[go: up one dir, main page]

DE4031650A1 - Farbstoffgemische und ihre verwendung in trichromie-faerbeprozessen - Google Patents

Farbstoffgemische und ihre verwendung in trichromie-faerbeprozessen

Info

Publication number
DE4031650A1
DE4031650A1 DE4031650A DE4031650A DE4031650A1 DE 4031650 A1 DE4031650 A1 DE 4031650A1 DE 4031650 A DE4031650 A DE 4031650A DE 4031650 A DE4031650 A DE 4031650A DE 4031650 A1 DE4031650 A1 DE 4031650A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
formula
dye
hydrogen
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4031650A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4031650C2 (de
Inventor
Jacky Dr Dore
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Sandoz AG
Sandoz Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG, Sandoz Patent GmbH filed Critical Sandoz AG
Priority to DE4031650A priority Critical patent/DE4031650C2/de
Publication of DE4031650A1 publication Critical patent/DE4031650A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4031650C2 publication Critical patent/DE4031650C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Gemische kombinierbarer anionischer Farbstoffe und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Substraten, insbesondere in Trichromie-Färbeverfahren.
Gegenstand der Erfinddung sind Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Substraten, vorzugsweise von natürlichen oder synthetischen Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat mit einem anionischen Farbstoffgemisch folgender Zusammensetzung behandelt:
  • (i) mindestens ein Farbstoff der Formel Ia als gelbe Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
    R₁ für Wasserstoff, C1-4Alkoxy, unsubstituiertes C1-4Alkyl oder durch Halogen monosubstituiertes C1-4Alkyl,
    R₂ für C1-4Alkyl oder -COR₆,
    R₆ für C1-6Alkyl, -OC1-6Alkyl oder -NR₇R₈,
    jedes R₇ und R₈, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, unsubstituiertes C1-6Alkyl oder monohydroxy-substituiertes C2-6Alkyl,
    R₃ für Wasserstoff oder C1-4Alkyl,
    R₄ für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder -NR₃R₉ stehen,
    R₃ obige Bedeutung hat, jedoch davon unabhängig ist,
    R₉ für -COC1-6Alkyl oder -COOC1-6Alkyl,
    R₅ für C1-4Alkyl oder monohydroxy-substituiertes C2-6Alkyl,
    R₁₀ für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder -NR₃R₉ stehen, worin R₃ und R₉ obige Bedeutung haben, jedoch davon unabhängig sind, und
    R₁₁ Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy bedeutet;
    gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem gelben bis orangen Farbstoff der folgenden Form Ib bis Ie, worin
    X Hydroxy oder -NHSO₂C1-4Alkyl, und
    R₁₂ Wasserstoff oder C1-4Alkyl bedeuten; worin
    jeder der Reste R₁₃, R₁₄ und R₁₅, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy, und
    R₁₆ für C1-4Alkyl oder C2-4Hydroxyalkyl stehen; worin
    jeder der Reste R₁₇ und R₁₈, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, Halogen oder C1-4Alkyl steht; worin
    Z₁ für Phenyl, Phenoxy oder -NR₁₉R₂₀,
    R₁₉ für Methyl oder Aethyl, und
    R₂₀ für Phenyl oder Cyclohexyl stehen;
    wobei die Farbstoffe der Formeln Ib bis Ie als freie Säure oder in Salzform eingesetzt werden;
    zusammen mit
    • (ii) mindestens einem Farbstoff der Formel II als roter Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
      R₂₁ Wasserstoff, Halogen oder -NCOC1-4Alkyl, und
      R₂₂ Trifluormethyl, -SO₂Z₁ oder -SO₂Z₂ bedeuten, worin
      Z₁ wie oben definiert ist und
      Z₂ für -N(C₄H₉)₂ oder steht;
      und
      • (iii) mindestens einem Farbstoff der Formel III als blauer Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
        R₂₃ für Wasserstoff oder Methyl,
        einer der Reste R₂₄ und R₂₅ für -SO₂NHC2-4Hydroxyalkyl oder -NR₂₆COC1-4Alkyl, worin R₂₆ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet,
        und der andere für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Sofern nichts anderes ist, kann jedes angeführte unsubstituierte Alkyl oder Alkoxy linear oder verzweigt sein.
Generell steht Halogen bevorzugt für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.
In einer hydroxy-substituierten Alkylgruppe, die an Stickstoff gebunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe bevorzugt an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist.
Vorzugsweise befindet sich die Hydroxygruppe in der für R₅ oder R₁₆ definierten Hydroxyalkylgruppe nicht am C-Atom, das direkt mit der Phenoxygruppe verknüpft ist (C₁-Atom).
Hinsichtlich der Verbindungen der Formel Ia ist folgendes bevorzugt:
R₁ steht bevorzugt für R1a als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy; insbesondere bedeutet R₁ Wasserstoff.
R₇ und R₈ bedeuten bevorzugt R7a und R8a, wobei jedes R7a und R8a, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, C1-2Alkyl oder C2-3Hydroxyalkyl steht. Noch mehr bevorzugt stehen R₇ für R7b als Wasserstoff oder Methyl und R₈ für Wasserstoff.
R₆ bedeutet vorzugsweise R6a als C1-2Alkyl, -OC1-2Alkyl oder -NHR7b; mehr bevorzugt R6b als C1-2Alkyl oder -NH₂. Insbesondere bevorzugt bedeutet R₆ Methyl.
R₂ steht bevorzugt für R2a als -COR6b; insbesondere bevorzugt steht R₂ für -COCH₃.
R₃ steht bevorzugt für R3a als Wasserstoff oder Methyl; insbesondere bevorzugt bedeutet R₃ Wasserstoff.
R₉ bedeutet vorzugsweise R9a als -COC1-2Alkyl oder -COOC1-2Alkyl; insbesondere steht R₉ für -COCH₃.
R₄ steht bevorzugt für R4a als Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder -NHCOCH₃; noch mehr bevorzugt für R4b als Wasserstoff oder Methyl. Insbesondere bevorzugt steht R₄ für Wasserstoff.
R₅ bedeutet bevorzugt R5a als Methyl, Aethyl oder monohydroxy-substituiertes C3-5Alkyl; mehr bevorzugt R5b als Methyl oder C₄-Hydroxyalkyl; insbesondere bevorzugt bedeutet R₅
R₁₀ steht bevorzugt für R10a als Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder -NHCOCH₃; insbesondere bevorzugt ist R₁₀ jedoch Wasserstoff.
R₁₁ bedeutet ebenfalls bevorzugt Wasserstoff.
Bevorzugte Verbindungen der Formel Ia entsprechen der Formel Ia′
als freie Säure oder in Salzform, worin die Sulfogruppe meta- oder para-ständig zur Azogruppe ist und R1a, R2a, R3a, R4b, R5b und R10a wie oben definiert sind.
Noch mehr bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia′, worin
  • (1) R1a und R3a Wasserstoff bedeuten und R2a für -COCH₃ steht;
  • (2) R10a für Wasserstoff steht;
  • (3) R4b für Wasserstoff steht;
  • (4) solche von (1) bis (3), worin R5b für steht;
  • (5) solche von (4), worin die Sulfogruppe meta-ständig zur Azogruppe ist.
In einer Verbindung der Formel Ib bedeutet
X bevorzugt Hydroxy oder -NHSO₂CH₃ und
R₁₂ bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Aethyl.
In einer Verbindung der Formel Ic
ist die Sulfogruppe bevorzugt meta- oder paraständig zur Azogruppe.
R₁₃ steht bevorzugt für Wasserstoff oder Methoxy und R₁₄ steht bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R₁₅ bedeutet vorzugsweise Wasserstoff.
R₁₆ ist vorzugsweise Methyl, Aethyl oder C2-4Hydroxyalkyl; mehr bevorzugt bedeutet R₁₆ Methyl oder C3-4Hydroxyalkyl; und der Rest -OR₁₆ ist vorzugsweise ortho- oder para-ständig zur Azogruppe.
In einer Verbindung der Formel Id
sind die Phenylsubstituenten R₁₇ und R₁₈ bevorzugt paraständig zueinander; insbesondere bedeuten beide Chlor.
In einer Verbindung der Formel Ie
steht Z₁ bevorzugt für Phenyl.
In einer Verbindung der Formel II
bedeutet R₂₁ bevorzugt Wasserstoff, Chlor oder -NHCOCH₃; mehr bevorzugt steht R₂₁ für Wasserstoff, wenn R₂₂ den Rest -SO₂Z₁ oder -SO₂Z₂ bedeutet.
Bevorzugte Verbindungen der Formel III sind solche, worin
(3a) R₂₃ für Wasserstoff, einer der Reste R₂₄ und R₂₅ für Acetylamino oder Propionylamino und der andere für Wasserstoff stehen; oder
(3b) R₂₃ für Wasserstoff oder Methyl, R₂₄ für Methyl und R₂₅ für -SO₂NHCH₂CH₂OH stehen.
Insbesondere bevorzugt stehen in einer Verbindung der Formel III
(3c) R₂₃ für Wasserstoff, R₂₄ für Methyl und R₂₅ für -SO₂NHCH₂CH₂OH.
Vorzugsweise wird in einem Farbstoffgemisch, wie es in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren zur Anwendung gelangt, die gelbe Komponente der Formel Ia entweder allein oder mit einer Verbindung der Formel Ib verwendet.
Die für das Trichromie-Färbe- und -Druckverfahren verwendeten Farbstoffe der Formeln Ia-Ie, II und III können als freie Säure oder bevorzugt in Salzform vorliegen. In den entsprechenden Salzen stellt die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppe keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges in der Chemie anionischer Farbstoffe übliches nicht-chromophores Kation handeln, beispielsweise ein Alkalimetallion oder ein unsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumion. Beispiele für geeignete Kationen sind Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.
Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.
Bei den der Sulfogruppe zugeordneten Kationen kann es sich auch um eine Mischung der obengenannten Kationen handeln, was bedeutet, daß die Verbindungen auch als gemischte Salze vorliegen können.
Die Verbindungen der Formel Ia-Ie, II und III sind entweder bekannt oder können analog zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können Verbindungen der Formel Ia wie in der DE-OS 30 28 838 beschrieben erhalten werden, indem eine Verbindung der Formel IV
worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₁₀ und R₁₁ wie oben definiert sind, mit dem entsprechenden Dialkylsulfat oder Alkylenoxid veräthert wird.
Diese Verätherung wird vorzugsweise in wäßrigem, laugenalkalischem Medium, bevorzugt bei pH 9-11, und bei einer Temperatur von 30-100°C, vorzugsweise bei 50-80°C vorgenommen und kann auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel Ib können beispielsweise wie in den deutschen Patenten 22 65 443 und 24 22 465 beschrieben erhalten werden; die Verbindungen der Formel Ic gemäß den Angaben in den deutschen Patenten 19 31 691, 21 42 412 und 23 29 129; die Verbindungen der Formel Id gemäß den Angaben in dem deutschen Patent 21 59 802; und die Verbindungen der Ie gemäß den Angaben in dem europäischen Patent 12 14 495.
Die Verbindungen der Formel II können beispielsweise wie in den deutschen Patenten 7 02 932, 20 63 907 und 27 12 170 beschrieben hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel III können beispielsweise gemäß den Angaben in den deutschen Patenten 17 69 108 und 27 10 152 erhalten werden.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Trichromie-Farbstoffgemische an sich, welche mindestens einen gelben Farbstoff der Formel Ia, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Farbstoffen der Formeln Ib-Ie, zusammen mit mindestens einem roten Farbstoff der Formel II und mindestens einem blauen Farbstoff der Formel III enthalten und die Farbstoff der Formeln Ia-Ie, II und III wie oben definiert sind. Die Farbstoffe werden bevorzugt als Natriumsalze verwendet.
In bevorzugten Trichromie-Mischungen ist das Verhältnis der einzelnen in der Mischung verwendeten reinen Farbstoffe zueinander wie folgt:
mindestens 10 Gewichtsteile der gelben Komponente, einem Farbstoff der Formel Ia gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Farbstoffen der Formeln Ib-Ie; und
5 bis 85 Gewichtsteile von jeder der roten und blauen Komponenten, mindestens je einem Farbstoff der Formeln II und III,
bezogen auf total 100 Gewichtsteile der drei Komponenten zusammen, die alle als Natriumsalz vorliegen.
Noch mehr bevorzugt sind solche Trichromie-Mischungen, in welchen das Verhältnis der einzelnen reinen Farbstoffe zueinander im Bereich
10-60, mehr bevorzugt 20-50 Gewichtsteile der gelben Komponente,
20-70, mehr bevorzugt 20-45 Gewichtsteile der roten Komponente, und
10-50, mehr bevorzugt 15-40 Gewichtsteile der blauen Komponente
liegt, bezogen auf total 100 Gewichtsteile der drei Komponenten zusammen, die in Form der Natriumsalze verwendet werden.
Als solche Trichromiegemische sind beispielsweise Gemische der entsprechenden handelsüblichen Trocken- (Pulver, Granulat) oder Flüssigformen gemeint wie auch wäßrige Stammlösungen, die solche Gemische enthalten und z. B. durch Verdünnen mit Wasser erhältlich sind, oder auch wäßrige Färbeflotten, welche die Farbstoffe der Formeln Ia (gegebenenfalls auch Ib-Ie), II und III enthalten.
Mit den oben beschriebenen Farbstoffmischungen werden auf natürlichem oder synthetischem Polyamidsubstrat Färbungen und Drucke erhalten, die einen weiten Farbtonbereich abdecken, beispielsweise von blaß gelblich- braun bis dunkel blau-grau.
Die Farbstoffe können in handelsüblicher Form zur Applikation gelangen, z. B. als Pulver, Granulat oder flüssige Färbepräparation; sie können entsprechend übliche Coupage enthalten wie wasserlösliche Salze (vornehmlich Natriumchlorid, Natriumcarbonat und Natriumsulfat) oder auch nicht-elektrolytartige Coupage wie Dextrin und Harnstoff und gegebenenfalls weitere Zusätze, die für die Formulierung einer Fest- oder Flüssigpräparation geeignet sind. Besteht das Bedürfnis nach besonders elektrolytarmen Farbstoffen, so können dafür bekannte osmotische Wege zur Reinigung beschritten werden.
Für den färberischen Einsatz als Trichromie-Elemente werden die einzelnen Farbstoffe miteinander vermischt. Die Farbstoffe können dabei einzeln als Stammlösungen für das Färbeverfahren vorbereitet oder bevorzugt zusammen in einer einzigen Stammlösung formuliert werden.
Für die erfindungsgemäßen Trichromie-Färbe- oder Druckverfahren eignen sich beliebige mit anionischen Farbstoffen anfärbbare Substrate wie stickstoffhaltige organische Substrate, vor allem natürliche oder synthetische Polyamide, insbesondere Wolle, Seide, Polyamid 6, Polyamid 6.6, Polyamid 11, Qiana (eine synthetische Polyamidfaser erhalten durch Umsetzung von 4,4′-Methylen-bis(cyclohexylamin) mit einer C₁₂-Dicarbonsäure) und Gemische davon. Die Substrate können in beliebiger Form vorliegen, wie sie üblicherweise zum Färben insbesondere aus wäßrigem Medium eingesetzt wird, z. B. als lose Fasern, Fäden, Filamente, Garne, Stränge, Spulen, Gewebe, Gewirke, Filze, Vliese, Samt, vor allem Teppiche, Tuftingware, sowie Halbfertig- oder Fertigware. Die Fasern können auch mechanisch und/oder thermisch behandelt sein, z. B. verstreckt oder gekräuselt, und es können auch Gemische von verschiedenartigen Fasern oder auch verschieden behandelten Fasern (z. B. für das Differenzialfärben) eingesetzt werden.
Die genannten Substrate können nach üblichen Färbemethoden gefärbt werden, z. B. nach dem Ausziehverfahren aus wäßriger Flotte oder durch Imprägnieren mit wäßrigen Flotten bzw. Präparationen.
Das Ausziehfärben kann unter an sich üblichen Bedingungen erfolgen, beispielsweise im Temperaturbereich von 40-120°C und im pH-Bereich von 3,5-10, vorteilhaft bei pH 4-7. Der pH des Färbebades kann durch Verwendung üblicher Säuren (wie Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure oder Zitronensäure) oder Puffer, wie Phosphat-, Tartrat- oder Acetatpuffer eingestellt werden. Bei pH-gesteuerten Färbeverfahren kann z. B. auch bei pH 7-10 begonnen werden und im Laufe des Färbeverfahrens der pH auf Werte bis zu 3,5-5,5 erniedrigt werden. Für das Färben von synthetischen Polyamiden wird der pH des Färbebades vorteilhaft bei relativ schwach sauren bis neutralen Werten gehalten, vornehmlich im Bereich von 4,5-6; für das Färben von Wolle sind niedrigere pH-Werte bevorzugt, vornehmlich im pH- Bereich von 4-5,5. Als Imprägnierverfahren sind die an sich üblichen Verfahren geeignet, wobei das Substrat mit einer vorzugsweisen wäßrigen Flotte oder Paste imprägniert wird, z. B. durch Tauchen, Klotzen oder Bedrucken. Anschließend wird die Färbung durch übliche Weiterbehandlung fixiert, z. B. durch Kaltverweilverfahren (beispielsweise im Temperaturbereich von 15-40°C, vorzugsweise 20-30°C) oder durch Dämpfen (beispielsweise bei 100-105°C).
Die erfindungsgemäßen Trichromie-Farbstoffgemische eignen sich bevorzugt für die Anwendung im Ausziehverfahren auf Wolle und/oder synthetischen Polyamiden, beispielsweise für das Färben von losen Fasern, Strängen oder Stücken; weiterhin für die Anwendung in konventionellen wie auch speziellen Druckverfahren wie Verdrängungs(displace)- oder Reservierungs(resist)- Verfahren; in kontinuierlichen Teppichfärbeverfahren, in differential- oder space dyeing-Verfahren wie auch in pH-gesteuerten Färbeprozessen.
Durch die sehr gute Ausgewogenheit ihres färberischen Verhaltens sind die Trichromie-Farbstoffgemische besonders für das Ausziehfärbeverfahren und für das Tauchverfahren geeignet.
Mit den genannten Gemischen werden insbesondere auf natürlichem und synthetischem Polyamid optimale Färbungen erhalten, die sich durch ihre Nuancenkonstanz, hohe Farbausbeute, optimale Echtheiten und sehr gutes Migrationsverhalten auszeichnen. Sie zeigen kein catalytic fading und zeichnen sich durch Reproduzierbarkeit der kalkulierten Rezepturen in der Farbmessung, auch mittels Computer, aus. Die Farbstoffe sind auch mit üblichen Färbehilfsmitteln, wie Netzmitteln, Egalisiermitteln, Carriern, Verdickungsmitteln und Aufziehhilfsmitteln verträglich. Zusätzlich können die erhaltenen Färbungen mit üblichen Ausrüstungsmitteln (wie Antistatika, Weichmachern, Nähbarkeitsverbesserungsmitteln oder Rauhhilfsmitteln) behandelt werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angeführt ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In den Anwendungsbeispielen werden die einzelnen Farbstoffkomponenten in handelsüblicher Pulverform eingesetzt; die in Teilen bzw. Prozent angeführten Farbstoffmengen beziehen sich jedoch auf die entsprechende Konzentration an Reinfarbstoff. Eine Farbstoffmenge in Prozent bedeutet die Konzentration an Reinfarbstoff bezogen auf das Trockengewicht des eingesetzten Substrates.
Herstellungsbeispiel
44 Teile des Disazofarbstoffes der Formel (1a)
hergestellt wie in Beispiel 1 der DE-OS 30 28 838 beschrieben, werden in 500 Teilen Wasser von 60° unter Zusatz von 30%iger Natronlauge gelöst, wobei ein pH von 10 resultiert. Diese Lösung wird unter Rühren mit 30 Teilen n-Butylenoxid-1,2 versetzt und die Temperatur der Lösung auf 62-65° erhöht. Gleichzeitig hält man den pH durch Zugabe von 30%iger Natronlauge bei 10,0-10,5. Die Verätherung ist nach 15-20 Stunden bei 62-65° beendet; durch Einstreuen von Natriumchlorid wird die Farbstoffällung vervollständigt. Man filtriert, wäscht mit 10%iger Natriumchloridlösung und trocknet. Der erhaltene Disazofarbstoff entspricht der Formel (1b)
und wird als Natriumsalz isoliert. Er ergibt auf natürlichen oder synthetischen Polyamiden gelbe Färbungen.
Wird in Beispiel 1 zur Herstellung des Ausgangsfarbstoffes (1a) anstelle von 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure ein Gemisch von 1-Aminobenzol-3- und -4-sulfonsäuren (im Verhältnis von etwa 1 : 1) eingesetzt, so erhält man nach Verätherung das entsprechende Farbstoffgemisch, mit welchem auf natürlichen oder synthetischen Polyamiden ebenfalls gelbe Färbungen resultieren.
Analog der in dem Herstellungsbeispiel beschriebenen Methode können unter Einsatz entsprechender Ausgangsverbindungen weitere Verbindungen der Formel Ia als Natriumsalze erhalten werden, die in der folgenden Tabelle aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen der Formel IA,
für welche in der Tabelle die einzelnen Variablen definiert sind. In der letzten Kolonne ist unter dem Symbol J jeweils der Farbton der mit den Verbindungen 2-10 auf natürlichen und synthetischen Polyamiden erreichten Färbungen angegeben; es bedeuten dabei
a gelb und
b braun-orange.
Tabelle
Verbindungen der Formel IA
In den folgenden Anwendungsbeispielen, in welchen die erfindungsgemäßen Trichromiemischungen zum Einsatz gelangen, werden die folgenden Einzelfarbstoffe verwendet:
A eine gelbe Komponente der Formel Ia
mit der Formel (1b) entsprechend dem Herstellungsbeispiel;
B einer roten Komponente der Formel II
bestehend aus einer Mischung von zwei Farbstoffen (ungefähr im Verhältnis 1 : 1) mit den Formeln
und
C einer blauen Komponente der Formel III
bestehend aus einer Mischung von zwei Farbstoffen (ungefähr im Verhältnis 1 : 1) mit den Formeln
und
D einer blauen Komponente der Formel III
mit der Formel
E einer roten Komponente der Formel II
mit der Formel
F einer blauen Komponente der Formel III
bestehend aus einer Mischung der Farbstoffe IC und IIC entsprechend der Komponente C, wobei jedoch 90% IC zusammen mit 10% IIC verwendet werden;
G einer gelben Komponente der Formel Ib
mit der Formel
Jeder der für die Farbstoffkomponenten A-G angeführten Einzelfarbstoffe wird als Natriumsalz verwendet.
In jeder der in den folgenden Anwendungsbeispielen verwendeten Trichromie- Farbstoffmischung kann der Farbstoff der Formel (1b) als gelbe Komponente A durch eine beliebige der in der Tabelle angeführten Verbindungen 2-10 ersetzt werden. Dabei wird diese Verbindung in Form des Natriumsalzes verwendet.
Anwendungsbeispiel 1 Ausziehfärbung auf Polyamidgewebe
In ein aus 4000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und dem Farbstoffgemisch enthaltend
0,07% von A
0,05% von B und
0,03% von C
bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teile vorgenetztes Polyamid- 6.6-Gewebe ein.
Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während 1 Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur. Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man das braun gefärbte Nylontuch aus der Flotte, spült es mit Wasser und trocknet es.
Nach dem gleichen Verfahren können auch Wolle oder Gemische aus Wolle und synthetischem Polyamid gefärbt werden.
Die auf der Trichromie basierenden Polyamidfärbungen zeigen sehr gute Egalität sowie gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten.
Anwendungsbeispiel 2
Wird gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode ein Farbstoffgemisch enthaltend
0,02% von A
0,025% von B und
0,025% von D
eingesetzt, so wird ein grau gefärbtes Nylontuch erhalten, das hohe Egalität und gute Echtheitseigenschaften zeigt.
Anwendungsbeispiel 3 Druckvorschrift für Polyamidgewebe
Polyamid 6 wird mit einer Druckpaste mit den folgenden Bestandteilen
 15 Teile einer Farbstoffmischung bestehend aus
5,7 Teilen von A
6,0 Teilen von E und
3,3 Teilen von F,
 50 Teile Harnstoff
 50 Teile eines Lösungsvermittlers (z. B. Thiodiäthylenglykol)
305 Teile Wasser
500 Teile eines Verdickungsmittels (z. B. basierend auf Johannisbrotkernmehl in Form einer 10% wäßrigen Lösung)
 20 Teile eines Säurespenders (z. B. Ammoniumtartrat) und
 60 Teile Thioharnstoff
bedruckt. Das bedruckte Textilgut wird während 40 Minuten bei 102° (Sattdampf) gedämpft, dann mit Wasser kalt gespült, anschließend 5 Minuten bei 60° mit einer verdünnten Lösung eines handelsüblichen Waschmittels gewaschen und nochmals mit Wasser kalt gespült. Man erhält einen braunen Druck mit guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
Anwendungsbeispiel 4 Kontinue-Färbung von Polyamid-Teppich
Teppichware aus Polyamid (z. B. regular polyamide 6.6 Fasern) wird mit einer Zubereitung bestehend aus 1,5 Teilen des Anlagerungproduktes von 4 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Decylalkohol, und 998,5 Teilen Wasser benetzt und bis zu einer Trockengewichtszunahme von 90% abgequetscht. Das so vorbehandelte Teppichmaterial wird mit einer Färbeflotte aus den Bestandteilen
 0,15 Teile einer Farbstoffmischung bestehend aus
0,035 Teilen von A
0,035 Teilen von G
0,05 Teilen von B und
0,03 Teilen von F,
 1,5 Teile eines Verdickungsmittels auf Guarharz-Basis (z. B. Celca Gum D-49-D),
 1,5 Teile des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Decylalkohol,
96,85 Teile Wasser sowie eine ausreichende Menge an Mononatriumphosphat, um den pH auf 5 einzustellen,
auf einer Kontinue-Anlage (z. B. "Küsters") bis zu einer Trockengewichtszunahme von 500% kontinuierlich imprägniert. Das so behandelte Polyamid- Teppichmaterial wird anschließend in einem vertikalen Dampferzeuger 7 Minuten lang bei 102° gedämpft, dann wird es mit warmem Wasser von 40° gespült und schließlich getrocknet.
Wird mit der Färbeflotte bis zu einer Trockengewichtszunahme von 300% oder 600% imprägniert, so werden schwächere bzw. stärkere Färbungen erhalten. Anstelle des vertikalen Dampferzeugers kann auch ein horizontaler Dampferzeuger verwendet werden.
Man erhält eine sehr egale braune Färbung von guter Lichtechtheit (auch unter Heißbelichtung) und guten Naßechtheiten.
Die folgenden Anwendungsbeispiele 5 bis 14 zeigen konventionelle wie auch speziellere Färbe- und Druckmethoden angewendet auf Polyamid-Teppichmaterial, wobei besondere Hilfsmittel zum Einsatz gelangen. Die verwendeten Hilfsmittel sind im folgenden angeführt.
Egalisiermittel EM1) bis EM6), die wie folgt definiert werden können:
  • EM1) ist ein amphoteres Egalisiermittel auf Basis eines quaternierten höheren Amino-fettsäureamids, das sulfoniert ist;
  • EM2) ist ein anionisches Egalisiermittel basierend auf einem gesättigten C12-13-Alkoholpolyglykoläthersulfat als Natriumsalz;
  • EM3) ist ein anionisches Egalisiermittel auf Basis des Gemisches bestehend aus
    • - sulfoniertem Polyphenylsulfon
    • - äthoxyliertem Amino-C₂₂-fettamin und
    • - äthoxyliertem höheren Alkylalkohol;
  • EM4) ist ein amphoteres Egalisiermittel auf Basis eines sulfatierten äthoxylierten C18-22-Fettamins als Ammoniumsalz;
  • EM5) ist ein kation-aktives Egalisiermittel basierend auf dem Reaktionsprodukt aus 1 Mol C₂₂-Fettsäureamid-aminopropylamin und 105 Mol Aethylenoxid;
  • EM6) ist ein nicht-ionisches Egalisiermitel auf Basis einer Mischung bestehend aus
    • - Tridecylalkoholpolyglykoläther
    • - EM1) und
    • - Hexylenglykol.
Säurespender SP1) bis SP3), die wie folgt definiert sind:
  • SP1) basiert auf Butyrolacton;
  • SP2) basiert auf einem Glykol-mono- oder -diester der Ameisensäure;
  • SP3) basiert auf einem C4-6-Dicarbonsäuregemisch.
Reserviermittel RM1), das wie folgt definiert ist:
  • RM1) basiert auf dem quaternierten Reaktionsprodukt eines höheren Fettamins umgesetzt mit Äthylenoxid und 1 Mol Styroloxid.
Anwendungsbeispiele 5 bis 8 Ausziehfärbung
In jedem dieser Anwendungsbeispiele wird ein Flottenverhältnis von 1 : 20 benutzt.
Beispiel 5 Differential Dyeing auf Polyamid 6.6
50 Teile eines Polyamid-Teppichs aus deep dye, regular, basischen Fasern werden eingesetzt. Die wäßrige Färbeflotte enthält
  • - eine Trichromie-Farbstoffmischung bestehend aus
    0,16% von A
    0,15% von B und
    0,30% von F,
  • - eine basische Farbstoffmischung bestehend aus
    0,006% von C.I. Basic Yellow 45
    0,002% von C.I. Basic Red 23 und
    0,01% von C.I. Basic Blue 22,
  • - 1% von EM5), und
  • - 1 g/l von SP2), das zu Beginn des Färbeprozesses zugesetzt wird.
Die Flotte hat beim Start den pH von 7,0. Im Verlaufe des Färbens, das während 60 Minuten bei 98° erfolgt, sinkt der pH und ist am Ende bei 5,5. Der resultierende grau-rosa Polyamid-Teppichboden ist sehr egal gefärbt.
Beispiel 6
Das Färben erfolgt analog der in Beispiel 5 beschriebenen Methode, dabei wird dem Färbebad jedoch 1 g/l von SP1) anstelle von SP2) zugesetzt und zwar erst bei Siedetemperatur. Der Färbeprozeß startet bei pH 8,0 und das Bad wird innerhalb von 30 Minuten auf 98° erhitzt. Sodann wird die entsprechende Menge an SP1) zugefügt, wodurch der Anfangs-pH von 8,0 innerhalb von 30 Minuten auf 6,0 verschoben wird.
Beispiel 7 Unifärbung auf Polyamid 6.6
50 Teile eines Polyamid-Teppichs aus regular Fasern werden eingesetzt. Die wäßrige Färbeflotte enthält
  • - eine Trichromie-Farbstoffmischung bestehend aus
    0,044% von A
    0,035% von B und
    0,028% von F,
  • -1% von EM5), und
  • -1 g/l von SP1).
Das Färben erfolgt wie in Beispiel 6 beschrieben. Es resultiert ein egal gefärbter hellbrauner Teppichboden.
Beispiel 8 Unifärbung auf Polyamid 6
50 Teile eines Polyamid-Teppichs aus deep dye Fasern werden eingesetzt. Die wäßrige Färbeflotte enthält
  • - eine Trichromie-Farbstoffmischung bestehend aus
    0,014% von A
    0,025% von B und
    0,08% von F,
  • - 1% von EM3), und
  • -1 g/l von SP2), das zu Beginn des Färbens zugesetzt wird.
Zu Beginn des Färbens ist der pH des Färbebades bei 8,0 und die Temperatur bei 20°. Gemäß einem Nieder-Temperatur Färbeprozeß wird das Bad auf 60° erwärmt und 60 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten. Am Ende des Färbens hat das Bad den pH 5,5. Es resultiert ein egal gefärbter grau-blauer Teppichboden.
Anwendungsbeispiele 9 bis 11 Kontinue- und Semikontinue-Färbung
In jedem dieser Anwendungsbeispiele (die Beispiele 9 und 10 zeigen ein Kontinue-Verfahren, Beispiel 11 zeigt ein Semikontinue-Verfahren) ist das Flottenverhältnis 1 : 2,8.
Beispiel 9 Differential Dyeing auf Polyamid 6
Ein Polyamid-Teppich aus deep dye, regular, basischen Fasern wird verwendet. Der Polyamid-Teppich wird bei pH 7,5 mit einer Färbeflotte bestehend aus
  • - 0,395 Teilen einer Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend
    0,055 Teile von A
    0,27 Teile von B und
    0,07 Teile von F,
  • - 1,06 Teilen einer basischen Farbstoffmischung enthaltend
    0,06 Teile von C.I. Basic Yellow 45
    0,10 Teile von C.I. Basic Red 23 und
    0,90 Teile von C.I. Basic Blue 22,
  • - 1,5 g/l von EM6),
  • - 1,5 g/l von SP3), und
  • - 2,0 g/l von SP2),
behandelt bis zu einer Trockengewichtszunahme von 280%. Der gefärbte Teppich wird dann 5 Minuten lang mit Sattdampf von 102° gedämpft. Der erhaltene Teppich ist egal gefärbt und zeigt einen rotviolett-blauen Farbton.
Beispiel 10 Unifärbung auf Polyamid 6.6
Ein Polyamid-Teppich aus regular Fasern wird verwendet. Bei pH 7,0 wird das Material mit einer Flotte bestehend aus
  • - 0,62 Teilen einer Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend
    0,16 Teile von A
    0,24 Teile von B und
    0,22 Teile von F,
  • - 1 g/l von EM3),
  • - 2 g/l von EM6),
  • - 2 g/l von EM2), und
  • - 1 g/l von SP3),
behandelt. Die Trockengewichtszunahme beträgt 250%. Die Färbung wird dann zur Fixierung mit Sattdampf von 102° gedämpft. Es resultiert ein brauner Teppichboden mit faserenden- und seitengleichem Farbtonausfall, die Farbverteilung vom Fond bis zur Polspitze ist sehr homogen.
Beispiel 11 Semikontinuierliche Unifärbung auf Polyamid 6.6
Teppichmaterial aus regular Fasern wird verwendet. Der Polyamid-Teppich wird mit einer Färbeflotte bestehend aus
  • - 0,94 Teilen einer Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend
    0,38 Teile von A
    0,34 Teile von B und
    0,22 Teile von F,
  • - 2 g/l von EM2),
  • - 4 g/l von EM4), und
  • - 1 g/l Essigsäure 60%,
bis zu einer Trockengewichtszunahme von 250% imprägniert. Die Verweilzeit beträgt 20 Stunden bei Raumtemperatur. Ein egal gefärbter, seiten- und faserendengleicher brauner Teppichboden wird erhalten.
Anwendungsbeispiele 12 bis 15 Druckverfahren Beispiel 12 Konventioneller Druck auf Polyamid 6
Teppichmaterial aus Polyamid 6-endlos Velour wird verwendet.
  • a) Eine Fondapplikation mit Foulard erfolgt bei pH 5,0 durch Imprägnieren mit einer Flotte bestehend aus
    • - 0,23 Teilen einer Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend
      0,02 Teile von A
      0,10 Teile von B und
      0,11 Teile von F,
    • - 1 g/l von EM2), und
    • - 2 g/l eines 4%igen Verdickungsmittels (basierend auf Johannisbrotkernmehl)
  • bis zu einer Trockengewichtszunahme von 100%.
  • b) Überdruck mit Rotationsschablone unter Verwendung einer Druckpaste bestehend aus
    • - 0,76 Teilen einer Farbstoffmischung enthaltend
      0,2 Teile von A
      0,11 Teile von B und
      0,45 Teile von F,
    • - 400 g/kg einer Alginatverdickung 4%
    • - 4 g/kg von EM1), und
    • - 5 cm³/kg Essigsäure 80%.
In einem Arbeitsprozeß wird der hellblaue Fond foulardiert, mit der grünen Überdruckpaste werden dann Motive gedruckt, worauf mit Sattdampf 10 Minuten lang fixiert wird.
Es resultiert eine seiten- und endengleiche hellblaue Fondfärbung mit grünen Druckmotiven mit guter Penetration und homogener Farbverteilung im Druckbild.
Beispiel 13 Verdrängungs(displace)-Druck
Teppichmaterial aus Polyamid 6.6 heat set Garnen (Velour) wird verwendet.
  • a) Fondfärbung mit Foulard bei pH 5,0 durch Imprägnieren mit einer Flotte bestehend aus
    • - 4,12 Teilen einer Farbstoffmischung enthaltend
      0,64 Teile von C.I. Acid Yellow 235
      0,28 Teile von C.I. Acid Red 399 und
      3,2 Teile von C.I. Acid Black 218
    • - 100 g/l einer Alginatverdickung 4%
    • - 3 g/l von EM1), und
    • - 1 g/l eines Entschäumungsmittels,
  • bis zu einer Trockengewichtszunahme von 100%.
  • b) Überdruck mit Rotationsschablone unter Verwendung einer Druckpaste bestehend aus
    • - 1,77 Teilen einer Farbstoffmischung enthaltend
      1,0 Teile von A
      0,6 Teile von B und
      0,17 Teile von F,
    • - 10 g/kg von RM1), und
    • - 500 g/kg einer Alginatverdickung 4%,
  • bei pH 7,0.
Der Arbeitsablauf des Verfahrens ist analog wie in Beispiel 12 beschrieben. Es resultiert ein Teppichboden mit dunkelgrauem Fond und klaren gelbbraunen Druckmotiven mit homogener Farbverteilung im Fasergefüge.
Beispiel 14 Spritzdruck
Teppichmaterial aus Polyamid 6.6 heat set Velour wird verwendet. Das Material wird mit einer Druckpaste bestehend aus
  • - 0,126 Teilen einer Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend
    0,045 Teile von A
    0,045 Teile von B und
    0,036 Teile von F,
  • - der entsprechenden Menge an Zitronensäure, um den pH auf 4,5 zu stellen,
  • - der entsprechenden Menge an Verdickungsmittel zur Erzielung einer Viskosität von 300 cps, und
  • - 2 g/l von EM5),
bis zu einer Trockengewichtszunahme von 350% behandelt. Der Teppichboden wird örtlich mit einer Spritzdruckanalge bedruckt und dann 10 Minuten lang im Sattdampf fixiert. Es resultiert ein braunes Druckmuster. Man erhält eine optimale Farbverteilung ohne Farbdifferenzen zwischen Polspitzen und Polgrund.
Beispiel 15
Der Druckprozeß gemäß Beispiel 14 wird analog angewendet, wobei jedoch der Teppichboden vollflächig ohne Muster als Unifläche bedruckt wird. Es resultiert ein brauner Teppichboden mit sehr guter Flächen- und Polegalität.

Claims (18)

1. Ein Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat mit einem anionischen Farbstoffgemisch folgender Zusammensetzung behandelt:
  • (i) mindestens ein Farbstoff der Formel Ia als gelbe Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
    R₁ für Wasserstoff, C1-4Alkoxy, unsubstituiertes C1-4Alkyl oder durch Halogen monosubstituiertes C1-4Alkyl,
    R₂ für C1-4Alkyl oder -COR₆,
    R₆ für C1-6Alkyl, -OC1-6Alkyl oder -NR₇R₈,
    jedes R₇ und R₈, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, unsubstiuiertes C1-6Alkyl oder monohydroxy-substutiertes C2-6Alkyl,
    R₃ für Wasserstoff oder C1-4Alkyl,
    R₄ für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder -NR₃R₉ stehen,
    R₃ obige Bedeutung hat, jedoch davon unabhängig ist,
    R₉ für -COC1-6Alkyl oder -COOC1-6Alkyl
    R₅ für C1-4Alkyl oder monohydroxy-substituiertes C2-6Alkyl,
    R₁₀ für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder -NR₃R₉ stehen, worin R₃ und R₉ obige Bedeutung haben, jedoch davon unabhängig sind, und
    R₁₁ Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy bedeutet;
    zusammen mit
  • (ii) mindestens einem Farbstoff der Formel II als roter Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
    R₂₁ Wasserstoff, Halogen oder -NHCOC1-4Alkyl, und
    R₂₂ Trifluormethyl, -SO₂Z₁ oder -SO₂Z₂ bedeuten, worin
    Z₁ für Phenyl, Phenoxy oder -NR₁₉R₂₀, worin R₁₉ Methyl oder Aethyl und R₂₀ Phenyl oder Cyclohexyl bedeuten, und
    Z₂ für -N(C₄H₉)₂ oder stehen;
    und
    • (iii) mindestens einem Farbstoff der Formel III als blauer Komponente als freie Säure oder in Salzform, worin
      R₂₃ für Wasserstoff oder Methyl,
      einer der Reste R₂₄ und R₂₅ für -SO₂NHC2-4Hydroxyalkyl oder -NR₂₆COC1-4Alkyl, worin R₂₆ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet,
      und der andere für Wasserstoff oder Methyl stehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem in einer Verbindung der Formel Ia R₅ C2-6Hydroxyalkyl bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem eine Verbindung der Formel Ia angewendet wird, die der Formel Ia′ entspricht, wobei die Verbindung als freie Säure oder in Salzform vorliegt,
worin die Sulfogruppe meta- oder paraständig zur Azogruppe ist,
R1a für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy,
R2a für -COR6b,
R6b für C1-2Alkyl oder -NH₂,
jeder der Reste R3a und R4b, unabhängig voneinander, für Wasserstoff oder Methyl,
R5b für Methyl oder C₄-Hydroxyalkyl, und
R10a für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder -NHCOCH₃ stehen.
4. Verfahren nach Anspruch 3, in welchem in einer Verbindung der Formel Ia′
jeder der Reste R1a, R3a und R4b für Wasserstoff und
R5b für stehen.
5. Verfahren nach Anspruch 4, in welchem in einer Verbindung der Formel Ia′
R10a für Wasserstoff steht und
die Sulfogruppe meta-ständig zur Azogruppe ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem in einer Verbindung der Formel II
R₂₁ für Wasserstoff, Chlor oder -NCOCH₃ steht.
7. Verfahren nach Anspruch 6, in welchem in einer Verbindung der Formel II
R₂₁ für Wasserstoff und
R₂₂ für -SO₂Z₁ oder -SO₂Z₂ stehen.
8. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem in einer Verbindung der Formel III,
R₂₃ für Wasserstoff, einer der Reste R₂₄ und R₂₅ für Acetylamino oder Propionylamino und der andere für Wasserstoff stehen; oder
R₂₃ für Wasserstoff oder Methyl, R₂₄ für Methyl und R₂₅ für -SO₂NHCH₂CH₂OH stehen.
9. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem ein Farbstoff der Formel Ia zusammen mit mindestens einem gelben bis orangen Farbstoff der folgenden Formeln Ib bis Ie, worin
X Hydroxy oder -NHSO₂C1-4Alkyl, und
R₁₂ Wasserstoff oder C1-4Alkyl bedeuten; worin
jeder der Reste R₁₃, R₁₄ und R₁₅, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy, und
R₁₆ für C1-4Alkyl oder C2-4Hydroxyalkyl stehen; worin
jeder der Reste R₁₇ und R₁₈, unabhängig voneinander, für Wasserstoff, Halogen oder C1-4Alkyl steht; worin
Z₁ für Phenyl, Phenoxy oder -NR₁₉R₂₀,
R₁₉ für Methyl oder Aethyl, und
R₂₀ für Phenyl oder Cyclohexyl stehen;
wobei die Farbstoffe der Formeln Ib bis Ie als freie Säure oder in Salzform verwendet werden;
eingesetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, in welchem ein Farbstoff der Formel Ia zusammen mit einem Farbstoff der Formel Ib eingesetzt wird.
11. Eine Trichromie-Farbstoffmischung enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel Ia als gelbe Komponente zusammen mit mindestens einem Farbstoff der Formel II als roter Komponente und mindestens einem Farbstoff der Formel III als blauer Komponente, wobei die Farbstoffe der Formeln Ia, II und III wie in Anspruch 1 definiert sind und als freie Säure oder in Salzform vorliegen.
12. Eine Mischung nach Anspruch 11, in welcher ein Farbstoff der Formel Ia zusammen mit mindestens einem Farbstoff der Formeln Ib bis Ie, definiert in Anspruch 9, eingesetzt wird.
13. Eine Mischung nach Anspruch 12, in welcher ein Farbstoff der Formel Ia zusammen mit einem Farbstoff der Formel Ib eingesetzt wird.
14. Eine Mischung nach Anspruch 11 oder 12, in welcher das Verhältnis der reinen Einzelfarbstoffe zueinander wie folgt ist: mindestens 10 Gewichtsteile der gelben Komponente, einem Farbstoff der Formel Ia, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Farbstoffen der Formeln Ib bis Ie; und
5 bis 85 Gewichtsteile von jeder der roten und blauen Komponenten, mindendestens je einem Farbstoff der Formeln II und III,bezogen auf total 100 Gewichtsteile der drei Komponenten zusammen, die alle als Natriumsalz vorliegen.
15. Ein Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken nach einem der Ansprüche 1-10, in welchem das Substrat aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden besteht oder diese enthält.
16. Ein Verfahren nach Anspruch 15, in welchem als Substrat Teppichmaterial verwendet wird, das aus Wolle oder synthetischen Polyamiden oder aus Mischungen davon besteht oder diese enthält.
17. Ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken, in welchem ein Substrat mit einer Trichromie-Farbstoffmischung nach Anspruch 14 behandelt wird.
18. Das mit einer Trichromie-Farbstoffmischung nach einem der Ansprüche 11-14 gefärbte oder bedruckte Substrat.
DE4031650A 1989-10-06 1990-10-05 Farbstoffgemische und ihre Verwendung in Trichromie-Färbeprozessen Expired - Fee Related DE4031650C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4031650A DE4031650C2 (de) 1989-10-06 1990-10-05 Farbstoffgemische und ihre Verwendung in Trichromie-Färbeprozessen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3933338 1989-10-06
DE4031650A DE4031650C2 (de) 1989-10-06 1990-10-05 Farbstoffgemische und ihre Verwendung in Trichromie-Färbeprozessen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4031650A1 true DE4031650A1 (de) 1991-04-11
DE4031650C2 DE4031650C2 (de) 2003-10-16

Family

ID=6390916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4031650A Expired - Fee Related DE4031650C2 (de) 1989-10-06 1990-10-05 Farbstoffgemische und ihre Verwendung in Trichromie-Färbeprozessen

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5092905A (de)
JP (1) JP2985971B2 (de)
BE (1) BE1003908A3 (de)
CA (1) CA2026959C (de)
CH (1) CH685414B5 (de)
DE (1) DE4031650C2 (de)
ES (1) ES2029767A6 (de)
FR (1) FR2652834B1 (de)
GB (1) GB2236542B (de)
HK (1) HK3995A (de)
IT (1) IT1242003B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288858A (en) * 1991-07-19 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Diazo dyes containing a hydroxy alkoxybenzene middle component and a pyrazole coupling component
EP0823505A1 (de) * 1996-07-12 1998-02-11 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0425434T3 (da) * 1989-10-23 1995-12-18 Ciba Geigy Ag Farvestofblandinger og deres anvendelse
EP0524148B1 (de) * 1991-07-19 1997-03-19 Ciba SC Holding AG Farbstoffmischungen und deren Verwendung
EP0564404B1 (de) * 1992-04-01 1997-06-25 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Färben von Leder mit Farbstoffmischungen
US5399183A (en) * 1992-12-03 1995-03-21 Ciba-Geigy Corporation Process for trichromatic dyeing or printing
TW314560B (de) * 1993-12-16 1997-09-01 Ciba Sc Holding Ag
US5456727A (en) * 1994-05-24 1995-10-10 Hoechst Celanese Corporation Dye compositions for polyamides
EP0754733A1 (de) * 1995-07-21 1997-01-22 Ciba SC Holding AG Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6033445A (en) * 1997-02-10 2000-03-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Dye mixtures and their use
DE59803895D1 (de) * 1997-02-10 2002-05-29 Ciba Sc Holding Ag Farbstoffmischungen und deren Verwendung
US6039767A (en) * 1997-05-19 2000-03-21 Equistar Chemicals, Lp Blended dyes and process for dyeing polypropylene fibers
US5948125A (en) * 1997-05-20 1999-09-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method of treating dyed, natural or synthetic polyamide fibre materials
EP0926209B1 (de) * 1997-12-10 2003-01-22 Ciba SC Holding AG Wässrige Farbstofflösungen und deren Verwendung
EP0924266B1 (de) * 1997-12-10 2003-01-22 Ciba SC Holding AG Farbstoffmischungen und deren Verwendung
TW472078B (en) * 1997-12-10 2002-01-11 Ciba Sc Holding Ag A dye mixture comprising and a method for dyeing or printing natural or synthetic polyamide fiber materials
US6443998B1 (en) 2000-04-14 2002-09-03 Shaw Industries, Inc. Trichromatic fiber dyeing processes and compositions thereof
DE10032683A1 (de) 2000-07-05 2002-01-17 Clariant Gmbh Farbmittelmischung
WO2002079326A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Daekwang Chemical Ind. Co., Ltd. Asymmetric azo-based metal complex dye, preparation thereof and acidic black dye composition containing the same
GB0124842D0 (en) * 2001-10-17 2001-12-05 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
JP2005517826A (ja) * 2002-02-13 2005-06-16 バスフ・コーポレイション カチオン染色された繊維およびそれを含有する物品
CN1942528B (zh) * 2004-04-06 2011-02-23 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 染色方法
WO2006082207A1 (en) * 2005-02-07 2006-08-10 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Acid dye mixture

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH487222A (de) * 1967-04-05 1970-03-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen
US3862119A (en) * 1968-08-09 1975-01-21 Toms River Chemical Corp Lower alkyl ether-containing disazo dyes for nylon
CH509385A (de) * 1969-12-29 1971-06-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von roten Monoazofarbstoffen
CA926386A (en) * 1970-08-25 1973-05-15 Fasciati Alfred Disazo compounds, their manufacture and use
GB1387987A (en) * 1971-05-17 1975-03-19 Ici Ltd Monoazo dyestuffs
US4060383A (en) * 1971-05-17 1977-11-29 Imperial Chemical Industries Limited Monoazo dyestuffs
BE791995A (fr) * 1971-12-02 1973-05-28 Bayer Ag Colorants mono-azoiques
DE2710152C2 (de) * 1977-03-09 1978-11-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Färben von synthetischen Polyamiden
DE2712170C2 (de) * 1977-03-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azofarbstoffe
CH643580A5 (de) * 1979-08-10 1984-06-15 Sandoz Ag Anionische disazoverbindungen, deren herstellung und verwendung als farbstoffe.
US4384870A (en) * 1980-08-08 1983-05-24 Sandoz Ltd. Disazo compounds having a sulfo group-containing diazo component radical, a 1,4-phenylene middle component radical having a substituted amino group and a coupling component radical having a free, acylated or etherified hydroxy group
EP0083299B2 (de) * 1981-12-29 1990-06-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken
EP0092512B1 (de) * 1982-04-08 1986-04-30 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken
US4954563A (en) * 1983-03-08 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Monoazo dyes containing sulfoindole coupling components
ATE30176T1 (de) * 1983-05-25 1987-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zum trichromie-faerben oder -bedrucken.
US4579561A (en) * 1984-01-31 1986-04-01 Crompton And Knowles Corporation Process for trichromatic dyeing polyamide fibers
US4652269A (en) * 1984-11-08 1987-03-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the continuous trichromatic dyeing of synthetic polyamide materials: including a blue anthraquinone reactive dye
DE3578870D1 (de) * 1984-11-08 1990-08-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zum kontinuierlichen trichromie-faerben von synthetischen polyamidmaterialien.
DE3600889A1 (de) * 1986-01-15 1987-07-16 Bayer Ag Verfahren zum faerben von polyamidfasern
US4840643A (en) * 1988-03-16 1989-06-20 Crompton & Knowles Corporation Trichromatic combination of dyes for nylon

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288858A (en) * 1991-07-19 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Diazo dyes containing a hydroxy alkoxybenzene middle component and a pyrazole coupling component
EP0823505A1 (de) * 1996-07-12 1998-02-11 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken

Also Published As

Publication number Publication date
BE1003908A3 (fr) 1992-07-14
US5092905A (en) 1992-03-03
DE4031650C2 (de) 2003-10-16
GB9021438D0 (en) 1990-11-14
GB2236542A (en) 1991-04-10
FR2652834B1 (fr) 1995-05-12
IT1242003B (it) 1994-02-02
CA2026959C (en) 2001-02-13
IT9048339A1 (it) 1992-04-04
GB2236542B (en) 1992-04-15
JPH03131663A (ja) 1991-06-05
FR2652834A1 (fr) 1991-04-12
HK3995A (en) 1995-01-20
CH685414GA3 (de) 1995-07-14
JP2985971B2 (ja) 1999-12-06
ES2029767A6 (es) 1992-09-01
CA2026959A1 (en) 1991-04-07
IT9048339A0 (it) 1990-10-04
CH685414B5 (de) 1996-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4031650C2 (de) Farbstoffgemische und ihre Verwendung in Trichromie-Färbeprozessen
DE4209261A1 (de) Anionische disazoverbindungen
EP1247842A1 (de) Faserreaktive Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung
US4441884A (en) Quaternary ammonium compounds and their use as dyeing assistants for polyamide fibers
DE3003192C2 (de) Reservedruckverfahren
EP0124679B1 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyamidfasern
DE1910587C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Färben oder Bedrucken von anionisch modifizierten Polyacrylnitril-, Polyamid- und Polyesterfasermaterialien
DE2813116C2 (de)
EP0548014B1 (de) Farbstoffmischungen und deren Verwendung
EP0302013A1 (de) Verfahren zum Färben von textilen Flächengebilden aus Polyamiden
DE2063907B (de) Rote Monoazofarbstoffe und deren Verwendung
DE2626836A1 (de) Reaktiv-gefaerbte polymere substrate, besonders textilsubstrate, verfahren zu deren bildung und reaktivfarbstoffe bzw. -farbstoffsysteme hierfuer
DE3222516C2 (de) Reservedruckverfahren
DE1921827A1 (de) Verfahren zur Erzeugung von Faerbungen auf Fasermaterial aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril
DE886293C (de) Verfahren zum Faerben von Gebilden aus Superpolyamiden oder -urethanen
EP0950751B1 (de) Verfahren zur Behandlung von Cellulosefasern
EP0810320A2 (de) Verfahren zur Erzeugung von Reserven oder Mehrfarbeneffekten auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien
DE2712289B2 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitrilmaterial
DE2037554B2 (de) Verfahren zum Färben von verfestigten Faservliesen aus Polyamidfasern nach dem Verweil-Verfahren
DE3427806C2 (de)
DE2052151C3 (de) Verfahren zur Färbung von säuremodifizierten synthetischen Textilfasern
DE2635990C2 (de) Verfahren zum Färben von Wolle
EP0474594A1 (de) Verfahren zum Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen
DE2035075C3 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilf asern aus Polyamiden und Polyurethanen
DE2108875C3 (de) Verfahren zum Färben von Mischungen aus Cellulose- und Polyamidfasern

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: CLARIANT FINANCE (BVI) LTD., TORTOLA, VG

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: SPOTT WEINMILLER & PARTNER, 80336 MUENCHEN

8110 Request for examination paragraph 44
8304 Grant after examination procedure
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee