DE4031379A1 - Reducing pollutant emissions in combustion processes - by spraying soln. contg. cyanamide, di:cyanamide and water-soluble calcium cpd. into combustion chamber - Google Patents
Reducing pollutant emissions in combustion processes - by spraying soln. contg. cyanamide, di:cyanamide and water-soluble calcium cpd. into combustion chamberInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reduzierung von Schadstoff-Emissionen bei Verbrennungsprozessen, insbesondere zur Senkung von NOx-Emissionen.The present invention relates to a method for reducing pollutant emissions in combustion processes, in particular for reducing NO x emissions.
Es ist bekannt, daß sich die bei der Verbrennung von fossilen Energieträgern oder Müll entstehenden Schadstoff-Emissionen durch Zugabe geeigneter Additive beträchtlich senken lassen.It is known that the combustion of fossil fuels or garbage Pollutant emissions by adding suitable additives lower considerably.
Bei der Entstickung von Rauchgasen sind neben den katalytischen Verfahren, die aufgrund ihres großen Platzbedarfs der Katalysatormassen aber einige technische Probleme aufwerfen, auch nichtkatalytische Verfahren entwickelt worden, wobei vor allem Ammoniak aufgrund seiner selektiven Wirkung Eingang in die Technik gefunden hat. Nachteilig beim Einsatz des Ammoniaks sind seine schwierige Handhabung und die besonderen Sicherheitsvorkehrungen, wodurch ein großer technischer Aufwand erforderlich wird.When denoxing flue gases are next to the catalytic processes due to their large size Space requirements of the catalyst masses but some technical Raise problems, including non-catalytic processes have been developed, mainly due to ammonia its selective effect found its way into technology Has. Its disadvantage is the use of ammonia difficult handling and the special Safety precautions, making a great technical Effort is required.
Gemäß der DE-OS 29 26 107 wird ein Verfahren zur Abscheidung von Stickoxiden sowie ggf. Halogenen, Schwefel- und/oder Halogenverbindungen aus Gasen beschrieben, wobei die Gase in Anwesenheit von Wasser über ein Cyanamid oder durch eine Lösung oder Suspension eines Cyanamids bei Temperaturen unterhalb von 80°C geleitet und die Schadstoffe abgeschieden werden. Aufgrund des hohen apparativen Aufwands hat sich dieses Verfahren in der Technik nicht bewährt.According to DE-OS 29 26 107 a method for Separation of nitrogen oxides and possibly halogens, Sulfur and / or halogen compounds from gases described, the gases in the presence of water over a cyanamide or through a solution or suspension a cyanamide at temperatures below 80 ° C directed and the pollutants are separated. Due to the high expenditure on equipment, this has become Process not proven in technology.
Beim Verfahren entsprechend der DE-OS 34 47 616 werden als Additive zur gleichzeitigen Entfernung von Schwefel- und Stickoxiden aus Abgasen feingemahlene Mittel auf Basis von Calciumverbindungen mit einem Gehalt von 1 bis 90 Gew.-% Calciumcyanamid, insbesondere Kalkstickstoff, empfohlen. Ganz abgesehen davon, daß das Additiv in feinverteilter Form eingeblasen werden muß, was einen aufwendigen Mahlvorgang erforderlich macht, sind diese Trockenadditive auf Basis von Kalkstickstoff verhältnismäßig reaktionsträge. Dies wirkt sich vor allem bei solchen Gasreinigungsprozessen negativ aus, bei denen eine relativ hohe Reaktionsgeschwindigkeit erforderlich ist.In the process according to DE-OS 34 47 616 as additives for the simultaneous removal of sulfur and nitrogen oxides from exhaust gases on finely ground agents Base of calcium compounds with a content of 1 to 90% by weight calcium cyanamide, in particular calcium cyanamide, recommended. Quite apart from the fact that the additive in finely divided form must be blown in what one elaborate grinding process, these are Dry additives based on calcium cyanamide relatively inert. This mainly affects negative in those gas cleaning processes in which a relatively high reaction rate is required is.
Schließlich ist gemäß der WO 87/02 023 noch ein Verfahren zur Reduktion der NOx-Emissionen bekannt geworden, wobei man neben einer Reihe von Guanidin- und Harnstoffverbindungen auch Calciumcyanamid in Form einer Lösung in die Abgase bei einer Temperatur von ca. 1100 bis 1370°C einsprüht. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daß sich stabile Calciumcyanamid-Lösungen nur relativ schwer herstellen lassen und daß auf diese Weise nur mäßige Entstickungsraten erreicht werden, die bei nur maximal ca. 50% liegen.Finally, according to WO 87/02 023, a method for reducing the NO x emissions has become known, in addition to a number of guanidine and urea compounds and calcium cyanamide in the form of a solution in the exhaust gases at a temperature of approximately 1100 to 1370 ° C sprayed. A disadvantage of this process is that stable calcium cyanamide solutions are relatively difficult to prepare and that only moderate denitrification rates are achieved, which are only about 50% at the most.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reduzierung von Schadstoff-Emissionen zu entwickeln, welches die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist, sondern mit geringem technischen Aufwand eine wirkungsvolle Reduzierung insbesondere der NOx-Emissionen ermöglicht.The present invention was therefore based on the object of developing a method for reducing pollutant emissions which does not have the disadvantages of the prior art mentioned, but rather enables an effective reduction, in particular of NO x emissions, with little technical effort.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man eine wäßrige Lösung, bestehend aus den KomponentenThis object was achieved in that an aqueous solution consisting of the components
- a) Cyanamid und Dicyandiamid oder nur Dicyandiamid sowiea) cyanamide and dicyandiamide or only dicyandiamide and
- b) einer wasserlöslichen Calciumverbindung in feinverteilter Form in den Brennraum einsprüht.b) a water-soluble calcium compound sprayed into the combustion chamber in finely divided form.
Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß man auf diese Weise eine wesentlich bessere Reduzierung insbesondere der NOx-Werte bei Verbrennungsprozessen erreichen kann als bei den bekannten Verfahren auf Basis von Calciumcyanamid als Additiv. Schließlich ist auch eine deutliche Reduzierung des CO-Gehaltes festzustellen, was ebenfalls nicht vorhersehbar war.Surprisingly, it has been shown that in this way a significantly better reduction, in particular of the NO x values, can be achieved in combustion processes than in the known processes based on calcium cyanamide as an additive. Finally, there is also a significant reduction in the CO content, which was also not predictable.
Beim Verfahren entsprechend der vorliegenden Erfindung wird als Additiv eine wäßrige Lösung bestehend aus mindestens zwei Komponenten eingesetzt.In the method according to the present invention an aqueous solution consisting of at least two components used.
Die erste Komponente a) besteht entweder aus einer Mischung aus Cyanamid und Dicyandiamid oder nur aus Dicyandiamid. Das Gewichtsverhältnis von Cyanamid zu Dicyandiamid kann in weiten Grenzen variiert werden und beträgt in der Regel 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2.The first component a) consists of either Mixture of cyanamide and dicyandiamide or only from Dicyandiamide. The weight ratio of cyanamide to Dicyandiamide can be varied within wide limits is usually 10: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 2.
Als zweite Komponente b) wird eine wasserlösliche Calciumverbindung eingesetzt, wobei aus Kostengründen vor allem anorganische oder organische Salze wie Calciumnitrat, Calciumacetat, Calciumcitrat oder Calciumformiat in Frage kommen. Calciumchlorid kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls verwendet werden, doch wirft es u. U. Korrosionsprobleme hervor.The second component b) is a water-soluble one Calcium compound used, for reasons of cost all inorganic or organic salts such as Calcium nitrate, calcium acetate, calcium citrate or Calcium formate come into question. Calcium chloride can in Framework of the present invention also used be, but it may throw U. Corrosion problems.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) und b) ist ebenfalls in weiten Grenzen variierbar, doch es hat sich aus Gründen der Löslichkeit als besonders vorteilhaft erwiesen, dieses Verhältnis auf einen Wert zwischen 85 : 15 und 30 : 70 einzustellen.The weight ratio of components a) and b) is also variable within wide limits, but it has particularly advantageous for reasons of solubility proven this ratio to a value between 85: 15 and 30: 70.
Die Konzentration der wäßrigen Behandlungslösung sollte aus Gründen des Handlings und der Dosierbarkeit nicht zu hoch gewählt werden, sondern sollte in der Regel 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, betragen.The concentration of the aqueous treatment solution should not for reasons of handling and dosing high, but should usually be 5 to 50 wt .-%, based on the solids content.
Es ist erfindungswesentlich, daß die wäßrigen Behandlungslösungen in feinverteilter Form möglichst gleichmäßig in den Brennraum eingesprüht werden, was mit den üblichen technischen Methoden wie z. B. Düsen problemlos bewerkstelligt werden kann. Nur auf diese Weise wird eine optimale Reaktionsgeschwindigkeit bzw. Schadstoffreduzierung erzielt. Ggf. können die wäßrigen Lösungen mit Hilfe von Trägergasen wie z. B. der Verbrennungsluft, Sattdampf oder sonstigen Gasen versprüht werden, die sich inert verhalten und keine unerwünschten Nebenreaktionen eingehen. Vorzugsweise werden die wäßrigen Lösungen bei einem Druck von 1 bis 10 bar in der Weise eingesprüht, daß die Tröpfchen eine Teilchengröße von < 100 µm aufweisen.It is essential to the invention that the aqueous Treatment solutions in finely divided form if possible be sprayed evenly into the combustion chamber, what with the usual technical methods such. B. nozzles can be easily accomplished. Only on this An optimal reaction rate or Pollutant reduction achieved. Possibly. can the watery Solutions using carrier gases such as B. the Combustion air, saturated steam or other gases be sprayed that are inert and none undesirable side reactions. Preferably the aqueous solutions at a pressure of 1 to 10 bar sprayed in such a way that the droplets Have particle size of <100 microns.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem weiten Temperaturbereich angewendet werden, wobei Temperaturen von 300 bis 1100°C, insbesondere 600 bis 1000°C, bevorzugt sind.The process according to the invention can be carried out in a wide range Temperature range can be applied, taking temperatures from 300 to 1100 ° C, in particular 600 to 1000 ° C, are preferred.
Die zur Reduzierung der Schadstoff-Emissionen erforderliche Menge an Additiv richtet sich im wesentlichen nach den Schadstoffkonzentrationen im Brennstoff und kann folglich in weiten Grenzen variieren. Bei den üblichen Verbrennungsanlagen, wie Müllverbrennungsanlagen und Kraftwerken, welche je nach Leistung, Brennstoff und Betriebsbedingungen zwischen 200 und 1300 mg/Nm3 NOx emittieren, sind normalerweise 1 bis 20 kg Feststoffadditiv pro 100 Nm3 Abgas erforderlich, um Entstickungsgrade von 70% zu erreichen. Gleichzeitig findet auch eine deutliche Reduzierung anderer Schadstoffe wie SO2, Halogene oder Halogenwasserstoffe bzw. CO statt. Aufgrund dieser guten Schadstoffreduzierung, der kostengünstigen Additive sowie des geringen technischen Aufwands ist das erfindungsgemäße Verfahren für den großtechnischen Einsatz vor allem auch bei Verbrennungsprozessen mit stark schwankenden Schadstoff-Emissionen hervorragend geeignet.The amount of additive required to reduce pollutant emissions essentially depends on the pollutant concentrations in the fuel and can therefore vary within wide limits. In the usual incineration plants, such as waste incineration plants and power plants, which emit between 200 and 1300 mg / Nm 3 NO x depending on performance, fuel and operating conditions, 1 to 20 kg of solid additive per 100 Nm 3 exhaust gas are normally required in order to achieve a degree of denitrification of 70% to reach. At the same time, there is also a significant reduction in other pollutants such as SO 2 , halogens or hydrogen halide or CO. Because of this good pollutant reduction, the inexpensive additives and the low technical complexity, the method according to the invention is outstandingly suitable for large-scale use, especially also in combustion processes with strongly fluctuating pollutant emissions.
In einer Müllverbrennungsanlage mit einem Mülldurchsatz von ca. 10 t/h und einer Dampfproduktion von 30 t/h werden ca. 420 l/h einer Lösung bestehend aus 5,0 Gew. teilen Cyanamid, 3,5 Gew.-teilen Dicyandiamid, 3,0 Gew. teilen Calciumacetat sowie 88,5 Gew.-teilen Wasser in feinverteilter Form mit Hilfe der Verbrennungsluft bei einem Druck von 6 bar in das Abgas (Temperatur 830°C) eingedüst. Bei einem Abgasvolumenstrom von ca. 60000 Nm3/h wird die NOx-Massenkonzentration von ca. 435 mg NO2/Nm3 auf ca. 80 mg NO2/Nm3 (Halbstundenmittelwert) herabgesetzt.In a waste incineration plant with a waste throughput of approx. 10 t / h and a steam production of 30 t / h approx. 420 l / h of a solution consisting of 5.0 parts by weight of cyanamide, 3.5 parts by weight of dicyandiamide, 3 , 0 parts by weight of calcium acetate and 88.5 parts by weight of water in finely divided form are injected into the exhaust gas (temperature 830 ° C.) using the combustion air at a pressure of 6 bar. With an exhaust gas volume flow of approx. 60,000 Nm 3 / h, the NO x mass concentration is reduced from approx. 435 mg NO 2 / Nm 3 to approx. 80 mg NO 2 / Nm 3 (half-hourly mean).
Gleichzeitig findet eine Entschwefelung von ca. 110 mg SO2/Nm3 (nach Trockenadditiventschwefelung) auf ca. 30 mg SO2/Nm3 statt. Anorganische Fluorverbindungen werden von 1-2 mg/Nm3 auf Werte unterhalb der Nachweisgrenze reduziert. Anorganische Chlorverbindungen verringern sich von ca. 15 mg/Nm3 auf ca. 5-6 mg/Nm3 und der CO-Gehalt liegt unter 40 mg/Nm3.At the same time, desulfurization takes place from approx. 110 mg SO 2 / Nm 3 (after dry additive desulfurization) to approx. 30 mg SO 2 / Nm 3 . Inorganic fluorine compounds are reduced from 1-2 mg / Nm 3 to values below the detection limit. Inorganic chlorine compounds decrease from approx. 15 mg / Nm 3 to approx. 5-6 mg / Nm 3 and the CO content is below 40 mg / Nm 3 .
In einem Dampfkraftwerk mit 150 MW thermischer Leistung wird Braunkohle mit durchschnittlich 0,4 bis 1,6% Schwefelgehalt eingesetzt. In den Rauchgasvolumenstrom von ca. 500000 Nm3/h (Temperatur 940°C) werden ca. 1850 l/h einer wäßrigen Lösung aus 4,2 Gew.-teilen Dicyandiamid, 2,6 Gew.-teilen Cyanamid, 3,0 Gew.-teilen Calciumacetat sowie 90,2 Gew.-teilen Wasser entsprechend Beispiel 1 eingedüst. Dabei wird die NOx- Massenkonzentration von 270 mg NO2/Nm3 auf ca. 80 mg NO2/Nm3 (Halbstundenmittelwert) herabgesetzt. Schwefeldioxid verringert sich von ca. 120 mg SO2/Nm3 auf < 30 mg SO2/Nm3 und der CO-Gehalt liegt unter 40 mg/Nm3. Lignite with an average sulfur content of 0.4 to 1.6% is used in a steam power plant with a thermal output of 150 MW. Approx. 1850 l / h of an aqueous solution of 4.2 parts by weight of dicyandiamide, 2.6 parts by weight of cyanamide, 3.0 parts by weight are introduced into the flue gas volume flow of approx. 500,000 Nm 3 / h (temperature 940 ° C.) . parts of calcium acetate and 90.2 parts by weight of water are injected in accordance with Example 1. The NO x mass concentration is reduced from 270 mg NO 2 / Nm 3 to approx. 80 mg NO 2 / Nm 3 (half-hourly mean). Sulfur dioxide decreases from approx. 120 mg SO 2 / Nm 3 to <30 mg SO 2 / Nm 3 and the CO content is below 40 mg / Nm 3 .
In einer Sondermüllverbrennungsanlage, bestehend aus einem Drehrohrofen und einer Nachbrennkammer mit angeschlossenem 7-zügigem Dampfkessel wird flüssiger, pastöser und fester Sondermüll unter Einsatz einer Erdgasstützfeuerung mit < 1200°C in der Nachbrennkammer verbrannt. Dabei entsteht ein Rauchgasvolumen von ca. 30000 Nm3/h mit einem NOx-Gehalt von 320 bis 350 mg/Nm3 (Temperatur 1010°C). Durch Einsprühen von 140 l/h einer wäßrigen Lösung aus 4,2 Gew.-% Dicyandiamid und 3,0 Gew.-% Calciumacetat entsprechend Beispiel 1 wird die NOx-Massenkonzentration auf 80 mg/Nm3 (Halbstundenmittelwert) verringert. Der CO-Gehalt liegt unter 40 mg/Nm3.In a special waste incineration plant consisting of a rotary kiln and an afterburning chamber with a 7-pass steam boiler connected, liquid, pasty and solid special waste is burned in the afterburning chamber using a natural gas booster at <1200 ° C. This results in a flue gas volume of approx. 30,000 Nm 3 / h with a NO x content of 320 to 350 mg / Nm 3 (temperature 1010 ° C). By spraying in 140 l / h of an aqueous solution of 4.2% by weight of dicyandiamide and 3.0% by weight of calcium acetate in accordance with Example 1, the NO x mass concentration is reduced to 80 mg / Nm 3 (half-hourly mean). The CO content is below 40 mg / Nm 3 .
Claims (9)
- a) Cyanamid und Dicyandiamid oder nur Dicyandiamid sowie
- b) einer wasserlöslichen Calciumverbindung in feinverteilter Form in den Brennraum einsprüht.
- a) cyanamide and dicyandiamide or only dicyandiamide and
- b) spraying a water-soluble calcium compound in finely divided form into the combustion chamber.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0535313A3 (en) * | 1991-08-02 | 1993-08-11 | Eniricerche S.P.A. | Reduction of combustion effluent pollutants |
| DE4233119C1 (en) * | 1992-10-02 | 1993-12-09 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Process for reducing the pollutant content of flue gases in a furnace unit |
| DE4424090A1 (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-18 | Erc Emissions Reduzierungs Con | Fluid catalyst injection to improve burn-out of solid fuel, reducing fouling and corrosion |
| DE4446913A1 (en) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Erc Emissions Reduzierungs Con | Reducing pollutant emissions from e.g. waste incineration plants |
| DE19504190A1 (en) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Additive for promoting combustion of solid fuel |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US488650A (en) * | 1892-12-27 | Seed-planter | ||
| DE2918580A1 (en) * | 1979-05-09 | 1980-11-20 | Pauli Gmbh Waermetechnik | Domestic or industrial refuse incineration - injects powdered lime into one or more feed-hoppers or chutes |
| DE2926107C2 (en) * | 1979-06-28 | 1982-01-28 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Process for separating nitrogen oxides from gases |
| DE3305988A1 (en) * | 1983-02-22 | 1984-08-23 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Agent and process for eliminating odours in cellulose production |
| DE3447616A1 (en) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Agents and processes for the simultaneous removal of sulphur oxides and nitrogen oxides from exhaust gases |
| EP0042367B1 (en) * | 1980-06-16 | 1985-09-18 | Peter M. Scocca | Method for reduction of sulfur content in exit gases |
| WO1987002023A1 (en) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants |
| EP0350963A2 (en) * | 1988-07-14 | 1990-01-17 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Process for reducing SO2 and/or NOX emission in combustion processes |
-
1990
- 1990-10-04 DE DE4031379A patent/DE4031379A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US488650A (en) * | 1892-12-27 | Seed-planter | ||
| DE2918580A1 (en) * | 1979-05-09 | 1980-11-20 | Pauli Gmbh Waermetechnik | Domestic or industrial refuse incineration - injects powdered lime into one or more feed-hoppers or chutes |
| DE2926107C2 (en) * | 1979-06-28 | 1982-01-28 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Process for separating nitrogen oxides from gases |
| EP0042367B1 (en) * | 1980-06-16 | 1985-09-18 | Peter M. Scocca | Method for reduction of sulfur content in exit gases |
| DE3305988A1 (en) * | 1983-02-22 | 1984-08-23 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Agent and process for eliminating odours in cellulose production |
| DE3447616A1 (en) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Agents and processes for the simultaneous removal of sulphur oxides and nitrogen oxides from exhaust gases |
| WO1987002023A1 (en) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants |
| EP0350963A2 (en) * | 1988-07-14 | 1990-01-17 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Process for reducing SO2 and/or NOX emission in combustion processes |
| DE3823848A1 (en) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | METHOD FOR REDUCING SO (ARROW DOWN) 2 (ARROW DOWN) AND / OR NO (ARROW DOWN) X (ARROW DOWN) EMISSIONS IN COMBUSTION PROCESSES |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0535313A3 (en) * | 1991-08-02 | 1993-08-11 | Eniricerche S.P.A. | Reduction of combustion effluent pollutants |
| DE4233119C1 (en) * | 1992-10-02 | 1993-12-09 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Process for reducing the pollutant content of flue gases in a furnace unit |
| DE4424090A1 (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-18 | Erc Emissions Reduzierungs Con | Fluid catalyst injection to improve burn-out of solid fuel, reducing fouling and corrosion |
| DE4446913A1 (en) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Erc Emissions Reduzierungs Con | Reducing pollutant emissions from e.g. waste incineration plants |
| DE19504190A1 (en) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Additive for promoting combustion of solid fuel |
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