DE4023893A1

DE4023893A1 - Bleichendes fluessigwaschmittel

Info

Publication number: DE4023893A1
Application number: DE4023893A
Authority: DE
Inventors: Karl Schwadtke; Eric Dr Sung
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1990-07-27
Filing date: 1990-07-27
Publication date: 1992-01-30
Also published as: US5271860A; ATE120230T1; EP0541589A1; ES2069898T3; WO1992002607A1; DE59105013D1; EP0541589B1; JPH05509343A

Description

Die Erfindung betrifft ein wäßriges Flüssigwaschmittel, das Wasserstoff peroxid als bleichendes Agens enthält und sich durch eine gute Lagersta bilität sowie eine leichte Dosierbarkeit auszeichnet.

Es sind sowohl nichtwäßrige als auch wäßrige Flüssigwaschmittel bekannt, die bleichende Perverbindungen enthalten. In nichtwäßrigen Mitteln ist die Stabilisierung der üblicherweise als feste Perhydrate oder Persalze zuge setzten Perverbindungen meist unproblematisch. Dafür bereitet jedoch die Stabilisierung der Mittel gegen Entmischen vielfach Schwierigkeiten. Man behilft sich meist damit, daß man die Mittel auf eine hohe Viskosität ein stellt und die Inhaltsstoffe in einem aufwendigen Mahlprozeß mittels Kol loidmühlen auf eine sehr kleine Korngröße vermahlt. Vielfach müssen noch Sedimentationsstabilisatoren zugesetzt werden. Nachteilig ist ferner, daß vielfach größere Anteile an brennbaren organischen Lösungsmitteln zuge setzt werden müssen. Mittel der genannten Art sind beispielsweise in DE 12 79 878 (GB 12 05 711), DE 22 33 771 (US 38 50 831), DE 28 25 218 (US 43 16 812) und EP 30 086 beschrieben.

In wäßrigen Flüssigwaschmitteln, in denen die Inhaltsstoffe gelöst sind und daher gegen Phasentrennung im allgemeinen beständiger sind, bereitet die Stabilisierung von sauerstoffhaltigen Bleichmitteln erhebliche Schwie rigkeiten. So wird in DE 10 80 722 vorgeschlagen, den Mitteln hochkonden sierte Phosphate zuzusetzen und sie auf einen pH-Wert von 6 bis 6,5 einzu stellen. Aufgrund des Phosphatgehaltes wirken die Mittel im Abwasser eu trophierend. Außerdem sind die Mittel aufgrund ihres hohen Anteils an nichtionischen Tensiden pastös und somit nicht, wie in Verbraucherkreisen bevorzugt, mit Meßbechern dosierbar. Die in DE 15 67 583 (US 36 58 712) beschriebenen Mittel enthalten ein spezielles vernetztes Polymerisat als Stabilisator, das die Mittel ebenfalls sehr dickflüssig und somit schlecht dosierbar macht. In EP 38 101 wird schließlich vorgeschlagen, die Bleich mittelkörner einzukapseln und sie in dieser Form in dem Mittel zu suspen dieren. Über die Art des Kapselmaterials, das logischerweise im wäßrigen Vorratskonzentrat beständig bzw. unlöslich, in der wäßrigen Waschlauge hingegen unbeständig bzw. leicht löslich sein muß, finden sich in dem Do kument keine Angaben.

Die aufgezeigten Probleme werden durch die vorliegende Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist ein bleichendes Flüssigwaschmittel enthaltend

A) 3 bis 9 Gew.-% eines C₁₂-C₁₈-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettsäure bezogen) einer Natrium- oder Ka liumseife, abgeleitet von (B1) Ölsäure und (B2) gesättigten C₁₂-C₁₆- Fettsäuren im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 3,
C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel RO(G)_x, worin R einen C₈-C₁₈-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
D) 8 bis 18 Gew.-% an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit durchschnitt lich 5 bis 9 Ethylenglykolethergruppen,
E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
G) ein aus Wasser sowie ein- und zweiwertigen Alkoholen mit 2 bis 3 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch.

Als Alkylsulfate (A) eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈- Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol, insbesondere der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemi sche, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleyl alkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemi sche, in denen die Anteile der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsul faten (A) in den Mitteln beträgt vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-% in Form der Natriumsalze.

Als Seifen (B) sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen in Form ihrer Gemische geeignet. Ein bevorzugt ver wendetes Seifengemisch wird aus Natriumoleat (B1) und den Natriumsalzen gesättigter C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemische (B2) gebildet. Der Anteil an C₁₂- C₁₄-Fettsäuren in der Komponente (B2) beträgt zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-% (gerechnet als Fettsäure). Geeignet hierfür sind z. B. Palmkern- oder Kokosfettsäuren, von denen die Anteile mit 10 und weniger C-Atomen weitgehend abgetrennt sind. Wie bei technischen Fettsäureschnitten üblich, können die Ölsäure sowie die Ko kosfettsäure noch gewisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäuren, höchstens 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% betragen. Ebenso bevorzugt ist ein Sei fengemisch aus Natriumoleat (B1) und dem Natriumsalz der Laurinsäure (B2). Das Gewichtsverhältnis von (B1) zu (B2) beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2. Der Gehalt der Mittel an der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% (bezogen auf freie Fettsäure).

Als Alkylglucoside (C) eignen sich insbesondere Glucoside mit einem C₈- bis C₁₈-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus C₁₀- bis C₁₆- bestehenden Alkylrest, der sich von Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalkohol sowie von technischen Fraktionen ableitet, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylrest zu 50 bis 70 Gew.-% C₁₂ und 18 bis 30 Gew.-% C₁₄ enthält. Die Indexzahl x ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10. Sie gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Monogluco siden und Oligoglucosiden an. Während x in einer gegebenen Verbindung im mer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die Werte x = 1-6 anneh men kann, ist der Wert x für ein spezielles Produkt eine analytisch ermit telte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad x einen Wert von 1,1- 3,0 und insbesondere von deutlich kleiner als 1,5. Besonders bevorzugt ist ein Oligomerisierungsgrad zwischen 1,1 und 1,4. Der Anteil der Komponente (C) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%.

Die Komponente (D) besteht aus nichtionischen Tensiden vom Typ der Anla gerungsprodukte von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an primäre, vorzugsweise na tive C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische, wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohole. Ethoxylate von Oxoalkoholen (nach der Methode der Oxo synthese bzw. Hydroformylierung hergestellte Alkohole) sind gleichfalls geeignet. Der Anteil der Fettalkoholethoxylate in den Mitteln beträgt 8 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 16 Gew.-% und insbesondere 12 bis 14 Gew.-%.

Das Wasserstoffperoxid ist als 100%iges H₂O₂ berechnet. Sein Anteil be trägt vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-%.

Die Citronensäure liegt vorzugsweise als Natriumsalz vor. Ihr Anteil be trägt (auf freie Säure bezogen) vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-%.

Das Lösungsmittelgemisch enthält vorzugsweise neben Wasser ein Alkoholge misch aus einwertigen Alkoholen, wie Ethanol oder Isopropanol und mehr wertigen Alkoholen, wie 1,2-Propylenglykol, Butylenglykol und Di- oder Triethylenglykol. Vorzugsweise wird ein Gemisch aus Wasser, Ethanol und 1,2-Propylenglykol eingesetzt. Der Gehalt des Mittels an Ethanol beträgt vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7 Gew.-%. Beim Propy lenglykol betragen die bevorzugten Anteile 3 bis 10 Gew.-% und insbeson dere 5 bis 8 Gew.-%. Der Rest (Differenz bis 100 Gew.-%) besteht aus Was ser. Der Anteil des Wassers wird so gewählt, daß nicht gelierende Lösungen entstehen, die stabil gegen Entmischung sind, wozu im allgemeinen 40 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 42 bis 48 Gew.-% Wasser ausreichen. Ein stärkeres Verdünnen der Mittel mit Wasser bringt wegen des größeren Verpackungsbe darfs keine Vorteile.

Das Wasser soll entionisiert und insbesondere frei von Schwermetallionen sein. Zusätzlich können in geringer Menge solche Bestandteile anwesend sein, die gegen Oxidation unempfindlich sind, wie Farbstoffe, optische Aufheller oder Trübungsmittel. Zusätzliche Stabilisierungsmittel sind nicht erforderlich, da die Mittel bereits von sich aus eine überraschend hohe Lagerstabilität aufweisen. Immerhin können geringe Anteile, d. h. ma ximal 0,5 bis 1 Gew.-%, an oxidationsunempfindlichen sequestrierend wir kenden Stabilisatoren anwesend sein, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon säure, Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure) und Diethylentriamin penta-(methylenphosphonsäure), jeweils in Form des Na- oder K-Salzes.

Der pH-Wert der Mittel wird auf 6,8 bis 7,7, vorzugsweise auf 7,0 bis 7,5 eingestellt.

Die Mittel sind auch bei Abwesenheit von Stabilisierungsmitteln und Hydro topen lagerstabil. Der Verlust an Aktivsauerstoff beträgt auch nach zwei monatiger Lagerung bei Raumtemperatur (25°C) weniger als 3%. Bei der Anwendung zeichnen sie sich durch eine hohe Wasch- und Bleichwirkung ins besondere gegenüber farbigen Anschmutzungen aus.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben be schriebenen Flüssigwaschmittel. Dabei können die Flüssigwaschmittel in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ölsäure und die C₁₂- bis C₁₆-Fettsäure bzw. das C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemisch und Ci tronensäure zunächst in einer auf 50-80°C vorgewärmten Mischung, die entionisiertes Wasser, Natriumhydroxid und 1,2-Propandiol enthält, unter Rühren gelöst und in ihre Salze überführt. Die übrigen Bestandteile des Flüssigwaschmittels können in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden. Vorteilhafterweise erfolgt die Zugabe von Alkylsulfat vor der Zugabe von Alkylglucosid und Fettalkoholethoxylat. Nach dem Abkühlen der Lösung auf Temperaturen unterhalb 30°C werden das Ethanol und das Wasserstoffperoxid zugefügt, letzteres wird üblicherweise als 25%iges Wasserstoffperoxid eingesetzt.

Beispiele

Die Flüssigwaschmittel enthielten die in Tabelle 1 aufgeführten Komponen ten, wobei im einzelnen bedeutet:

(A) Natriumfettalkylsulfat mit einer C-Kettenverteilung von 1 Gew.-% C₁₀, 62 Gew.-%, C₁₂, 23 Gew.-% C₁₄, 11 Gew.-% C₁₆, 3 Gew.-% C₁₈; der Gehalt an freiem Fettalkohol im Fettalkoholsulfat betrug weniger als 1 Gew.-%,
(B1) Ölsäure, technisch,
(B2) Kokosfettsäure (C₁₂-C₁₈),
wobei das Fettsäuregemisch (B1 + B2) insgesamt 10 Gew.-% Stearinsäure, bezogen auf das Fettsäuregemisch enthielt und die technische Ölsäure zu 12 Gew.-% aus Palmitinsäure bestand,
(C) C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid (native Basis); Oligomerisierungsgrad x = 1,4,
(D) ethoxylierter C₁₂-C₁₈-Alkohol aus Kokosalkoholen mit durchschnittlich 7 Ethylenglykolethergruppen,
(E) Wasserstoffperoxid,
(F) Citronensäure,
(G1) 1,2-Propandiol,
(G2) Ethanol,
(G3) Wasser,
(H) NaOH,
(I) Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (Na-Salz).

Alle Bestandteile (außer G3) sind wasserfrei gerechnet.

Die klaren Flüssigwaschmittel waren leicht gießbar. Nach einer Lagerung während 8 Wochen bei Raumtemperatur (25°C) hatte das Mittel gemäß Bei spiel 1 einen Verlust an Aktivsauerstoff (Anfangsgehalt = 100% gerechnet) von 2,1% und im Beispiel 2 von 2,2%.

In einer Laboratoriumswaschmaschine wurden mit farbigen Anschmutzungen versehene Textilproben aus Baumwolle bei 60°C bzw. 90°C mit einem Mittel gemäß Beispiel 1 gewaschen, wobei zum Vergleich ein Mittel herangezogen wurde, in dem das Wasserstoffperoxid durch Wasser bei sonst unveränderter Zusammensetzung ersetzt worden war. Die Waschergebnisse wurden photome trisch (bei 460 nm) ausgewertet (Remissionsunterschiede von 2% und mehr sind signifikant) und zusätzlich von 3 Prüfern visuell (Note 1 = fleckfrei, Note 6 = Anfangswert) bewertet. Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt:

Claims

1. Bleichendes Flüssigwaschmittel, enthaltend

A) 3 bis 9 Gew.-% eines C₁₂-C₁₈-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
B) 8 bis 20 Gew.-% einer Natrium- oder Kaliumseife, abgeleitet von (B1) Ölsäure und (B2) gesättigten C₁₂-C₁₆-Fettsäuren im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 3,
C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel - RO(G)_x, worin R einen C₈-C₁₈-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
D) 8 bis 18 Gew.-% an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit durch schnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen,
E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
G) ein aus Wasser sowie ein- und zweiwertigen Alkoholen mit 2 bis 3 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch.

2. Mittel nach Anspruch 1, worin die Komponente aus den Natriumsalzen von nativen Fettalkoholsulfaten besteht und in Anteilen von 4 bis 8 Gew.-% vorliegt.

3. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, worin der An teil der Komponente (B) 10 bis 18 Gew.-% und das Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin der An teil der Komponente (C) 0,5 bis 2 Gew.-% beträgt und in der allgemei nen Formel R für einen C₁₀-C₁₆-Alkylrest und x für 1,1 bis 3, insbe sondere 1,1 bis 1,4 steht.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, worin der An teil der Komponente (D) 8 bis 18 Gew.-% beträgt und diese sich von nativen Fettalkoholen bzw. deren Gemischen ableiten.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, worin der An teil der Komponente (E) 3 bis 8 Gew.-% beträgt.

7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, worin der An teil der Komponente (F) 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf freie Citronen säure, beträgt.

8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, worin der Al koholanteil der Komponente (G) aus 4 bis 10 Gew.-% Ethanol und 3 bis 10 Gew.-% 1,2-Propandiol besteht.

9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, worin der An teil des Wassers 40 bis 50 Gew.-% beträgt.

10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei dessen pH-Wert 7,0 bis 7,5 beträgt.