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DE4009533A1 - Schwachschaeumendes nichtionisches tensidgemisch - Google Patents

Schwachschaeumendes nichtionisches tensidgemisch

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Publication number
DE4009533A1
DE4009533A1 DE19904009533 DE4009533A DE4009533A1 DE 4009533 A1 DE4009533 A1 DE 4009533A1 DE 19904009533 DE19904009533 DE 19904009533 DE 4009533 A DE4009533 A DE 4009533A DE 4009533 A1 DE4009533 A1 DE 4009533A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
formula
composition according
alkyl
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19904009533
Other languages
English (en)
Inventor
Karl-Heinz Dr Schmid
Brigitte Giesen
Andreas Dr Syldatk
Detlev Stanislowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19904009533 priority Critical patent/DE4009533A1/de
Priority to PCT/EP1991/000495 priority patent/WO1991014760A1/de
Priority to CN 91101712 priority patent/CN1055197A/zh
Publication of DE4009533A1 publication Critical patent/DE4009533A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
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Description

Es ist bekannt, daß wäßrige Lösungen nichtionischer Tenside aus der Klasse der Alkylpolyglykoside stark schäumen. Dies gilt sowohl für solche Lösungen, die ausschließlich diese Tenside enthalten als auch für Lösungen, die daneben zusätzlich einen Gehalt an anionischen Tensiden aufweisen. Hierzu wird auf die europäischen Patentanmeldungen 70 075, 70 076 und 70 077 verwiesen, in denen derartige Gemische als starkschäumend bezeichnet und zur Herstellung von Schaumpräparaten empfohlen werden.
Mittel, die Gemische aus Alkylpolyglykosiden und nichtionischen Tensiden enthalten sind z. B. aus den europäischen Patentanmeldungen 75 995 und 75 996 bekannt. Bei den nichtionischen Tensiden handelt es sich im erstgenannten Dokument um Ethylenglykolether der allgemeinen Formel
R¹-(OC₂H₄)nOH (I)
in den R¹ ein primärer oder sekundärer Alkylrest mit 8 bis 22 C- Atomen und n eine Zahl von 2 bis 12 bedeuten. Als brauchbar werden ferner die Glycerylether der vorgenannten Ethylenglykolether bezeichnet. In EP 75 996 werden zusätzlich noch Alkylphenolethoxylate, Kondensationsprodukte aus Polypropylenglykol und Polyethylenglykol sowie Kondensationsprodukte aus propoxyliertem Ethylendiamin und Polyethylenglykol als geeignet bezeichnet. Derartige Tenside sind jedoch wegen ihrer schlechten biologischen Abbaufähigkeit im Abwasser für neuzeitliche Wasch- und Reinigungsmittel nicht zu empfehlen. Nichtionische Tenside, in denen die Ethylenglykolether- Gruppen gemäß Formel (I) ganz oder teilweise durch Propylenglykolethergruppen ersetzt sind, werden in den zitierten Dokumenten nicht erwähnt.
Es hat sich nun gezeigt, daß auch Gemische aus Alkylpolyglykosiden und nichtionischen Tensiden der Formel (I) in wäßrigen Lösungen sehr stark schäumen und sich daher nicht ohne weiteres in maschinengeeigneten Waschmitteln einsetzen lassen. Mittel, die derartige Gemische enthalten, bilden während des Waschvorganges in üblichen Waschautomaten mit horizontal gelagerter Waschtrommel ein so hohes Schaumpolster aus, daß die mechanische Bearbeitung des Waschgutes erheblich gedämpft und der Reinigungseffekt gemindert wird. Mit bekannten Schauminhibitoren kann zwar der Schaum teilweise gedämpft werden, jedoch sind die benötigten Mengen vergleichsweise hoch, was insbesondere bei Verwendung von Polysiloxanen unwirtschaftlich ist. Außerdem erfordert die Einarbeitung des Schauminhibitors in feste Waschmittel einen gesonderten Verarbeitungsschritt, da ein Dispergieren des Entschäumers im Slurry und anschließendes Versprühen zu einer Feindispergierung des Entschäumers und zu dessen weitgehender Inaktivierung führt. Aus dem gleichen Grund bereitet auch die Herstellung schaumgedämpfter homogener Flüssigkonzentrate aus Alkylpolyglykosiden und nichtionischen Tensiden erhebliche Probleme, da übliche Entschäumer nach ihrer Feindispergierung in den Konzentraten weitgehend inaktiviert sind.
Durch die vorliegende Erfindung werden die geschilderten Probleme in vorteilhafter Weise gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein schaumgedämpftes nichtionisches Tensidgemisch, enthaltend
  • (A) 20 bis 98 Gew.-% eines Alkylpolyglykosides der Formel R²-O-Gm (II)in der R² eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, G eine Monosaccharid- Einheit und m eine Zahl von 1,2 bis 6 bedeuten,
    (B) 80 bis 2 Gew.-% eines Polyglykolethers der FormelR³-[(O-C₂H₄)y (O-CxH2x)z]-OR⁴ (III)in der R³ ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁴ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, x die Zahlen 3 oder 4, y eine Zahl von 0 bis 15 und z eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten, wobei die Summe (y + z) eine Zahl von 1 bis 25 bedeutet und z auch Null sein kann, wenn R⁴ einen Alkylrest mit mindestens 3 C-Atomen bedeutet.
Die Alkylpolyglykoside der Komponente (A) sind beispielsweise aus den US-Patentschriften 35 47 828, 37 72 269 und 38 39 318 sowie der europäischen Patentschrift 3 01 298 bekannt. Vorzugsweise werden Derivate der Glucose verwendet. Diese sind durch Umsetzung von Glucose oder depolymerisierter Stärke und Alkoholen mit C₈-C₁₈- Alkylresten, ohne oder in Gegenwart von niederen Alkoholen oder Glykolen, wie Butanol oder Propylenglykol, sowie von sauren Acetalisierungs- Katalysatoren erhältlich. Als Ausgangsstoffe werden beispielsweise aus nativen Fetten wie Kokos- oder Palmkernfett gewonnene Alkohole oder Alkoholgemische eingesetzt. Beispiele sind Octyl-, Decyl-, Lauryl- und Myristyl-, Palmityl- und Stearylalkohol sowie deren Gemische. Alternativ hierzu werden auch Alkylpolyglucoside eingesetzt, die sich von Oxoalkoholen ableiten und neben linearen Alkoholen auch in 2-Stellung methylverzweigte Alkohole im Gemisch enthalten bzw. eine gerade und/oder ungerade Anzahl von C-Atomen in der Alkylkette aufweisen. Beispiele hierfür sind synthetischer Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetratradecyl-, Pentadecyl- und Hexadexylalkohol sowie deren Gemische untereinander. Weiterhin kann der Rest R² ein verzweigter Alkylrest sein, der sich von sogenannten Guerbet-Alkoholen mit 12 bis 20 C-Atomen ableitet. Beispiele hierfür sind 2-Butyloctanol-1, 2-Butyldecanol-1, 2-Hexyloctanol-1, 2-Pentylnonanol-1 und 2-Hexyldekanol- 1, 2-Hexyl-dodecanol-1, 2-Octyldecanol-1, 2-Octyldodecanol- 1 sowie deren Gemische.
Vorzugsweise steht R² für einen linearen oder in 2-Stellung methyl-verzweigten Alkylrest mit 10 bis 16 C-Atomen.
Bei der Umsetzung der Glucose mit den Alkoholen kommt es in Gegenwart saurer Acetalisierungs-Katalysatoren zu einer teilweisen Oligomerisierung der Glucose, so daß sich Gemische aus Alkylmonoglucosiden und Alkyloligoglucosiden bilden. Der Parameter m gemäß Formel (II) bezeichnet somit einen mittleren Oligomerisierungsgrad. Dieser soll vorzugsweise 1,2 bis 3 und insbesondere 1,2 bis 1,4 betragen. Gemische der vorgenannten Art sind gemeint, wenn im Zusammenhang mit der Erfindung allgemein von Alkylglucosiden, Alkyloligoglucosiden oder Alkylpolyglucosiden die Rede ist.
Die in Komponente (B) enthaltenen nichtionischen Tenside sind in Wasser nicht oder nur teilweise löslich und besitzen in erster Linie entschäumende Wirkung und bekanntlich keine ausgeprägte waschende und reinigende Wirkung. Sie leiten sich von den gleichen nativen oder synthetischen Alkoholen und Alkoholgemischen ab, wie sie in den Alkylglucosiden enthalten sein können. Hierzu wird auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen. Außerdem können die Reste R³ einfach oder mehrfach ungesättigt sein, wobei in diesen Fällen einfach olefinisch ungesättigte Reste, z. B. der Oleylrest, bevorzugt sind. Auch diese ungesättigten Reste können, wie bei nativen Alkoholen üblich, im Gemisch mit gesättigten Alkoholen vorliegen. Beispiele hierfür sind Alkoholgemische, die neben Oleylalkohol noch Anteile an Lauryl-, Myristyl-Cetyl- und Stearylalkohol enthalten. Weiterhin kann der Rest R³ ein verzweigter Alkylrest sein, der sich von sogenannten Guerbet-Alkoholen mit 12 bis 20 C-Atomen ableitet. Beispiele hierfür sind 2-Butyloctanol-1, 2-Butyldecanol- 1, 2-Hexyloctanol-1, 2-Pentylnonanol-1 und 2-Hexyldekanol-1, 2-Hexyl-dodecanol-1, 2-Octyldecanol-1, 2-Octyldodecanol-1 sowie deren Gemische.
Es werden solche Verbindungen der Formel (III) bevorzugt, in denen die Reste R³ 10 bis 20 C-Atome, insbesondere C₁₂-C₁₈-C-Atome aufweisen. Soweit R³ überwiegend 16 bis 22 C-Atome enthält, sind diese vorzugsweise zu mindestens 30%, insbesondere zu wenigstens 50% einfach olefinisch ungesättigt.
Folgende Gruppen an nichtionischen Tensiden gemäß Formel (III) können demnach in der Komponente B bevorzugt enthalten sein.
  • B1) Wasserunlösliche Verbindungen, in denen R³ aus gesättigten Resten mit 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16 C-Atomen und/oder mindestens zu 50% aus einfach ungesättigten Resten mit 16 bis 22, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen bestehen und R⁴ = H, x = 3, y = 0 und z = 1 bis 5 bedeuten.
  • B2) Wasserunlösliche Verbindungen, in denen R³ gesättigte und/oder einfach ungesättigte Reste mit 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeuten, R⁴ = H, x = 3, y = 1 bis 5, z = 1 bis 10, wobei z gleich oder größer als y ist.
  • B3) In Wasser unlösliche bis teilweise lösliche Verbindungen, in den R³ gesättigte und/oder einfach ungesättigte Reste mit 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeuten, x = 3 und/oder 4, y = 2 bis 10 und z = 1 bis 5, wobei z kleiner als y ist.
  • B4) In Wasser unlösliche bis teilweise lösliche Verbindungen, in denen R³ gesättigte und/oder einfach ungesättigte Reste mit 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, R⁴ einen Alkylrest mit 3 bis 15 C-Atomen, y = 3 bis 10 und z = 0 ist.
Diese Verbindungsklassen zeichnen sich durch eine günstige schaumdämpfende Wirkung aus. Die Verbindungen der Gruppe (B1) und (B2) besitzen in der vorliegenden Kombination darüber hinaus eine ausgeprägte waschkraftsteigernde Wirkung, weshalb Gemische von Alkylpolyglucosid- Tensiden mit derartigen nichtionischen Tensiden besonders bevorzugt sind.
Das Mischungsverhältnis der Komponenten (A) zu (B) beträgt 20 zu 80 bis 98 : 2, vorzugsweise 30 : 70 bis 90 : 10 und insbesondere 40 : 60 bis 80 : 20.
Die Gemische eignen sich zum Einsatz in festen, d. h. pulverförmigen, granularen oder stückförmigen sowie in pastösen oder flüssigen Zubereitungen. In pastösen und flüssigen Zubereitungen kommt die vorteilhafte Wirkung der Gemische ganz besonders zum Tragen, da das Problem der Schauminhibierung in flüssigen APG-haltigen Mitteln bisher nicht hinreichend gelöst war.
In den genannten Zubereitungen können die erfindungsgemäßen Tensidgemische mit bekannten anionischen und/oder weiteren nichtionischen Tensiden kombiniert werden, ohne daß die vorteilhafte schaumreduzierende Wirkung dadurch aufgehoben wird. Bevorzugt werden solche zusätzlichen Tenside eingesetzt, die ihrerseits keine Schaumbooster-Wirkung ausüben.
Zu den entsprechend geeigneten Tensiden zählen daher insbesondere Seifen, die sich von gesättigten bzw. ungesättigten Fettsäuren und Fettsäuregemischen ableiten. Hierzu zählen die Natrium-, Kalium- und Alkanolaminseifen oder Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin- und Ölsäure sowie deren Gemische, wie sie in nativen Fettsäuregemischen, z. B. Kokos-, Palmkern und Talgfettsäuren enthalten sind. Aus der Klasse der Sulfonate eignen sich insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die lineare Alkylketten mit 9 bis 13 C-Atomen enthalten. Geeignet sind ferner 12 bis 16 C-Atome in der linearen Alkylkette enthaltende Alkansulfonate, die bekanntlich durch Sulfoxidation oder Sulfochlorierung von n-Paraffinen erhältlich sind.
Brauchbar sind ferner Sulfonierungsprodukte von Fettsäureestern, insbesondere Methylestern, die sich von gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäuren oder der Ölsäure ableiten und eine in alpha-Stellung zur Estergruppierung angeordnete bzw. innenständige, in Nachbarstellung zur olefinischen Doppelbindung befindliche Sulfonatgruppe aufweisen. Insbesondere die zuletzt genannten "innenständigen" Estersulfonate zeichnen sich durch ein geringes Schaumvermögen und eine gute Wasserlöslichkeit aus, was sie für flüssige Konzentrate besonders geeignet macht.
Aus der Gruppe der Sulfonat-Tenside eignen sich insbesondere die Alkylsulfate, die sich von gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, Fettalkoholgemischen oder synthetischen C₁₂-C₁₆-Alkoholgemischen (Oxoalkohole) ableiten. Alkylethersulfate, die sich von den gleichen Alkoholen ableiten und 1 bis 3 Glykolethergruppen enthalten, sind ebenfalls geeignet, sollten aber in schwachschäumenden Mitteln nur in untergeordneter Menge eingesetzt werden.
Als zusätzliche nichtionische Tenside kommen übliche Ethoxylierungsprodukte von nativen oder synthetischen Fettalkoholen und Oxoalkoholen mit 10 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 C-Atomen in Frage. Die Alkohole besitzen eine Struktur, die der von R³ in Formel (III) entspricht. Die Anzahl der Glykolethergruppen (EO-Gruppen) beträgt üblicherweise 2 bis 20, meist 3 bis 15.
Weitere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, die mit dem erfindungsgemäßen Tensidgemisch kombiniert werden können, sind Buildersubstanzen, Co-Builder, Waschalkalien und sonstige übliche Hilfsstoffe, wie sie im folgenden aufgeführt sind.
Als P-freie Buildersubstanzen kommen bevorzugt synthetische Zeolithe vom Typ NaA in Frage. Geeignete Zeolithe weisen keine Teilchen mit einer Größe von mehr als 30 µm auf und bestehen zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 µm. Ihre mittlere Teilchengröße (Volumenverteilung, Meßmethode: Coulter Counter) liegt im Bereich von 1 bis 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Die Zeolithe können von ihrer Herstellung her noch überschüssiges Alkali enthalten. Der Wassergehalt synthetischer Zeolithe beträgt üblicherweise 18 bis 22 Gew.-%.
Zur Gruppe der Co-Builder, Stabilisatoren und Fällungsverhüter (Threshold-Substanzen) zählen Sequestrierungsmittel aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren. Geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen. Geeignete Polyphosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Ethylendiamin- tetra-(methylenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie z. B. Diethylentriamintetra-(methylenphosphonsäure). Die vorgenannten Polycarbonsäuren bzw. Polyphosphonsäuren kommen üblicherweise in Form der Natrium- bzw. Kaliumsalze zur Anwendung.
Weiterhin gehören in diese Klasse homopolymere und/oder copolymere Carbonsäuren beziehungsweise deren Natrium- oder Kaliumsalz, wobei die Natriumsalze bevorzugt sind. Geeignete Homopolymere sind Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure, vorwiegend als Natriumsalze. Geeignete Copolymere sind solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure beziehungsweise Copolymere der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylether beziehungsweise Vinylethylether. In solchen copolymeren Säuren, in denen eine der Komponenten keine Säurefunktion aufweist, beträgt deren Anteil im Interesse einer ausreichenden Wasserlöslichkeit nicht mehr als 70 Mol-%, vorzugsweise weniger als 60 Mol-%. Bevorzugt sind Copolymere der Acrylsäure beziehungsweise Methacrylsäure mit Maleinsäure, wie sie beispielsweise in EP 25 551-B1 charakterisiert sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 40 bis 90 Gew.-% Acrylsäure beziehungsweise Methacrylsäure und 60 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten.
Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 41 44 226 und 41 46 495 beschrieben sind und durch Polymerisation von Estern der Glykolsäure, Einführung stabiler terminaler Endgruppen und Verseifung zu den Natrium- oder Kaliumsalzen erhalten werden. Geeignet sind ferner polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und Disproportionierung des Polymers nach Canizzaro mittels starker Alkalien erhalten werden. Sie sind im wesentlichen aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten beziehungsweise Acrolein-Einheiten aufgebaut.
Das Molekulargewicht der Homo- beziehungsweise Copolymeren beträgt im allgemeinen 1000 bis 120 000, vorzugsweise 1500 bis 100 000.
Geeignete Waschalkalien sind Natriumsilikate der Zusammensetzung Na₂O : SiO₂ = 1 : 2 bis 1 : 3,5 sowie Natriumcarbonat. Gegebenenfalls können auch Natriumbicarbonat und Natriumborat anwesend sein. Natriumsilikat erhöht das Waschvermögen, wirkt antikorrosiv und verbessert im besonderen Maße die Kornfestigkeit von Sprühprodukten.
Geeignete Vergrauungsverhüter sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Methyl-carboxymethylcellulose. Geeignet sind ferner Gemische verschiedener Celluloseether, insbesondere Gemische aus Carboxymethylcellulose und Methylcellulose.
Geeignete optische Aufheller sind Alkalisalze der 4,4-Bis-(2′′-anilino- 4′′-morpholino-1,3,5-triazinyl-6′′-amino)-stilben-2,2′-disulfonsäure- oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Anilino- oder Diethanolaminogruppe tragen. Weiterhin kommen Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in Frage, z. B. die Alkalisalze des 4,4′-Bis-(2-sulfostyryl)- diphenyls, 4,4′-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls und 4-(4-Chlorstyryl-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Vorzugsweise liegen sie ebenfalls als Granulate mit vergleichbarem Kornspektrum vor, um einer Entmischung vorzubeugen.
Als Bleichkomponente kommen die üblicherweise in Wasch- und Bleichmitteln verwendeten Perhydrate und Perverbindungen in Frage. Zu den Perhydraten zählen bevorzugt Natriumperborat, das als Tetrahydrat oder Monohydrat vorliegen kann, ferner das Perhydrat des Natriumcarbonats (Natriumpercarbonat).
Einen weiteren fakultativen Bestandteil stellen die Bleichaktivatoren dar. Zu den Bleichaktivatoren zählen insbesondere N-Acylverbindungen und O-Acylverbindungen. Beispiele für geeignete N- Acylverbindungen sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, wie Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylethylendiamin und deren höhere Homologen, sowie acylierte Glykolurile, wie Tetraacetylglykoluril. Weitere Beispiele sind Na-Cyanamid, N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, N-Acylhydantoine, N-acylierte cyclische Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide, Cyanurate und Imidazoline. Als O-Acylverbindungen kommen neben Carbonsäureanhydriden, wie Phthalsäureanhydrid und Estern, wie Na-(iso)-nonanoyl-phenolsulfonat, insbesondere acyclierte Zucker, wie Glucosepentaacetat in Frage. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin und Glucosepentaacetat. Die Bleichaktivatoren können zwecks Vermeidung von Wechselwirkungen mit den Perverbindungen granuliert und mit Hüllsubstanzen überzogen sein.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Tensidgemisch in flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt. Die Mittel können frei von Wasser und Lösungsmitteln sein, vorzugsweise werden jedoch Wasser und organische Lösungsmittel, wie Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol und Etheralkohole, Propylenglykol sowie Di- bzw. Triglykole als Lösungsmittel verwendet. Zusätzlich können auch Hydrotrope, wie Toluolsulfonat, Xylolsulfonat, Cumolsulfonat oder Harnstoff mitverwendet werden.
Neben den vorerwähnten zusätzlichen Tensiden und Komplexbildnern können in flüssigen Waschmitteln auch die Salze mehrwertiger Carbonsäure und Hydroxycarbonsäuren anwesend sein, beispielsweise Zitronensäure. Als alkalisch reagierende Komponente kommen außerdem Alkanolamine in Frage, wie Mono-, Di-, oder Triethanolamin. Weiterhin können die flüssigen Konzentrate ebenso wie die festen Produkte Enzyme, Farb- und Duftstoffe enthalten.
Beispiele
Zur Herstellung der in Tabelle I aufgeführten flüssigen Waschmittel wurden folgende Bestandteile verwendet:
APG = Alkylglucosid R² = lineare C₁₂-C₁₄-Alkylgruppen, m = 1,4
Nonionic BI = mit 2 Mol Propylenoxid umgesetztes Gemisch aus 60 Teilen Laurylalkohol und 40 Teilen Myristylalkohol
Nonionic BII = mit 3 Mol Propylenoxid umgesetztes Gemisch aus 65 Teilen Oleylalkohol, 20 Teilen Cetylalkohol und 15 Teilen Stearylalkohol
C12/13 + 7EO = mit 7 Mol Ethylenoxid umgesetzter C₁₂-C₁₃-Oxoalkohol
ABS = lineares C10-13-Alkylbenzolsulfonat (Na-Salz)
Fettsäure I = Cocosfettsäure
Fettsäure II = Ölsäure (abgetrennt aus Talgfettsäure)
HEDP = 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (Na-Salz)
Die übrigen Bestandteile sind der Tabelle zu entnehmen. Der pH- Wert der Konzentrate lag bei 8,0 bis 8,2. Die Fettsäuren und die Citronensäure lagen somit als Salze des Natriums bzw. Triethanolamins vor.
Es wurden zusätzlich 2 Vergleichsrezepturen V1 und V2 untersucht. V1 enthielt kein APG (Komponente A) und kein Tensid entsprechend Komponente (B), im Vergleichsprodukt V2 fehlte die Komponente B. Alle Mittel waren klare, homogene, gelblich gefärbte, gut gießbare Flüssigkeiten.
Die in der Tabelle angegebenen Zahlenwerte bedeuten Gewichtsprozente.
Tabelle I
In einer Trommelwaschmaschine wurden zusammen mit sauberer Füllwäsche folgende angeschmutzte Textilproben gewaschen
T1 = Baumwolle, angeschmutzt mit Staub-Wollfett (Standard-Testgewebe des Wäschereiforschungs-Institutes in Krefeld/BRD)
T2 = Make up auf Mischgewebe aus Polyester und veredelter Baumwolle
T3 = Rotwein auf veredelter Baumwolle
T4 = Milch und Ruß auf Baumwolle
T5 = Blut, Milch und Ruß auf Baumwolle
Die Waschtemperatur (1-Laugenprogramm) betrug 40°C, die Waschdauer 10 Minuten, die Waschmittelkonzentration 10 g/l und die Wasserhärte 16° dH/(160 mg CaO/Liter). Durch das Schauglas wurde die Schaumhöhe beobachtet, wobei der Freiraum über der ruhenden Waschflotte in 4 Skalenteile eingeteilt war. Bei Note 4 ist das höchste Niveau erreicht, d. h. die Trommel ist vollständig mit Schaum gefüllt. Die Note 2 (halbe Füllung) gilt als gutes Ergebnis.
Nach dem Waschvorgang wurden die Proben 3mal mit Leitungswasser nachgespült, trockengeschleudert und getrocknet. Die Auswertung erfolgte auf photometrischem Wege. Die Ergebnisse (Remission in %, Schaumnote) sind in Tabelle II zusammengestellt.
Tabelle II
Wie aus den Vergleichsversuchen zu ersehen ist, führt ein Teilersatz des gängigen Ethoxylates C12/13 + 7 EO durch Alkylpolyglucosid (APG) zu einem erheblichen Schaumanstieg und zumeist auch zu einem Rückgang der Waschleistung. Wird jedoch zusammen mit dem APG ein nichtionisches Tensid gemäß Komponente (B) eingesetzt, bleibt das Schaumniveau niedrig. Auch die Waschwirkung bleibt zumindest erhalten, wird vielfach aber auch deutlich gesteigert.

Claims (9)

1. Schaumgedämpftes nichtionisches Tensidgemisch, enthaltend
  • (A) 20 bis 98 Gew.-% eines Alkylpolyglykosids der Formel R²-O-Gm (II)in der R² eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, G eine Monosaccharid-Einheit und m eine Zahl von 1,2 bis 6 bedeuten,
  • (B) 80 bis 2 Gew.-% eines Polyglykolethers der Formel R³-[(O-C₂H₄)y(O-CxH2x)z]-OR⁴ (III)in der R³ ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁴ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, x die Zahlen 3 oder 4, y eine Zahl von 0 bis 15 und z eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten, wobei die Summe (y + z) eine Zahl von 1 bis 25 bedeutet und z auch Null sein kann, wenn R⁴ einen Alkylrest mit mindestens 3 C-Atomen bedeutet.
2. Mittel nach Anspruch 1, worin G in Formel (II) eine Glucose- Einheit bedeutet.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, worin m eine Zahl von 1,2 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,4 bedeutet.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin in Formel (II) R² einen linearen oder in 2-Stellung methylverzweigten Alkylrest mit 10 bis 16 C-Atomen bedeutet.
5. Mittel nach Anspruch 1, worin in Formel (III) R³ einen gesättigten, linearen oder in 2-Stellung methylverzweigten oder einfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen und/oder einen verzweigtkettigen Alkohol vom Typ der Guerbetalkohole mit 12 bis 20 C-Atomen bedeutet.
6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 5 worin in Formel (III) R⁴ = H und die Zahlen x = 3, y = 0 bis 5 und z = 1 bis 10 und z gleich oder größer als y ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, worin in Formel (III) y = 0 und z = 1 bis 5 betragen.
8. Mittel nach Anspruch 1 und 5, wobei in Formel (III) R⁴ einen gesättigten Rest mit 3 bis 10 C-Atomen, y = 3 bis 15 und z = 0 bedeuten.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, in denen das Mischungsverhältnis von (A) zu (B) 30 : 70 bis 90 : 10, insbesondere 40 : 60 bis 80 : 20 beträgt.
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