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DE4007808A1 - Aq. compsns. contg. two or more anionic surfactants - Google Patents

Aq. compsns. contg. two or more anionic surfactants

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Publication number
DE4007808A1
DE4007808A1 DE4007808A DE4007808A DE4007808A1 DE 4007808 A1 DE4007808 A1 DE 4007808A1 DE 4007808 A DE4007808 A DE 4007808A DE 4007808 A DE4007808 A DE 4007808A DE 4007808 A1 DE4007808 A1 DE 4007808A1
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DE
Germany
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group
mixtures according
carbon atoms
alkyl
anionic surfactants
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE4007808A
Other languages
German (de)
Inventor
Reinhard Dr Mueller
Ansgar Dr Behler
Karl Giede
Susanne Deiters
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE4007808A priority Critical patent/DE4007808A1/en
Priority to PCT/EP1991/000399 priority patent/WO1991013960A1/en
Priority to EP91905111A priority patent/EP0519946A1/en
Publication of DE4007808A1 publication Critical patent/DE4007808A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

Aq. surfactant compsns. contain a first anionic surfactant (I) and one or more other anionic surfactants (II). (I) is a sulphonate of a 12-24C unsatd. fatty acid contg. 1-6 double bonds. (II) are selected from fatty alcohol sulphates, alkoxylated fatty alcohol sulphates, alkoxylated carboxylic acids, sulphosuccinate esters, acyl sarcosides, acyl taurides, acyl isethionates, alpha-olefin sulphonates and sec. alkyl sulphonates.

Description

Die Erfindung betrifft oberflächenaktive Mischungen mit geringer Hautbelastung.The invention relates to surface active mixtures with less Skin stress.

Um die Reinigungswirkung wäßriger Zubereitungen zu verstärken, enthalten diese üblicherweise oberflächenaktive Verbindungen. Al­ lerdings ist eine gesteigerte Reinigungswirkung in der Regel mit einer erhöhten Hautbelastung verbunden. Dies gilt besonders für die wichtige Klasse der Aniontenside.To enhance the cleaning effect of aqueous preparations, these usually contain surface-active compounds. Al However, an increased cleaning effect is usually included associated with increased skin stress. This is especially true for the important class of anionic surfactants.

Diese erhöhte Hautbelastung sollte im Bereich der Körperrreinigungs­ mittel vermieden werden. Insbesondere bei Produkten, die für eine häufige Anwendung konzipiert sind, zur Reinigung des Intimbe­ reiches dienen oder mit Schleimhäuten in Berührung kommen, ist eine gute Hautverträglichkeit wichtig.This increased skin strain should be in the area of body cleansing medium be avoided. Especially for products that are for a Frequent use are designed to clean the intimate area serve richly or come into contact with mucous membranes good skin tolerance is important.

Es besteht daher ein Bedarf an Körperreinigungsmitteln, die sich bei ausreichender Reinigungsleistung und zufriedenstellenden an­ deren Eigenschaften durch eine deutlich geringere Hautbelastung auszeichnen. There is therefore a need for personal cleansers that are with sufficient cleaning performance and satisfactory their properties due to a significantly lower skin load award.  

Es ist bekannt, daß sich ampholytische und nichtionogene Tenside im Vergleich zu Aniontensiden häufig durch eine verbesserte Haut­ verträglichkeit auszeichnen. Diese Tensidklassen können jedoch für viele Anwendungsbereiche nicht als Ersatz für Aniontenside verwen­ det werden, da sie in der Reinigungswirkung deren Eigenschaften nicht erreichen. Auch die für Shampoos gewünschte Schaumbildung ist bei ausschließlicher oder überwiegender Verwendung von Ampho­ tensiden in der Regel nicht gewährleistet.It is known that ampholytic and nonionic surfactants compared to anionic surfactants often through improved skin mark compatibility. However, these classes of surfactants can be used for do not use many applications as a replacement for anionic surfactants det, because their properties in the cleaning effect do not reach. Also the foam formation desired for shampoos is for the exclusive or predominant use of Ampho surfactants are usually not guaranteed.

Aus einem in "Ärztliche Kosmetologie 13, 39-45 (1983)" veröffent­ lichten Artikel ist zu entnehmen, da die Hautverträglichkeit von Anion-/Amphotensid-Mischungen in Einzelfällen über der der reinen Aniontenside liegt. Somit läßt sich die Hautverträglichkeit von Tensidlösungen dadurch steigern, daß die Aniontenside teilweise durch Amphotenside ersetzt werden, es müssen jedoch hinsichtlich wichtiger Eigenschaften wie Reinigungswirkung und Schaumbildung Nachteile in Kauf genommen werden.From a published in "Medical Cosmetology 13, 39-45 (1983)" light article can be seen, because the skin tolerance of Anion / amphoteric surfactant mixtures in individual cases above that of the pure Anionic surfactant. Thus the skin tolerance of Increase surfactant solutions in that the anionic surfactants partially to be replaced by amphoteric surfactants, but it must be with regard to important properties such as cleaning effect and foaming Disadvantages are accepted.

Es bestand daher die Aufgabe, Reinigungsmittel zu finden, die sich sowohl durch eine hohe Reinigungsleistung und Schaumbildung, als auch durch eine deutlich geringere Hautbelastung auszeichnen.It was therefore the task to find cleaning agents that are both by a high cleaning performance and foaming, as also characterized by a significantly lower skin load.

Es wurde nun gefunden, daß bei bestimmten Kombinationen von Anion­ tensiden eine synergistische Zunahme der Hautverträglichkeit auf­ tritt. Auf Basis dieser Tensidkombinationen ist die Formulierung von Reinigungsmitteln möglich, die die Vorteile von Aniontensiden wie hohe Reinigungsleistung und große Schaumbildung mit einer ge­ steigerten Hautverträglichkeit verbinden.It has now been found that with certain combinations of anion surfactants a synergistic increase in skin tolerance occurs. The formulation is based on these surfactant combinations of detergents possible that take advantage of anionic surfactants such as high cleaning performance and large foaming with a ge connect increased skin tolerance.

Gegenstand der Erfindung sind oberflächenaktive wäßrige Mischungen enthaltend mindestens zwei unterschiedliche Aniontenside, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside The invention relates to surface-active aqueous mixtures containing at least two different anionic surfactants, thereby characterized in that as anionic surfactants  

  • a) eine Verbindung (A), die ein Sulfonat einer ungesättigten Fettsäure mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 C=C-Doppelbindungen darstellt, unda) a compound (A) which is a sulfonate of an unsaturated Fatty acid with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 Represents C = C double bonds, and
  • b) mindestens eine Verbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholsulfate, Ethercarbon­ säuren, Sulfobernsteinsäureester, Acylsarkoside, Acyltauride, Acylisethionate, α-Olefinsulfonate und sekundären Alkylsulfo­ nate,b) at least one compound (B) selected from the group the fatty alcohol ether sulfates, fatty alcohol sulfates, ether carbon acids, sulfosuccinic acid esters, acyl sarcosides, acyl taurides, Acyl isethionates, α-olefin sulfonates and secondary alkyl sulfo nate,

enthalten sind.are included.

Sulfonate von ungesättigten Fettsäuren sind literaturbekannt. Sie sind beispielsweise durch Umsetzung der Fettsäuren mit gasförmigem Schwefeltrioxid zugänglich. Am Beispiel der Ölsäure können Einzel­ heiten des Herstellungsverfahrens der deutschen Patentanmeldung P 39 26 344.4, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird, entnommen werden. Einfach ungesättigte Fettsäuren werden üblicherweise mit etwa der gleichen Stoffmenge an Schwefeltrioxid umgesetzt. Mehr­ fach ungesättigte Fettsäuren können sowohl mit der gleichen Stoff­ menge an Schwefeltrioxid als auch mit einem Überschuß an Schwefel­ trioxid umgesetzt werden. Inbesondere im letzteren Fall entsteht so ein Gemisch aus einfach und mehrfach sulfonierten Produkten. Aus Gründen der Produktqualität ist es dabei vorteilhaft, das Ver­ hältnis der eingesetzten Stoffmengen an Schwefeltrioxid und mehr­ fach ungesättigter Fettsäure auf Werte kleiner 2 zu begrenzen.Sulfonates of unsaturated fatty acids are known in the literature. they are, for example, by reacting the fatty acids with gaseous Sulfur trioxide accessible. Using the example of oleic acid, individual the manufacturing process of the German patent application P 39 26 344.4, to which express reference is made will. Monounsaturated fatty acids are usually included implemented about the same amount of sulfur trioxide. More polyunsaturated fatty acids can both use the same substance amount of sulfur trioxide as well as an excess of sulfur trioxide can be implemented. Especially in the latter case arises such a mixture of single and multiple sulfonated products. For reasons of product quality, it is advantageous to use Ver ratio of the amount of sulfur trioxide used and more Limit polyunsaturated fatty acid to values less than 2.

Es ist dem Fachmann bekannt, daß bei der Sulfonierung olefinisch ungesättigter Verbindungen keine reinen Verbindungen, sondern Gemische erhalten werden. Bei der Sulfonierung ungesättigter Fett­ säuren werden neben den ungesättigten Fettsäuresulfonaten die ent­ sprechenden gesättigten Hydroxyfettsäuresulfonate gebildet. Die beiden Produkte entstehen üblicherweise im Verhältnis von etwa 70 : 30 bis 30 : 70.It is known to the person skilled in the art that olefinic sulfonation unsaturated compounds not pure compounds, but Mixtures are obtained. When sulfonating unsaturated fat In addition to the unsaturated fatty acid sulfonates, acids are ent  speaking saturated hydroxy fatty acid sulfonates formed. The the two products are usually created in a ratio of about 70: 30 to 30: 70.

Da die Eigenschaften der ungesättigten Fettsäuresulfonate und der gesättigten Hydroxyfettsäuresulfonate sehr ähnlich sind, können in den erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen anstelle der reinen ungesättigten Fettsäuresulfonate auch die genannten Mischun­ gen praktisch ohne Einfluß auf die Hautverträglichkeit und Schaum­ bildung eingesetzt werden.Since the properties of unsaturated fatty acid sulfonates and saturated hydroxy fatty acid sulfonates can be very similar in the surface-active mixtures according to the invention instead of pure unsaturated fatty acid sulfonates also the mixtures mentioned conditions with practically no influence on skin tolerance and foam education.

Man wird daher in der Regel die aufwendige Abtrennung der unge­ sättigten Fettsäuresulfonate von den gesättigten Hydroxyfettsäure­ sulfonaten nicht durchführen, sondern bevorzugt die bei der Her­ stellung anfallenden Gemische einsetzen.It is therefore usually the elaborate separation of the saturated fatty acid sulfonates from the saturated hydroxy fatty acid Do not carry sulfonates, but prefers those from the manufacturer use the resulting mixtures.

Im Rahmen dieser Anmeldung werden daher unter dem Begriff "Sulfo­ nate ungesättigter Fettsäuren" sowohl die ungesättigten Fettsäure­ sulfonate als auch die bei der Herstellung anfallenden Gemische aus ungesättigten Fettsäuresulfonaten und gesättigten Hydroxyfett­ säuresulfonaten verstanden.In the context of this application, the term "sulfo nate unsaturated fatty acids "both the unsaturated fatty acids sulfonates as well as the mixtures obtained during production from unsaturated fatty acid sulfonates and saturated hydroxy fat understood acid sulfonates.

Erfindungsgemäß können sowohl die Sulfonate reiner ungesättigter Fettsäuren als auch die Sulfonate von Fettsäuremischungen einge­ setzt werden. Üblicherweise werden Mischungen eingesetzt, die aus natürlichen Rohstoffen wie beispielsweise Ölen erhalten werden.According to the invention, both the sulfonates can be more unsaturated Fatty acids as well as the sulfonates of fatty acid mixtures be set. Mixtures consisting of natural raw materials such as oils can be obtained.

Als ungesättigte Fettsäuren können beispielsweise Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Petroselinsäure. Petrosel­ aidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Eicosapentaensäure, Clupanodonsäure und Docosahexaensäure eingesetzt werden.Examples of unsaturated fatty acids which can be lauroleic acid, Myristoleic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid. Petrosel Aidic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolaidic acid, Linolenic acid, oleostearic acid, gadoleic acid, arachidonic acid,  Erucic acid, brassidic acid, eicosapentaenoic acid, clupanodonic acid and docosahexaenoic acid can be used.

Bevorzugte ungesättigten Fettsäuren enthalten 12 bis 24 Kohlen­ stoffatome und 1 bis 3 C=C-Doppelbindungen, wie beispielsweise Petroselinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Erucasäure und Brassidinsäure.Preferred unsaturated fatty acids contain 12 to 24 carbons atoms and 1 to 3 C = C double bonds, such as Petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, Arachidonic acid, erucic acid and brassidic acid.

Besonders bevorzugt sind die ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 C=C-Doppelbindungen.The unsaturated fatty acids with 18 are particularly preferred Carbon atoms and 1 to 3 C = C double bonds.

Ganz besonders bevorzugt ist die Ölsäure.Oleic acid is very particularly preferred.

Die Sulfonate ungesättigter Fettsäuren sind in den erfindungs­ gemäßen oberflächenaktiven Mischungen bevorzugt in Mengen von 1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Aniontenside, ent­ halten.The sulfonates of unsaturated fatty acids are in the Invention according to surface-active mixtures, preferably in amounts of 1 up to 99% by weight, based on the total amount of anionic surfactants hold.

Bevorzugte Verbindungen (B) sind Fettalkoholethersulfate.Preferred compounds (B) are fatty alcohol ether sulfates.

Unter Fettalkoholethersulfaten sind die Sulfate der Anlagerungs­ produkte von Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) an ge­ sättigte und/oder ungesättigte, linerare und/oder verzweigte Fett­ alkohole zu verstehen, die nach bekannten Verfahren zugänglich sind.Among fatty alcohol ether sulfates, the sulfates are the additive products of ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) on ge saturated and / or unsaturated, linear and / or branched fat understand alcohols accessible by known methods are.

Dabei ist dem Fachmann bekannt, daß bei Alkoxylierungsreaktionen wie beispielsweise der Anlagerung von x mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol nach den bekannten Ethoxylierungsverfahren kein ein­ heitliches Addukt, sondern ein Gemisch aus Restmengen freien Fett­ alkohols und einer Reihe homologer (oligomerer) Anlagerungsprodukte von 1, 2, 3, . . . x, x+1, x+2 . . . usw. Molekülen Ethylenoxid je Molekül Fettalkohol erhalten wird. Der mittlere Ethoxylierungsgrad (x) wird dabei definiert durch die Ausgangsmengen an Fettalkohol und Ethylenoxid. Die Verteilungskurve des Homologengemisches weist in der Regel ein Maximum im Bereich zwischen x-3 und x+3 auf. Nähere Informationen hierzu können beispielsweise der Zeitschrift Soap/Cosmetics/Chemical Specialities, Heft Januar 1988, S. 34, entnommen werden.It is known to the person skilled in the art that in alkoxylation reactions such as the addition of x mol of ethylene oxide to 1 mol Fatty alcohol according to the known ethoxylation processes uniform adduct, but a mixture of residual free fat alcohol and a number of homologous (oligomeric) addition products of 1, 2, 3,. . . x, x + 1, x + 2. . . etc. molecules of ethylene oxide each  Molecule of fatty alcohol is obtained. The average degree of ethoxylation (x) is defined by the initial quantities of fatty alcohol and ethylene oxide. The distribution curve of the homologue mixture points usually a maximum in the range between x-3 and x + 3. Further information can be found, for example, in the magazine Soap / Cosmetics / Chemical Specialties, issue January 1988, p. 34, be removed.

Die den Fettalkoholethersulfaten zugrunde liegenden Fettalkohole können reine Verbindungen sein. Es ist jedoch üblicherweise bevor­ zugt, Mischungen aus verschiedenen Fettalkoholen zu verwenden, die aus nativen Rohstoffen wie Fetten und Ölen erhalten werden. Diese Fettalkohole können mit den Alkylenoxiden beispielsweise unter Druck und bei Anwesenheit von Katalysatoren zu Fettalkoholalkoxy­ laten umgesetzt werden. Durch Umsetzung der Fettalkoholalkoxylate mit beispielsweise Schwefeltrioxid oder Chlorsufonsäure und an­ schließender Neutralisation, beispielsweise mit Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Aluminium- oder Ammoniumhydroxiden, werden schließlich die gewünschten Fettalkoholethersulfate erhalten.The fatty alcohols on which the fatty alcohol ether sulfates are based can be pure connections. However, it is usually before trains to use mixtures of different fatty alcohols obtained from native raw materials such as fats and oils. These Fatty alcohols can, for example, with the alkylene oxides Pressure and in the presence of catalysts to fatty alcohol alkoxy be implemented. By implementing the fatty alcohol alkoxylates with, for example, sulfur trioxide or chlorosufonic acid and closing neutralization, for example with alkali metal, Alkaline earth metal, aluminum or ammonium hydroxides finally get the desired fatty alcohol ether sulfates.

Bevorzugte Fettalkoholethersulfate (B1) sind Verbindungen gemäß Formel (I),Preferred fatty alcohol ether sulfates (B1) are compounds according to Formula (I),

R¹-O-(CmH2mO)v-SO₃X (I)R¹-O- (C m H 2m O) v -SO₃X (I)

in der R¹ ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, v eine Zahl von 1 bis 15 und X Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist. in which R¹ is a saturated or olefinically unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, m 2 or 3, v a number from 1 to 15 and X is hydrogen, an alkali metal Alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group or an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group.  

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen, bei denen R ein gesät­ tigter Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, m=2, v eine Zahl von etwa 2 bis 10 und X Natrium, Kalium, Magnesium, Aluminium, Ammo­ nium oder eine Mono-, Di- oder Triethanolammoniumgruppe ist.The compounds in which R is sown are particularly preferred saturated alkyl radical with 8 to 16 carbon atoms, m = 2, v is a number of about 2 to 10 and X sodium, potassium, magnesium, aluminum, ammo nium or a mono-, di- or triethanolammonium group.

Besonders vorteilhafte Synergien bezüglich der Hautverträglichkeit und des Schaumverhaltens wurden bei Mischungen gefunden, die die Aniontenside (A) und (B1) in einem Mengenverhältnis von etwa 50 : 50 bis etwa 10 : 90 enthalten.Particularly advantageous synergies with regard to skin tolerance and the foaming behavior were found in mixtures which the Anionic surfactants (A) and (B1) in a ratio of about 50:50 up to about 10:90.

Weiterhin bevorzugte Verbindungen (B) sind Sulfobernsteinsäure­ ester.Further preferred compounds (B) are sulfosuccinic acid ester.

Bevorzugte Sulfobernsteinsäureester (B2) sind Verbindungen gemäß Formel (II),Preferred sulfosuccinic acid esters (B2) are compounds according to Formula (II),

in der R² ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, w= 0 oder eine Zahl von 1 bis 15, Z ein Alkalimetall, ein Erdalkali­ metall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe, eine Alkyl- oder Alkylol­ ammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylol­ gruppe und Z′ ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe, eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe oder eine Gruppe R²-(OCmH2m)w- ist. in which R² is a saturated or olefinically unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, m 2 or 3, w = 0 or a number from 1 to 15, Z an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group, an alkyl or alkylol ammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group and Z ′ an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group, an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group or a group R²- (OC m H 2m ) w -.

Besonders bevorzugt sind die Sulfobernsteinsäurehalbester. Bei diesen Verbindungen ist Z′ ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolam­ moniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylol­ gruppe. Besonders gut geeignet sind die Verbindungen, bei denen R ein gesättigter Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n=2, w eine Zahl von etwa 5 bis 12 und Z′ Natrium ist.The sulfosuccinic acid semiesters are particularly preferred. At these compounds, Z ′ is an alkali metal, an alkaline earth metal, Aluminum, an ammonium group or an alkyl or alkylolam monium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group. The compounds in which R a saturated alkyl radical with 8 to 16 carbon atoms, n = 2, w a Number from about 5 to 12 and Z 'is sodium.

Besonders vorteilhafte Synergien bezüglich der Hautverträglichkeit und des Schaumverhaltens wurden bei Mischungen gefunden, die die Aniontenside (A) und (B2) in einem Mengenverhältnis von etwa 50 : 50 bis etwa 10 : 90 enthalten.Particularly advantageous synergies with regard to skin tolerance and the foaming behavior were found in mixtures which the Anionic surfactants (A) and (B2) in a ratio of about 50:50 up to about 10:90.

Als Verbindungen B können weiterhin Fettalkoholsulfate eingesetzt werden. Bevorzugte Fettalkoholsulfate sind Verbindungen der Formel R³-O-SO₃Y, in der R³ ein gesättigter oder olefinisch ungesättig­ ter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und Y Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist.Fatty alcohol sulfates can also be used as compounds B. will. Preferred fatty alcohol sulfates are compounds of the formula R³-O-SO₃Y, in which R³ is a saturated or olefinically unsaturated ter, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms and Y hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group or an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group.

Erfindungsgemäß als Verbindungen B einzusetzende Ethercarbonsäuren sind Verbindungen der FormelEther carboxylic acids to be used according to the invention as compounds B. are compounds of the formula

R⁴-O-(CmH2mO)r-CH₂-COOW,R⁴-O- (C m H 2m O) r -CH₂-COOW,

in der R⁴ ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, linearer oder verzweig­ ter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, r eine Zahl von 1 bis 15 und W Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammo­ niumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist. Ethercarbonsäuren der genannten Art werden beispielsweise von der Firma CHEM-Y unter der Bezeichnung "Akypo(R)" vertrieben. in the R⁴ is a saturated or olefinically unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, m 2 or 3, r is a number from 1 to 15 and W is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group or one Is alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group. Ether carboxylic acids of the type mentioned are sold, for example, by the company CHEM-Y under the name "Akypo (R) ".

Die als weitere Aniontensidklasse (B) erfindungsgemäß einsetzbaren Acylsarkoside sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit N-Methyl­ glycin mit der allgemeinen FormelThose which can be used according to the invention as a further anionic surfactant class (B) Acyl sarcosides are reaction products of fatty acids with N-methyl glycine with the general formula

R⁵-CO-N(CH₃)-CH₂-COOH,R⁵-CO-N (CH₃) -CH₂-COOH,

wobei R⁵-CO einen Fettacylrest mit 8-22 C-Atomen, bevorzugt mit 10-18 C-Atomen, darstellt.in which R⁵-CO is a fatty acyl radical with 8-22 carbon atoms, preferably with 10-18 C atoms.

Bei den Acyltauriden handelt es sich um Umsetzungsprodukte von Fettsäurechloriden mit N-Methyltaurin mit der allgemeinen FormelThe acyl taurides are reaction products of Fatty acid chlorides with N-methyl taurine with the general formula

R⁶-CO-N(CH₃)-CH₂-CH₂-SO₃Na,R⁶-CO-N (CH₃) -CH₂-CH₂-SO₃Na,

wobei R⁶-CO einen Fettacylrest mit 8-22 C-Atomen, insbesondere mit 10-18 C-Atomen, darstellt und an Stelle des Natriums auch andere Gegenionen wie beispielsweise andere Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Ammoniumionen vorliegen können.where R⁶-CO has a fatty acyl residue Represents 8-22 carbon atoms, especially with 10-18 carbon atoms Instead of sodium, other counterions such as, for example other alkali metal ions, alkaline earth metal ions or ammonium ions can be present.

Acylisethionate werden üblicherweise durch Umsetzung von Fettsäu­ rechloriden mit Natriumisethionat hergestellt und haben die allge­ meine FormelAcyl isethionates are usually made by reacting fatty acids Rechloriden with sodium isethionate and have the general my formula

R⁷-CO-O-CH₂-CH₂-SO₃Na,R⁷-CO-O-CH₂-CH₂-SO₃Na,

wobei -R⁷-CO einen Fettacylrest mit 8-22 C-Atomen, insbesondere mit 10-18 C-Atomen, darstellt und an Stelle des Natriums auch andere Gegenionen wie beispielsweise andere Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Ammoniumionen vorliegen können.where -R⁷-CO is a fatty acyl residue with 8-22 carbon atoms, in particular with 10-18 carbon atoms, and other counterions such as, for example, instead of sodium other alkali metal ions, alkaline earth metal ions or ammonium ions can be present.

α-Olefinsulfonate werden üblicherweise durch Sulfonierung von α- Olefinen mit SO₃ und anschließende Hydrolyse der so erhaltenen Sultone hergestellt. Das als α-Olefinsulfonat bezeichnete Produkt beteht in der Regel zu etwa 60% aus Alkensulfonaten der Formelα-olefin sulfonates are usually obtained by sulfonating α- Olefins with SO₃ and subsequent hydrolysis of the resultant Sultons made. The product called α-olefin sulfonate usually consists of about 60% alkene sulfonates of the formula

R⁸-CH₂-CH=CH-(CH₂)k-SO₃NaR⁸-CH₂-CH = CH- (CH₂) k -SO₃Na

und zu etwa 40% aus Hydroxyalkansul­ fonaten der Formeland about 40% from hydroxyalkane sul fonaten of the formula

R⁹-CH₂-CHOH-(CH₂)f-SO₃Na,R⁹-CH₂-CHOH- (CH₂) f -SO₃Na,

wobei R⁸ eine Alkyl­ gruppe mit etwa 8 bis 12 C-Atomen, R⁹ eine Alkylgruppe mit etwa 7 bis 13 C-Atomen, und k und f unabhängig voneinander eine Zahl 1, 2 oder 3 ist. where R⁸ is an alkyl group with about 8 to 12 carbon atoms, R⁹ an alkyl group with about 7 up to 13 carbon atoms, and k and f independently of one another a number 1, 2 or 3.  

Sekundäre Alkylsulfonate sind durch Sulfochlorierung oder Sulfo­ xidation linearer Paraffine zugänglich und haben die allgemeine FormelSecondary alkyl sulfonates are by sulfochlorination or sulfo xation of linear paraffins accessible and have the general formula

R¹⁰-CH(SO₃Na)-R¹¹,R¹⁰-CH (SO₃Na) -R¹¹,

in der R¹⁰ und R¹¹ lineare Alkylgruppen mit 1-10 C-Atomen darstellen, wobei die Summe der C-Atome in R¹⁰ und R¹¹ 10 bis 20 ist, und an Stelle des Natriums auch andere Gegenionen wie beispielsweise andere Alkalimetallionen, Erdalkali­ metallionen oder Ammoniumionen vorliegen können.in the R¹⁰ and R¹¹ linear alkyl groups represent with 1-10 carbon atoms, the sum of the carbon atoms in R¹⁰ and R¹¹ is 10 to 20, and others in place of sodium Counterions such as other alkali metal ions, alkaline earth metal ions or ammonium ions can be present.

Die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen enthalten ins­ gesamt etwa 2-50 Gew.-% an Aniontensiden. Ein Gehalt von 5-30 Gew.-% ist bevorzugt.The surface-active mixtures according to the invention contain ins a total of about 2-50% by weight of anionic surfactants. A content of 5-30% by weight is preferred.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischun­ gen neben den Aniontensiden zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen, zwitterionischen und/oder nicht­ ionischen Tensiden enthalten.Furthermore, the surface-active mixtures according to the invention In addition to the anionic surfactants, 0.5-20% by weight, in particular 1-10% by weight of ampholytic, zwitterionic and / or not contain ionic surfactants.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder -Acyl­ gruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäu­ ren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopro­ pylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarkosine, 2-Alkylaminopropion­ säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Ato­ men in der Alkylgruppe.Ampholytic surfactants are surface-active Compounds understood that apart from a C₈-C₁₈ alkyl or acyl group in the molecule at least one free amino group and at least contain a -COOH or -SO₃H group and to form internal Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acid ren, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopro pylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropion acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms men in the alkyl group.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Ver­ bindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Am­ moniumgruppe und mindestens eine -COO(-) - oder -SO₃(-)-Gruppe tra­ gen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die so­ genannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl­ aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-car­ boxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Ato­ men in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl­ hydroxyethylcarboxymethylglycinat.Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) - or -SO₃ (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N -Alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-car boxylmethyl-3-hydroxyethyl- imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethyl hydroxyethylcarboxymethylglycinate.

Geeignete nichtionische Tenside sind z. B. Oxethylate von Fett­ säuremono- und -diglyceriden und Fettsäure-Sorbitanestern sowie Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymerisate. Bevorzugt werden als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgemeinen Formel R-O-(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt. Der Zusatz von Alkylglykosiden ist vor allem dann vorteilhaft, wenn die Mischun­ gen ein gutes Schaumverhalten, das heißt eine große und stabile Schaummenge, aufweisen sollen.Suitable nonionic surfactants are e.g. B. oxyethyl fatty acid mono- and -diglycerides and fatty acid sorbitan esters and ethylene oxide-propylene oxide block polymers. Preferred nonionic surfactants are alkylglycosides of the general formula RO- (G) x , in which R denotes a primary straight-chain or aliphatic radical branched with methyl in the 2-position with 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms, G is a symbol is, which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10. The addition of alkyl glycosides is particularly advantageous when the mixtures should have good foaming behavior, that is to say a large and stable amount of foam.

Die hautschonenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel kom­ men besonders dann zur Geltung, wenn diese so formuliert werden, daß sie einen pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes aufweisen. Mittel mit pH-Werten im Bereich von 5,5-7,5, insbesondere von 6,5-7,5, sind daher bevorzugt. The skin-protecting properties of the agents according to the invention especially when they are formulated in such a way that they have a pH near the neutral point. Agents with pH values in the range of 5.5-7.5, especially of 6.5-7.5 are therefore preferred.  

Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer Vielzahl von Konsu­ mentenprodukten wie Haarshampoos, Schaumbädern, Duschbädern, flüs­ sigen Seifen und manuellen Geschirrspülmitteln Verwendung finden.The agents according to the invention can be used in a variety of ways ment products such as hair shampoos, foam baths, shower baths, rivers soaps and manual dishwashing detergents.

Diese Produkte enthalten neben den beschriebenen Tensidkombinationen die üblichen Bestandteile wie Emulgatoren, Ölkomponenten, Fette und Wachse, Lösungsvermittler, Verdickungsmittel, Überfettungsmit­ tel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perl­ glanzmittel, Schaumstabilisatoren, Konservierungsmittel und pH- Regulatoren.In addition to the surfactant combinations described, these products contain the usual ingredients such as emulsifiers, oil components, fats and waxes, solubilizers, thickeners, superfatting agents tel, biogenic agents, film formers, fragrances, dyes, pearl glossing agents, foam stabilizers, preservatives and pH Regulators.

Als weitere Emulgatoren können die in kosmetischen Zubereitungen üblichen Substanzen wie z. B. Fettsäurepartialglyceride, Fett­ säuresorbitanpartialester und deren Ethoxylate, Seifen, Fett­ alkoholpolyglykolether, Lanolin, Wollfettalkohole und Alkylphos­ phate verwendet werden.Other emulsifiers that can be found in cosmetic preparations usual substances such. B. fatty acid partial glycerides, fat partial acid sorbitan esters and their ethoxylates, soaps, fat alcohol polyglycol ether, lanolin, wool fatty alcohols and alkylphos phate can be used.

Übliche Ölkomponenten sind Substanzen wie Paraffinöl, Pflanzenöle, Fettsäureester, Squalan und 2-Octyldodecanol, während als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraf­ fin und Cetyl-stearylalkohol Verwendung finden.Common oil components are substances such as paraffin oil, vegetable oils, Fatty acid esters, squalane and 2-octyldodecanol while as fats and waxes, for example, walrus, beeswax, montan wax, paraf fin and cetyl stearyl alcohol are used.

Als Lösungsvermittler werden üblicherweise niedrige ein- oder mehrwertige Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Pro­ pylenglykol, Glycerin, 1,3-Butylenglykol und Diethylenglykol ver­ wendet.Low or are usually used as solubilizers polyhydric alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, Pro pylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol and diethylene glycol ver turns.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie polyethoxylierte La­ nolinderivate, Lecithinderivate und Fettsäurealkanolamide verwen­ det werden, wobei die letzteren gleichzeitig auch als Schaumsta­ bilisatoren dienen. Substances such as polyethoxylated La Use noline derivatives, lecithin derivatives and fatty acid alkanolamides be det, the latter at the same time as Schaumsta serve bilisators.  

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Gum, Agar-Agar, Alginate und Ty­ losen, sowie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose. Weiterhin können als Verdickungsmittel Fettalkohol-Alkoxylate, insbesondere Fettalkohol-Ethoxylate, bevorzugt mit eingeengter Homologenverteilung, wie aus der Deutschen Offenlegungsschrift 38 17 415 bekannt, eingesetzt werden, ferner höhermolekulare Poly­ ethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon und schließlich Elek­ trolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid, gewünschtenfalls in Kom­ bination mit Alkylethersulfaten.Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and Ty loose, as well as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Furthermore, fatty alcohol alkoxylates, in particular fatty alcohol ethoxylates, preferably with a restricted one Homolog distribution, as from the German Offenlegungsschrift 38 17 415 known, are used, further higher molecular weight poly ethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, Polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone and finally elec trolytes such as table salt and ammonium chloride, if desired in com combination with alkyl ether sulfates.

Unter biogenen Wirkstoffen sind Pflanzenextrakte, Eiweißabbaupro­ dukte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Plant extracts, protein degradation pro are among biogenic active substances to understand products and vitamin complexes.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acryl­ säurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindun­ gen.Common film formers are, for example, polyvinyl pyrrolidone, Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of acrylic acidic, quaternary cellulose derivatives and similar compounds gene.

Als Konservierungsmittel eignen sich die in der Anlage zur Kos­ metikverordnung aufgeführten Substanzen.The preservatives in the Kos plant are suitable listed substances.

Als Perlglanzmittel kommen insbesondere Glykoldistearinsäureester wie Ethylenglykoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglykolester in Betracht.Glycol distearic acid esters in particular come as pearlescent agents such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters in Consider.

Als Farbstoffe können die für kosmetischen Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farstoffkommis­ sion der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Ver­ lag Chemie, Weinheim, 1984, zusammengestellt sind. Diese Farb­ stoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Suitable dyes for cosmetic purposes and approved substances are used, such as in the publication "Cosmetic Dyes" by the Farstoffkommis  sion of the German Research Foundation, published in Ver lay Chemie, Weinheim, 1984. This color substances are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 % By weight, based on the mixture as a whole.

Weitere Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel sind gewünsch­ tenfalls Duftstoffe und Substanzen, die der Einstellung des pH- Wertes der Mittel dienen.Further components of the agents according to the invention are desired If necessary, fragrances and substances that Serve the value of the means.

Die erfindungsgemäßen Mischungen werden bevorzugt in Produkten eingesetzt, die zum Waschen, Färben, Wellen oder Spülen von Haaren dienen. Insbesondere eignen sich die Mischungen für Shampoos zur Haarwäsche.The mixtures according to the invention are preferred in products used for washing, dyeing, waving or rinsing hair serve. The mixtures are particularly suitable for shampoos Shampooing.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläu­ tert, ohne sie darauf zu beschränken. The invention is illustrated by the following examples tert without restricting them to it.  

BeispieleExamples 1. Hautverträglichkeits-Untersuchungen1. Skin tolerance tests

Zur Bestimmung der Hautverträglichkeit der Tensidmischungen wurde die von Zeidler und Reese entwickelte in-vitro-Methode verwendet, die in der Zeitschrift Ärztliche Kosmetologie 13, 39-45 (1983) ausführlich dargestellt ist.To determine the skin tolerance of the surfactant mixtures uses the in vitro method developed by Zeidler and Reese, which in the journal medical cosmetology 13, 39-45 (1983) is shown in detail.

Als Maß für die Hautverträglichkeit der Tensidmischungen diente die Quellung von Schweine-Epidermis. Dazu wurde die benötigte Epidermis unmittelbar nach der Schlachtung junger Schweine gewon­ nen und tiefgekühlt gelagert.Served as a measure of the skin tolerance of the surfactant mixtures the swelling of pig epidermis. This was the required Epidermis won immediately after slaughter of young pigs and stored frozen.

Für die Messung wurden ausgestanzte Epidermisstreifen der Größe 1 cm×6 cm 30 Minuten lang in die Tensidlösungen getaucht, die jeweils 2 Gew.-% Aktivsubstanz enthielten, auf 39°C temperiert und auf pH=6,5 eingestellt waren. Sodann wurde nach kurzem Spü­ len und Entfernen des anhaftenden Wasser durch leichtes Abpressen unter definierten Bedingungen das Gewicht der gequollenen Streifen bestimmt. Anschließend wurden die Streifen 24 Stunden über Calci­ umchlorid entwässert und erneut gewogen. Um Einflüsse auszuschal­ ten, die auf spezifische Eigenschaften des jeweiligen Tieres oder den Entnahmeort (Rücken, Seite) zurückgehen, wurde jeweils eine Standardmessung durchgeführt. Dabei wird ein unmittelbar benach­ barter Epidermisstreifen in gleicher Weise mit Wasser anstelle der Tensidlösung behandelt.Punched-out epidermis strips of size were used for the measurement Immersed 1 cm × 6 cm in the surfactant solutions for 30 minutes each contained 2 wt .-% active substance, tempered to 39 ° C. and were adjusted to pH = 6.5. Then after a short rinse len and remove the adhering water by gently squeezing the weight of the swollen strips under defined conditions certainly. The strips were then covered with calci for 24 hours umchlorid drained and weighed again. To avoid influences that relate to specific properties of the animal or the place of removal (back, side) went back, one became Standard measurement carried out. A immediately adjacent bearded epidermis strip in the same way with water instead of Treated surfactant solution.

Die Meßwerte t für die Tensid-Behandlung und w für die Behandlung mit Wasser ergeben sich aus der Beziehung: The measured values t for the surfactant treatment and w for the treatment with water result from the relationship:  

Die standardisierte, relative Quellungsänderung Q ist schließlich definiert alsThe standardized, relative swelling change Q is finally defined as

Der Q-Wert der wasserbehandelten Haut ist somit definitionsgemäß 0%; negative Werte weisen auf quellungshemmende Eigenschaften hin.The Q value of water-treated skin is therefore by definition 0%; negative values indicate anti-swelling properties there.

In den Beispielen wurden die im folgenden aufgeführten Tensidkom­ ponenten verwendet. Die Zahl vor "EO" gibt jeweils den mittleren Ethoxylierungsgrad (w in Formel II) an.In the examples, the surfactant com listed below components used. The number before "EO" indicates the middle one Degree of ethoxylation (w in formula II).

A1: Ölsäuresulfonat-di-NatriumsalzA1: oleic acid sulfonate di-sodium salt

Die Substanz wurde nach der in der deutschen Patentanmeldung 39 26 344.4 offenbarten Vorschrift durch Gasphasensulfonierung von Ölsäure und anschließende Neutralisation/Hydrolyse mit Natronlauge hergestellt. Als Ausgangsverbindung diente tech­ nische Ölsäure, die unter der Bezeichnung "Edenor Ti 05" von der Anmelderin vertrieben wird und neben ca. 67% Ölsäure im wesentlichen Linolsäure (12%), Palmitinsäure (5%) und Pal­ mitoleinsäure (5%) enthält. Das Produkt war ein Gemisch aus Ölsäuresulfonat und Hydroxystearinsäuresulfonat im Verhältnis 70 : 30. Das Gemisch wurde ohne weitere Auftrennung eingesetzt. The substance was after in the German patent application 39 26 344.4 disclosed regulation by gas phase sulfonation of oleic acid and subsequent neutralization / hydrolysis with Sodium hydroxide solution produced. Tech served as the starting link African oleic acid, which is called "Edenor Ti 05" by the applicant is distributed and in addition to about 67% oleic acid in essential linoleic acid (12%), palmitic acid (5%) and Pal mitoleic acid (5%) contains. The product was a mixture of Ratio of oleic acid sulfonate and hydroxystearic acid sulfonate 70: 30. The mixture was used without further separation.  

B1a: Tensidmischung TMB1a: surfactant mixture TM

Die Tensidmischung TM wurde wie folgt hergestellt:
Ein Gemisch aus 96 kg eines Adduktes von 10 Mol Ethylenoxid an einem Kokosfettalkohol C₁₂-C₁₈ (54 Gewichtsprozent C₁₂, 22 Ge­ wichtsprozent C₁₄, 10 Gewichtsprozent C₁₆, 12 Gewichtsprozent C₁₈), 113 kg eines Adduktes von 2 Mol Ethylenoxid an einem Kokosfettalkohol C₁₂-C₁₄ (73 Gewichtsprozent C₁₂, 27 Gewichts­ prozent C₁₄) und 24,5 kg eines Adduktes von 2 Mol Ethylenoxid an einem Oleyl-Cetyl-Alkohol (65 Gewichtsprozent C₁₈, 30 Gewichtsprozent C₁₆, 5 Gewichtsprozent C₁₄, Jodzahl 50) wurde mit 74,4 kg Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur von 10 bis 20°C in einem kontinuierlichen Reaktor zum Schwefelsäurehalb­ ester umgesetzt und anschließend mit 55,5 kg einer 50%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung, verdünnt mit 660 kg Wasser, neutralisiert. Das dabei erhaltene Alkylethersulfat hatte einen Aniontensid-Gehalt von 0,592 Mol/kg (bestimmt durch Zweiphasentitration nach DGF-Einheitsmethode H-III-10).
The surfactant mixture TM was produced as follows:
A mixture of 96 kg of an adduct of 10 moles of ethylene oxide with a coconut fatty alcohol C₁₂-C₁₈ (54 weight percent C₁₂, 22 weight percent C₁ Ge, 10 weight percent C₁₆, 12 weight percent C₁₈), 113 kg of an adduct of 2 mole ethylene oxide with a coconut fatty alcohol C₁₂-C₁₄ (73 percent by weight C₁₂, 27 percent by weight C₁₄) and 24.5 kg of an adduct of 2 moles of ethylene oxide with an oleyl-cetyl alcohol (65 percent by weight C₁₈, 30 percent by weight C₁₆, 5 percent by weight C₁₄, iodine number 50) was 74.4 kg Chlorosulfonic acid at a temperature of 10 to 20 ° C in a continuous reactor to sulfuric acid half ester and then neutralized with 55.5 kg of a 50% aqueous sodium hydroxide solution, diluted with 660 kg of water. The alkyl ether sulfate obtained had an anionic surfactant content of 0.592 mol / kg (determined by two-phase titration according to DGF standard method H-III-10).

Zu 880 g dieses Ethersulfats wurden 28,2 g MgSO₄ · 7 H₂O (0,114 Mol), 4,6 g Trinatriumcitrat und 65 g Natriumchlorid (1,1 Mol) gegeben. Die so erhaltene Tensidmischung TM hatte einen Anion­ tensid-Gehalt von ca. 0,59 Mol/kg entsprechend ca. 28 Ge­ wichtsprozent (berechnet mit einem mittleren Molekulargewicht der Aniontenside von 475).28.2 g of MgSO₄.7 H₂O (0.114 Mol), 4.6 g of trisodium citrate and 65 g of sodium chloride (1.1 mol) given. The surfactant mixture TM thus obtained had an anion surfactant content of approx. 0.59 mol / kg corresponding to approx. 28 Ge percent by weight (calculated with an average molecular weight the anionic surfactant from 475).

B1b: Texapon K 14 S Spezial (HENKEL)
Laurylmyristyl(50 : 50)ethersulfat-Natriumsalz (28% Aktivsubstanz)
B1b: Texapon K 14 S Spezial (HENKEL)
Lauryl myristyl (50:50) ether sulfate sodium salt (28% active ingredient)

B2a: Texapon(R) SB 3 (HENKEL)
Sulfobernsteinsäurehalbester auf Basis eines C12-14- Alkylpolyglykol(3 EO)ethers, Dinatriumsalz (40% Aktivsub­ stanz); CTFA-Bezeichnung Disodium Laurethsulfosuccinate
B2a: Texapon (R) SB 3 (HENKEL)
Sulfosuccinic acid semiesters based on a C 12-14 - alkyl polyglycol (3 EO) ether, disodium salt (40% active substance); CTFA name Disodium Laurethsulfosuccinate

Die Ergebnisse der Quellungsmessungen sind in der folgenden Ta­ belle zusammengestellt. Die Mengen-Angabe bezieht sich dabei auf die Gesamtmenge von 2% Aniontensid.The results of the swelling measurements are shown in the following Ta belle put together. The quantity specification refers to the total amount of 2% anionic surfactant.

2. Bestimmung des Schaumverhaltens2. Determination of the foaming behavior

Das Schaumverhalten der Tenside und Tensidmischungen wurde mit einer motorisierten Schlag-Schaum-Apparatur in Anlehnung an DIN 53902 bestimmt. The foaming behavior of the surfactants and surfactant mixtures was included a motorized blow foam device based on DIN 53902 determined.  

Zur Bestimmung wurden 340 ml Tensidlösung (2 Gew.-% Aktivsubstanz in Leitungswasser aus Düsseldorf-Holthausen mit 18°dH) herge­ stellt. Der Schaum wurde bei Raumtemperatur mit einer Lochplatte (Bohrungen von 1 mm Durchmesser, 10 Schläge bei einer Frequenz von 50 Schlägen/min, 13 cm Hub) erzeugt; er war sehr feinporig und entsprach somit weitgehend einem beim Shampoonieren auf dem Kopf entstehenden Schaum. Die Messungen wurden ohne Fettbelastung der Tensidlösung als Doppelbestimmung durchgeführt.340 ml of surfactant solution (2% by weight of active substance in tap water from Düsseldorf-Holthausen with 18 ° dH) poses. The foam was perforated at room temperature (Holes of 1 mm diameter, 10 impacts at a frequency of 50 beats / min, 13 cm stroke); it was very fine-pored and corresponded largely to one when shampooing on the head emerging foam. The measurements were made without fat exposure Tenside solution carried out as a double determination.

Als Vergleich wurde das Schaumverhalten einer als gut schäumend bekannten Mischung ausAs a comparison, the foaming behavior was considered to be good foaming known mix of

42 Gewichtsprozent Texapon(R) N 251), (=12% Aktivsubstanz)
10 Gewichtsprozent Dehyton(R) K2), (=3% Aktivsubstanz)
 1 Gewichtsprozent Comperlan(R) LS3) (=1% Aktivsubstanz) und
47 Gewichtsprozent Wasser
bestimmt.
42% by weight Texapon (R) N 25 1) , (= 12% active substance)
10% by weight Dehyton (R) K 2) , (= 3% active substance)
1% by weight Comperlan (R) LS 3) (= 1% active substance) and
47 weight percent water
certainly.

¹) Wäßrige Lösung von Natriumlaurylethersulfat (ca. 28% Aktivsubstanz) (HENKEL)
²) Wäßrige Lösung eines Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel R-CONH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂-COO- mit der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine (ca. 30% Aktivsubstanz, ca. 5% NaCl, (HENKEL)
³) Mischung von Kokosfettsäurediethanolamid (ca. 70%) und Laurylalkohol+2 Ethylenoxid (ca. 20%); Rest: Wasser, freies Amin, freie Fettsäure, Ester (HENKEL)
¹) Aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate (approx. 28% active substance) (HENKEL)
²) Aqueous solution of a fatty acid amide derivative with betaine structure of the formula R-CONH- (CH₂) ₃-N⁺ (CH₃) ₂-CH₂-COO - with the CTFA name Cocamidopropyl Betaine (approx. 30% active substance, approx. 5% NaCl, (HENKEL)
³) Mixture of coconut fatty acid diethanolamide (approx. 70%) and lauryl alcohol + 2 ethylene oxide (approx. 20%); Balance: water, free amine, free fatty acid, ester (HENKEL)

Diese Mischung wurde mit Wasser verdünnt und ebenfalls in Form einer Lösung mit 2 Gew.-% Aktivsubstanz eingesetzt. Es wurden fol­ gende Schaummengen gemessen: This mixture was diluted with water and also in the form a solution with 2 wt .-% active substance. Fol the amount of foam measured:  

nach 1 Minute: 240 ml
nach 3 Minuten: 210 ml
nach 5 Minuten: 190 ml
after 1 minute: 240 ml
after 3 minutes: 210 ml
after 5 minutes: 190 ml

Die gemessenen Schaummengen der erfindungsgemäßen Tensidlösungen sind in der folgenden Tabelle in Prozent bezogen auf die Schaum­ menge der Vergleichssubstanz angegeben. Die Mengen-Angabe bezieht sich dabei auf die Gesamtmenge von 2% Aniontensid.The measured amounts of foam of the surfactant solutions according to the invention are in the following table in percent based on the foam amount of the reference substance given. The quantity specification relates refer to the total amount of 2% anionic surfactant.

3. Schaumverhalten von Mischungen mit nichtionischen Tensiden3. Foam behavior of mixtures with nonionic surfactants

Das Schaumverhalten von Mischungen, die neben der binären Anion­ tensid-Mischung ein nichtionisches Tensid enthielten, wurde in gleicher Weise wie bei den binären Tensid-Mischungen bestimmt. Die wäßrigen Mischungen enthielten jeweils 2% an Aktivsubstanz.The foaming behavior of mixtures in addition to the binary anion surfactant mixture containing a nonionic surfactant was in determined in the same way as for the binary surfactant mixtures. The aqueous mixtures each contained 2% of active substance.

Als nichtionisches Tensid wurde APG-600 (HORIZON) eingesetzt, eine wäßrige Lösung von RO(Z)x mit Z=Glucose, x=1,4 und R=n-Alkyl- (C12-14) mit 50% Aktivsubstanzgehalt.APG-600 (HORIZON) was used as the nonionic surfactant, an aqueous solution of RO (Z) x with Z = glucose, x = 1.4 and R = n-alkyl- (C 12-14 ) with 50% active substance content.

Die gemessenen Schaummengen der erfindungsgemäßen Tensidlösungen sind in der folgenden Tabelle in Prozent bezogen auf die Schaum­ menge der Vergleichssubstanz angegeben. Die Mengen-Angabe bezieht sich dabei auf die Gesamtmenge von 2% Aktivsubstanz.The measured amounts of foam of the surfactant solutions according to the invention are in the following table in percent based on the foam amount of the reference substance given. The quantity specification relates refer to the total amount of 2% active substance.

4. Anwendungsbeispiele:4. Examples of use:

1. klares Shampoo, speziell geeignet für fettige Haare 1. clear shampoo, especially suitable for oily hair

Die Haare wiesen nach der Behandlung mit diesem Shampoo eine sehr gute Naßkämmbarkeit und eine sehr gute Trockenkämmbarkeit auf.The hair showed one after treatment with this shampoo very good wet combability and very good dry combability.

2. Klares Shampoo, speziell geeignet für strapazierte Haare 2. Clear shampoo, especially suitable for damaged hair

Die Haare wiesen nach der Behandlung mit diesem Shampoo eine sehr gute Naßkämmbarkeit und eine sehr gute Trockenkämmbarkeit auf.The hair showed one after treatment with this shampoo very good wet combability and very good dry combability on.

3. Cremiges, klares Shampoo 3. Creamy, clear shampoo

Die Haare wiesen nach der Behandlung mit diesem Shampoo eine ausgezeichnete Naßkämmbarkeit und eine ausgezeichnete Trockenkämm­ barkeit auf.The hair showed one after treatment with this shampoo excellent wet combability and excellent dry combing availability.

Claims (15)

1. Oberflächenaktive wäßrige Mischungen enthaltend mindestens zwei unterschiedliche Aniontenside, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside
  • a) eine Verbindung (A), die ein Sulfonat einer ungesättigten Fettsäure mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 C=C-Doppelbindungen darstellt,
    und
  • b) mindestens eine Verbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholsulfate, Ethercar­ bonsäuren, Sulfobernsteinsäureester, Acylsarkoside, Acyl­ tauride, Acylisethionate, α-Olefinsulfonate und sekundären Alkylsulfonate,
1. Surface-active aqueous mixtures containing at least two different anionic surfactants, characterized in that the anionic surfactants
  • a) a compound (A) which is a sulfonate of an unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 C = C double bonds,
    and
  • b) at least one compound (B) selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates, fatty alcohol sulfates, ether carboxylic acids, sulfosuccinic acid esters, acyl sarcosides, acyl taurides, acyl isethionates, α-olefin sulfonates and secondary alkyl sulfonates,
enthalten sind.are included. 2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (A) ein Sulfonat einer ungesättigten Fettsäure mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 C=C-Doppelbindungen darstellt.2. Mixtures according to claim 1, characterized in that the Compound (A) having a sulfonate of an unsaturated fatty acid 12 to 24 carbon atoms and 1 to 3 C = C double bonds represents. 3. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Verbindung (A) ein Sulfonat einer ungesät­ tigten Fettsäure mit 18 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 C=C-Dop­ pelbindungen darstellt. 3. Mixtures according to one of claims 1 or 2, characterized records that compound (A) is a sulfonate of an unsaturated saturated fatty acid with 18 carbon atoms and 1 to 3 C = C-Dop represents fur bonds.   4. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Verbindung (A) Ölsäuresulfonat ist.4. Mixtures according to one of claims 1 to 3, characterized records that compound (A) is oleic acid sulfonate. 5. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie Verbindung (A) in Mengen von 1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Aniontenside, enthal­ ten.5. Mixtures according to one of claims 1 to 4, characterized records that it contains compound (A) in amounts of 1 to 99 % By weight, based on the total amount of anionic surfactants ten. 6. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Verbindung (B) ausgewählt ist aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate und Sulfobernsteinsäureester.6. Mixtures according to one of claims 1 to 5, characterized indicates that the compound (B) is selected from the group the fatty alcohol ether sulfates and sulfosuccinic acid esters. 7. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie als Aniontensid (B1) Fettalkoholethersulfate gemäß Formel (I) enthalten, R¹-O-(CmH2mO)v-SO₃X (I)in der R¹ ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, line­ arer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, v eine Zahl von 1 bis 15 und X Wasserstoff, ein Al­ kalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist.7. Mixtures according to one of claims 1 to 6, characterized in that they contain as the anionic surfactant (B1) fatty alcohol ether sulfates according to formula (I), R¹-O- (C m H 2m O) v -SO₃X (I) in the R¹ a saturated or olefinically unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, m 2 or 3, v a number from 1 to 15 and X being hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group or an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group. 8. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie die Aniontenside (A) und (B1) in einem Men­ genverhältnis von etwa 50 : 50 bis etwa 10 : 90 enthalten. 8. Mixtures according to one of claims 1 to 7, characterized records that it contains the anionic surfactants (A) and (B1) in one menu ratio of from about 50:50 to about 10:90.   9. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie als Aniontensid (B2) Sulfobernsteinsäure­ ester gemäß Formel (II) enthalten, in der R² ein gesättigter oder olefinisch ungesättigter, line­ arer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, m 2 oder 3, w=0 oder eine Zahl von 1 bis 15 und Z ein Alkali­ metall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe, eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe und Z′ ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe, eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Al­ kyl- oder Alkylolgruppe oder eine Gruppe R²-(OCmH2m)w- ist.9. Mixtures according to one of claims 1 to 8, characterized in that they contain sulfosuccinic acid esters according to formula (II) as anionic surfactants (B2), in which R² is a saturated or olefinically unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, m 2 or 3, w = 0 or a number from 1 to 15 and Z is an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group , an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group and Z ′ an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group, an alkyl or alkylolammonium group with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl- or alkylol group or a group R²- (OC m H 2m ) w -. 10. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie die Aniontenside (A) und (B2) in einem Men­ genverhältnis von etwa 50 : 50 bis etwa 10 : 90, enthalten.10. Mixtures according to one of claims 1 to 9, characterized records that it contains the anionic surfactants (A) and (B2) in one menu ratio of about 50:50 to about 10:90. 11. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen, zwitterionischen und/oder nicht­ ionischen Tensiden, jeweils bezogen auf die gesamte Mischung, enthalten.11. Mixtures according to one of claims 1 to 10, characterized characterizes that it additionally 0.5-20 wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, on ampholytic, zwitterionic and / or not ionic surfactants, based in each case on the entire mixture, contain. 12. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie einen pH-Wert von 5,5-7,5, insbesondere von 6,5-7,5 aufweisen. 12. Mixtures according to one of claims 1 to 11, characterized records that it has a pH of 5.5-7.5, especially of 6.5-7.5.   13. Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie als Shampoo formuliert sind.13. Mixtures according to one of claims 1 to 12, characterized records that they are formulated as a shampoo. 14. Verwendung von Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Haarbehandlung.14. Use of mixtures according to one of claims 1 to 13 for hair treatment.
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