DE407727C

DE407727C - Process for the representation of tanning substances

Info

Publication number: DE407727C
Application number: DEB95144D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Schmidt; Dr Heinrich Ulrich
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1920-07-15
Filing date: 1920-07-15
Publication date: 1924-12-20

Description

Verfahren zur Darstellung gerbender Stoffe. Es wurde gefunden, daß man wertvolle gerbende Stoffe erhält, wenn man Stickoxyde auf Braunkohle einwirken läßt. Man arbeitet hierbei vorteilhaft bei Gegenwart von Wasser oder Dampf.Process for the representation of tanning substances. It was found that valuable tanning substances are obtained when nitrogen oxides act on lignite leaves. It is advantageous to work in the presence of water or steam.

Es ist zwar bekannt, auf Braunkohle oder auf deren bituminöse Bestandteile Salpetersäure einwirken zu lassen und dabei gerbende Stoffe zu erhalten, aber die Verwendung von Stickoxyden bietet gegenüber der von Salpetersäure wertvolle Vorteile. Man braucht nicht erst die leicht zugänglichen Stickoxyde auf umständliche und kostspielige Weise in Salpetersäure überzuführen. Auch kann man mit Stickoxyden unter wesentlich milderen Bedingungen arbeiten, was im vorliegenden Falle von besonderer Bedeutung ist, denn es werden offenbar weniger weit abgebaute Produkte erhalten, als bei entsprechender Behandlung mittels Salpetersäure. Ferner ist der Verbrauch an Stickoxyden viel geringer als der an Salpetersäure. Die Gegenwart von Luft verringert den Verbrauch an Stickoxyden noch weiter; sie ist jedoch für das Zustandekommen der Reaktion nicht unbedingt erforderlich.It is known to be on lignite or on its bituminous components Allowing nitric acid to take effect and thereby preserving tanning substances, but the The use of nitrogen oxides offers valuable advantages over that of nitric acid. You don't need the easily accessible nitrogen oxides to turn into cumbersome and expensive ones Way to convert to nitric acid. You can also use nitrogen oxides under substantially work in milder conditions, which is of particular importance in the present case is, because apparently less widely degraded products are obtained than with corresponding ones Treatment with nitric acid. Furthermore, the consumption of nitrogen oxides is much lower than that of nitric acid. The presence of air reduces the consumption of nitrogen oxides further; however, it is not essential for the reaction to take place necessary.

Die Einwirkung von Stickoxyden auf die Braunkohle kann auch bei Gegenwart von Katalysatoren oder Überträgern, wie z. B. Ferrosulfat u. a., vorgenommen werden; sie verläuft alsdann rascher und vollständiger.The action of nitrogen oxides on the brown coal can also be present of catalysts or carriers, such as. Ferrous sulfate, among others; it then proceeds more rapidly and more completely.

Die so erhaltenen Produkte können für sich oder in Mischung mit anderen künstlichen oder natürlichen Gerbstoffen zum Gerben verwendet werden. Beispiel i. Zoo Teile fein gepulverte, feuchte Rohbraunkohle werden mit einer Lösung von 2o Teilen Ferrosulfat in Zoo Teilen Wasser angeteigt; man erhitzt am Rückflußkühler auf anfangs 7o bis 8o°, später 9o° und leitet unter Rühren Stickoxyd gemischt mit Luft in die Flüssigkeit so lange ein, bis eine Probe des Reaktionsproduktes ganz oder fast ganz in Alkali löslich ist. Man saugt das Reaktionsprodukt ab und wäscht mit Wasser aus. Es besteht aus humösen, meist braun gefärbten, in kaltem 'Wasser wenig oder nicht löslichen Substanzen von sauren Eigenschaften; sie lösen sich i n Alkalien auf; die alkalischen Lösungen werden durch starke Mineralsäuren, aber nicht durch verdünnte Essigsäure gefällt. Die mit Essigsäure angesäuerte Lösung kann unmittelbar oder in Mischung mit anderen künstlichen oder natürlichen Gerbstoffen zum Gerben ver-,vendef werden. Beispiel e. 300 Gewichtsteile lufttrockene, humöse Braunkohle werden in einem geeigneten Gefäß unter Zusatz von 3o Teilen Ferrosulfat mit etwa 3oo Teilen Wasser zu einem Brei angerührt und unter Umrühren der Einwirkung von mit Luft vermischtem Stickstoffdioxyd ausgesetzt. Das Einleiten des Gases geschieht zunächst bei gewöhnlicher Temperatur; später wird diese langsam auf 6o bis 8o° gesteigert. Der Gefäßinhalt schäumt dabei auf und wird nach und nach fast vollständig alkalilöslich. Das Reaktionsprodukt wird auf dem Wasserbad zur Trockne eingedampft, wobei ein rotbraunes, festes Produkt zurückbleibt. Letzteres löst sich in einer geringen Menge verdünnter Natronlauge (abgesehen von einer geringen Menge Eisenhydroxyd, das abfiltriert werden kann) und kann in schwach mit Essigsäure angesäuerter Form zum Gerben verwendet werden.The products obtained in this way can be used for tanning alone or in a mixture with other artificial or natural tanning agents. Example i. Zoo parts of finely powdered, moist raw lignite are made into a paste with a solution of 20 parts ferrous sulfate in Zoo parts water; the mixture is heated in the reflux condenser to initially 70 ° to 80 °, later 90 ° and nitrogen oxide mixed with air is introduced into the liquid with stirring until a sample of the reaction product is completely or almost completely soluble in alkali. The reaction product is filtered off with suction and washed with water. It consists of humic, mostly brown-colored substances with little or no solubility in cold water and acidic properties; they dissolve in alkalis; the alkaline solutions are precipitated by strong mineral acids, but not by dilute acetic acid. The solution acidified with acetic acid can be used for tanning directly or in a mixture with other artificial or natural tanning agents. Example e. 300 parts by weight of air-dry, humic brown coal are mixed in a suitable vessel with the addition of 30 parts of ferrous sulfate with about 300 parts of water to a paste and exposed to the action of nitrogen dioxide mixed with air while stirring. The gas is initially introduced at normal temperature; later this is slowly increased to 6o to 8o °. The contents of the vessel foam up and gradually become almost completely soluble in alkali. The reaction product is evaporated to dryness on a water bath, leaving a red-brown, solid product. The latter dissolves in a small amount of dilute caustic soda (apart from a small amount of iron hydroxide, which can be filtered off) and can be used for tanning in a slightly acidified form with acetic acid.

Claims

Claim: Process for the preparation of tanning substances, characterized in that nitrogen oxides are allowed to act on lignite in the presence of water and in the presence or absence of catalysts.