DE3811472A1

DE3811472A1 - METHOD FOR PROCESSING METAL CHLORIDE SOLUTIONS

Info

Publication number: DE3811472A1
Application number: DE3811472A
Authority: DE
Inventors: Andreas Dr Sc Nat Moebius; Birgit Dipl Chem Streng; Klaus Prof Dr Rer Nat Wiesener; Josef Dr Sc Nat Kerti
Original assignee: Technische Universitaet Dresden
Current assignee: Moebius Andreas Profdrrernat 4040 Neuss De
Priority date: 1987-04-22
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1988-11-10
Also published as: ATA92988A; GB8809276D0; GB2204062A; GB2204062B; AT394398B

Abstract

In a method of processing metal chlorine solutions by electrolysis, generation of chlorine at the anode is avoided, and the anode potential is reduced, by using as the anode a tungsten carbide-catalysed hydrogen diffusion electrode. The tungsten carbide-catalysed hydrogen diffusion electrode is preferably encased in a diaphragm in order to restrict the access of anodically formed hydrogen ions to the cathode. Metal chlorine solutions arising from the picking of metals with hydrochloric acid may be treated. The process may also be used to produce alloys or for the direct hydrometallurgical recovery of metal.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Metallchloridlösungen mittels Elektrolyse zur Verwertung der beim Beizen von Metallen mit Salzsäure anfallenden Lösungen eines oder mehrerer Metallchloride, zur Herstellung von Legie rungen oder zur direkten hydrometallurgischen Metallgewinnung.The invention relates to a method for working up Metal chloride solutions using electrolysis for recycling when pickling metals with solutions obtained from hydrochloric acid one or more metal chlorides, for the production of alloy or for direct hydrometallurgical metal extraction.

Bestimmte Stahlsorten und andere Metalle werden vorzugsweise mit Salzsäure gebeizt. Für die dabei anfallenden Metall chloridlösungen besteht oft keine ökonomisch rentable Ver arbeitungsmöglichkeit. Neben einer Verwendung als Fällmittel in der Wasserwirtschaft erfolgt zumeist eine energieaufwendige thermische Zersetzung zu Metalloxiden, die teilweise als Farb pigment verwendet oder wieder einer Verhüttung zugeführt wer den. Eine elektrolytische Aufarbeitung wie bei Eisensulfat lösungen gemäß US-PS 39 69 207 (J. KERTI u. a.) aus der Schwe felsäurebeize ist nicht möglich, da anodisch Chlor entsteht, das billige Anodenmaterial Blei nicht in Chloridelektrolyten eingesetzt werden kann und bei Verwendung von teuren di mensionsstabilen Anoden aus der Chloralkalielektrolyse der gasdichte Aufbau der Elektrolysezelle sehr aufwendig wäre.Certain types of steel and other metals are preferred pickled with hydrochloric acid. For the resulting metal Chloride solutions are often not economically viable possibility of work. In addition to use as a precipitant in water management there is usually an energy-intensive process thermal decomposition to metal oxides, some as color pigment used or re-smelted the. An electrolytic workup like iron sulfate solutions according to US Pat. No. 3,969,207 (J. KERTI et al.) from Switzerland Rock acid pickling is not possible because chlorine is formed anodically, the cheap anode material lead is not in chloride electrolytes can be used and when using expensive di dimensionally stable anodes from the chlor-alkali electrolysis of the gastight construction of the electrolytic cell would be very expensive.

DE-OS 25 52 512 ist ein typisches Beispiel für die Chlorge winnung durch Elektrolyse von Metallchloriden. Das anodisch entstehende Chlor wird abgesaugt. Das Verfahren ist nur für die Aufarbeitung großer Mengen von Metallchloridlösungen ge eignet, da Anlagen zur Reinigung, Speicherung und Transport des Chlors vorhanden sein müssen. Aus diesem Grund werden Me tallchloridlösungen aus Beizbädern bis heute nicht elektroly tisch im direkten Kreislauf aufgearbeitet. Die Salzsäure für den Beizprozeß muß also ständig durch neue Säure ergänzt bzw. die Metallchloridlösung thermisch zu Oxiden und Salzsäure zersetzt werden.DE-OS 25 52 512 is a typical example of chlorine Recovery by electrolysis of metal chlorides. That anodically chlorine that is formed is suctioned off. The procedure is only for the processing of large quantities of metal chloride solutions suitable as systems for cleaning, storage and transport of chlorine must be present. For this reason, Me to date, tall chloride solutions from pickling baths are not electroly worked up in a direct cycle. The hydrochloric acid for the pickling process must be constantly supplemented by new acid or the metal chloride solution thermally to oxides and hydrochloric acid be decomposed.

Die Literatur zeigt, welche Anstrengungen unternommen worden sind, um die Oxidation von Chloridionen an der Anode zu ver meiden bzw. um das anodisch entstehende Chlor der Elektrolyse zuzuführen. So werden z. B. nach DE-OS 25 39 137, DE-OS 29 43 533, JP 59-11 892, JP 59-11 893, JP 59-11 894 die Verwendung von Mem branen und Diaphragmen vorgeschlagen, die Chloridionen von der Anode fernzuhalten. Zur Verhinderung der Bildung von höherwerti gen Metallionen werden dem Elektrolyten Stabilisatoren und weitere Zusätze beigegeben.The literature shows what efforts have been made are to verify the oxidation of chloride ions at the anode avoid or around the anodic chlorine of the electrolysis feed. So z. B. according to DE-OS 25 39 137, DE-OS 29 43 533, JP 59-11 892, JP 59-11 893, JP 59-11 894 the use of mem branen and diaphragms suggested the chloride ions from the Keep anode away. To prevent the formation of higher value Metal ions are stabilizers and further additions added.

GB-15 76 280 beschreibt in einer 3-Kammerzelle mit Ionenaustau schermembran und Diaphragma die Rückgewinnung von Salzsäure im Mittelraum. Die anodische Oxydation von Eisen zu Fe³⁺-Ionen wird ausgenutzt, um es aus der Salzsäure in Form eines Chlor komplexes mit organischen Lösungsmitteln zu extrahieren. Damit kann eine reine Salzsäure gewonnen werden.GB-15 76 280 describes the recovery of hydrochloric acid in the middle space in a 3-chamber cell with an ion exchange membrane and a diaphragm. The anodic oxidation of iron to Fe ³⁺ ions is used to extract it from the hydrochloric acid in the form of a chlorine complex with organic solvents. This enables pure hydrochloric acid to be obtained.

In EP 01 70 632 wird bei der Elektrolyse chloridischer Bäder die Salzsäure dadurch zurückgewonnen, daß das anodisch entstehende Chlor mit Wasserstoff zu Salzsäure umgesetzt wird. Das er scheint zugleich teuer und aufwendig. Der Aufwand für das Absaugen von Chlor und dessen Bindung bzw. Verwendung wird in der Patentliteratur (so auch in DE-OS 25 52 512, s. o.) nicht weiter ausgeführt.EP 01 70 632 describes the electrolysis of chloride baths Hydrochloric acid recovered by anodizing Chlorine is reacted with hydrogen to form hydrochloric acid. That he seems expensive and expensive at the same time. The effort for that Sucking off chlorine and its binding or use is in the patent literature (also in DE-OS 25 52 512, see above) is not continued to run.

Wenn es gelingt, chloridhaltige Bäder ohne anodische Chlor entwicklung aufzuarbeiten, dann ist die Verwendung einer der artigen Verfahrensstufe auch über die Aufarbeitung von Abpro dukten hinaus in solchen Verfahren möglich, in denen die Kopplung einer Vor- bzw. Zwischenstufe (Herstellung einer Metallchloridlösung) mit der Aufarbeitung einer derartigen Lösung ökonomisch günstige Bedingungen schafft. Derartige Kopplungen sind z. B. für die direkte hydrometallurgische Metallgewinnung typisch.If it succeeds, chloride-containing baths without anodic chlorine development, then the use is one of the like process stage also on the processing of Abpro products are also possible in processes in which the Coupling a preliminary or intermediate stage (production of a Metal chloride solution) with the processing of such Solution creates economically favorable conditions. Such Couplings are e.g. B. for direct hydrometallurgical Typical metal extraction.

Beispielsweise kann Zinksulfidkonzentrat bereits mit Salzsäu relösungen, welche um 1% freie HCl enthalten, gelaugt werden. Damit wäre die Kopplung einer solchen Stufe mit der Aufberei tung der entstehenden Metallchloridlösung offensichtlich vor teilhafter als der Weg über die bekannte Drucklaugung von Zinkblendekonzentrat mit Schwefelsäure unter Sauerstoffüber druck in Autoklaven bei Temperaturen um 150°C und die Aufar beitung des schwefelsäurereichen Elektrolyten. For example, zinc sulfide concentrate can be mixed with hydrochloric acid solutions containing 1% free HCl are leached. This would be the coupling of such a stage with the preparation the resulting metal chloride solution more partial than the route via the known pressure leaching from Zinc blend concentrate with sulfuric acid under oxygen over pressure in autoclaves at temperatures around 150 ° C and the Aufar processing of the sulfuric acid-rich electrolyte.

Zur Zinkelektrolyse aus chloridischen Lösungen sind einige Verfahren bekannt. Als Anoden kommen lediglich Graphit und die teuren dimensionsstabilen Anoden in Frage. Allerdings beste hen, wie bereits ausgeführt, erhebliche Probleme aufgrund der anodischen Chlorentwicklung.Some are for zinc electrolysis from chloride solutions Process known. Only graphite and die come as anodes expensive dimensionally stable anodes in question. Best though hen, as already stated, significant problems due to the anodic chlorine evolution.

Es zeigt sich, daß für eine ökonomische Aufbereitung von Metallchloridlösungen mittels Elektrolyse eine Lösung zu fin den ist, bei der die anodische Chlorentwicklung vermieden wird und die selbstverständlich auch langzeitstabil arbeitet.It turns out that for an economical preparation of Metal chloride solutions using electrolysis to find a solution is where anodic chlorine evolution is avoided and which of course also works with long-term stability.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß für die Elektrolyse eine wolframcarbid-katalysierte Wasserstoffdiffu sionselektrode als Anode verwendet wird.According to the invention this object is achieved in that for Electrolysis a tungsten carbide-catalyzed hydrogen diffusion ion electrode is used as an anode.

An diesen Anoden wird nach (1) gasförmiger Wasserstoff direkt zu Wasserstoffionen oxidiert, so daßAccording to (1), gaseous hydrogen becomes direct at these anodes oxidized to hydrogen ions so that

H₂ = 2 H⁺ + 2 e^-; U _eq = 0,00 V (1)H ₂ = 2 H⁺ + 2 e ^- ; U _eq = 0.00 V (1)

beispielsweise im Vergleich zum Anodenvorgang bei der Eisen sulfatelektrolyse (2)for example compared to the anode process at the iron sulfate electrolysis (2)

H₂O = 2 H⁺ + ¹/₂ O₂ + 2 e^-; U _eq = 1,23 V (2)H ₂ O = 2 H⁺ + ^_1/2 O ₂ + 2 e ^-; U _eq = 1.23 V (2)

bzw. der Chlorentwicklung in einer Eisenchloridelektrolyse (3)chlorine development in iron chloride electrolysis (3)

2 Cl^- = Cl₂ + 2 e^-; U _eq = 1,36 V (3)2 Cl ^- = Cl ₂ + 2 e ^- ; U _eq = 1.36 V (3)

ein bedeutend niedrigeres Anodenpotential realisiert wird. Da bei der erfindungsgemäßen Verwendung von Wasserstoffdiffu sionsanoden die Chloridionen aufgrund des niedrigen Anodenpo tentials nicht entladen werden, wird im Anodenraum Salzsäure produziert, die wieder zum Beizen verwendet werden kann. Das oder die Metalle werden kathodisch in guter Qualität abge schieden. a significantly lower anode potential is realized. There when using hydrogen diffusion according to the invention ion anodes the chloride ions due to the low anode po tentials are not discharged, hydrochloric acid is in the anode compartment produced, which can be used again for pickling. The or the metals are cathodically removed in good quality divorced.

Demzufolge resultiert bei der Kombination Beizbad-Elektrolyse mit Wasserstoffdiffusionsanoden folgende Bruttoreaktion (mit Eisen als Metall):This results in the combination pickling bath electrolysis with hydrogen diffusion anodes following gross reaction (with Iron as metal):

FeO + 2 HCl = FeCl₂ + H₂O
FeCl₂ + H₂ = Fe + 2 HClFeO + 2 HCl = FeCl ₂ + H ₂ O
FeCl ₂ + H ₂ = Fe + 2 HCl

FeO + H₂ = Fe + H₂OFeO + H ₂ = Fe + H ₂ O

Von besonderer Bedeutung ist die Verwendung einer wolfram carbid-katalysierten Wasserstoffdiffusionselektrode. Zum einen sind die Wolframoxide die eigentlichen katalytischen Verbin dungen. Sie sind an der Oberfläche des Wolframcarbids immer vorhanden. Zum anderen wurde überraschend eine hohe Langzeit stabilität festgestellt. Bisher war angenommen worden, daß die Wolframoxide einer starken Korrosion unterliegen und auch dementsprechend Verunreinigungen gebildet werden. Die Lebens dauer von wolframcarbid-katalysierten Wasserstoffdiffusions elektroden wurde bisher als nicht ausreichend eingeschätzt. Im Gegensatz hierzu konnte von den Autoren festgestellt werden, daß die getesteten wolframcarbidkatalysierten Wasserstoffano den über einen langen Zeitraum von mehr als 7000 Stunden im chloridischen Elektrolyten bei konstantem Potential arbeite ten und die Metalle sauber an der Kathode abgeschieden werden.The use of a tungsten is of particular importance carbide-catalyzed hydrogen diffusion electrode. On the one hand the tungsten oxides are the actual catalytic compound fertilize. They are always on the surface of the tungsten carbide available. On the other hand, a surprisingly long long term stability determined. So far it had been assumed that the tungsten oxides are subject to severe corrosion and also accordingly, impurities are formed. The life duration of tungsten carbide-catalyzed hydrogen diffusion electrodes have so far been considered insufficient. in the In contrast, the authors were able to determine that the tested tungsten carbide-catalyzed hydrogen nano over a long period of more than 7000 hours in chloride electrolytes at constant potential and the metals are cleanly deposited on the cathode.

Damit wird es insgesamt möglich, Metallchloridlösungen ökono misch aufzuarbeiten.This makes it altogether possible to economize metal chloride solutions to work up mixed.

Vorzugsweise sollte eine mit einem Diaphragma umhüllte wolf ramcarbid-katalysierte Wasserstoffdiffusionselektrode einge setzt werden, um den Zutritt von anodisch gebildeten Wasser stoffionen zur Kathode einzuschränken.A wolf covered with a diaphragm should preferably be used Ramcarbide-catalyzed hydrogen diffusion electrode inserted be set to access anodized water restrict material ions to the cathode.

Das Wasser kann durch atmosphärische Verdampfung im Beizbad bzw. durch eine Aufkonzentrierung des Elektrolyten in Kombi nation mit der Nutzung der Elektrolyseabwärme, aus dem Kreis lauf entfernt werden, um eine Verdünnung der Beizlösung zu verhindern.The water can by atmospheric evaporation in the pickling bath or by concentrating the electrolyte in a combination nation with the use of electrolysis waste heat, from the circle be removed to dilute the pickling solution prevent.

Als Elektrolysegefäße können die in der Metallgewinnungselek trolyse üblichen Zellen verwendet werden, die Kathoden perio disch gezogen und durch neue Grundbleche ersetzt werden.As electrolysis vessels in the metal extraction elec trolysis usual cells are used, the cathodes perio drawn and replaced with new base plates.

Bei der Aufarbeitung von Eisenchloridlösungen wird das Elek trolyteisen zur Vermeidung einer schnellen Korrosion unter Schutzgas eingeschmolzen und der vorgesehenen Verwendung zuge führt. In analoger Weise ist auch eine Aufarbeitung anderer Metallchloride möglich.When working up iron chloride solutions, the elec trolyte iron to avoid rapid corrosion Protective gas melted and the intended use leads. An analysis of others is also analogous Metal chlorides possible.

Es hat sich gezeigt, daß auch Legierungen ohne komplizierte Elektrolytzusammensetzungen mit Puffern, Komplexbildnern und Inhibitoren aus Mehrmetallchloridlösungen abgeschieden werden können.It has been shown that alloys without complicated Electrolyte compositions with buffers, complexing agents and Inhibitors are deposited from multi-metal chloride solutions can.

Das Verfahren kann auch sehr vorteilhaft für die hydrometal lurgische Gewinnung von Metallen mittels Elektrolyse aus chlo ridischen Bändern verwendet werden. Beispielsweise kann ein Ansatz von Zinksulfidkonzentrat und Salzsäure in geschlossenen Behältern gelaugt und der entstehende Schwefelwasserstoff entweder zu Schwefel oder Schwefelsäure (bzw. SO₂) weiter verarbeitet werden. Anstelle reiner Salzsäure kann direkt der saure Endelektrolyt aus der Elektrolyse verwendet werden.The method can also be used very advantageously for the hydrometal-lurgic extraction of metals by means of electrolysis from chloride bands. For example, a batch of zinc sulfide concentrate and hydrochloric acid can be leached in closed containers and the hydrogen sulfide formed can be processed further to give either sulfur or sulfuric acid (or SO ₂ ). Instead of pure hydrochloric acid, the acidic final electrolyte from the electrolysis can be used directly.

Im Vergleich zu den Anodenreaktionen bei bisherigen Zinkelek trolyseverfahren aus dem Sulfatelektrolyten bzw. aus dem Chlo ridelektrolyten kann ein bedeutend niedrigeres Anodenpotential und damit ein beträchtlicher Energiegewinn realisiert werden. Vor allem aber entwickelt sich anodisch kein Chlor. Die im Anodenraum produzierte Salzsäure wird wieder der Laugung zuge führt.Compared to the anode reactions in previous Zinkelek trolysis process from the sulfate electrolyte or from the Chlo rid electrolytes can have a significantly lower anode potential and thus a considerable energy gain can be realized. Above all, chlorine does not develop anodically. The in Hydrochloric acid produced in the anode compartment is returned to the leaching leads.

Das Zink wird in der üblichen Weise auf Aluminium abgeschie den, in bestimmten Zeitabständen abgezogen und weiterverarbei tet. Der Schwefel kann entsprechend den wirtschaftlichen Er fordernissen weiterverwendet werden. The zinc is shot onto aluminum in the usual way which is subtracted and processed at certain intervals tet. The sulfur can correspond to the economic Er requirements continue to be used.

Die Erfindung wird nachfolgend in einigen Ausführungsbeispie len näher dargestellt.The invention is illustrated in some embodiments below len shown in more detail.

example 1

In einem thermostatierbaren Elektrolysegefäß wurde eine Was serstoffdiffusionsanode und ein Eisenblech als Kathode ange ordnet. Die Wasserstoffdiffusionsanode bestand aus einem flachen Kunststoffkasten bzw. in bipolarer Bauweise einem flachen Rahmen, welcher zwei Flansche zur Wasserstoffzu- und -abführung trug. Die in diesem Rahmen gasdicht eingeklebte Gasdiffusionselektrode wurde aus einer Mischung von Wolfram carbidpulver, Ruß, Aktivkohle und Polytetrafluorethylen im Verhältnis 80/10/5/5 gepreßt. Zur Verstärkung und Stromab leitung wurde ein korrosionsfestes Metallnetz integriert. Der Wasserstoffüberdruck betrug 6,7 kPa. Der Elektrolytraum war durch ein säurebeständiges Gewebe in Anoden- und Kathodenraum geteilt. Der Elektrolyt, welcher in den Kathodenraum eintrat, hatte eine Zusammensetzung von 130 g Fe/l und 2 g HCl/l. Durch das Hintereinanderschalten mehrerer Zellen wurde eine Ab reicherung des Eisens auf 10 g/l und eine Anreicherung der Salzsäure auf 76 g/l erreicht. Dabei durchfloß der Elektrolyt zuerst die Kathoden- und anschließend die Anodenräume. Die anodische Stromausbeute betrug 100%, da keine anodische Oxyda tion von Eisen(II)- zu Eisen(III)-Ionen auftritt wie bei der Verwendung von Bleianoden in traditionellen Elektrolysen. Die kathodische Stromausbeute betrug 85%. Die Stromdichte hatte einen Wert von 40 mA/cm². Die Zellspannung lag bei 1,1 V, die Elektrolyttemperatur wurde auf 80°C gehalten.A hydrogen diffusion anode and an iron sheet as cathode were arranged in a thermostable electrolysis vessel. The hydrogen diffusion anode consisted of a flat plastic box or, in a bipolar design, a flat frame which carried two flanges for the hydrogen supply and discharge. The gas diffusion electrode glued in a gas-tight manner in this context was pressed from a mixture of tungsten carbide powder, carbon black, activated carbon and polytetrafluoroethylene in a ratio of 80/10/5/5. A corrosion-resistant metal network was integrated for reinforcement and power dissipation. The hydrogen pressure was 6.7 kPa. The electrolyte compartment was divided into anode and cathode compartments by an acid-resistant fabric. The electrolyte which entered the cathode compartment had a composition of 130 g Fe / l and 2 g HCl / l. By connecting several cells in series, the iron was enriched to 10 g / l and the hydrochloric acid to 76 g / l. The electrolyte first flowed through the cathode and then through the anode compartments. The anodic current yield was 100%, since there is no anodic oxidation of iron (II) to iron (III) ions as when using lead anodes in traditional electrolysis. The cathodic current efficiency was 85%. The current density was 40 mA / cm ² . The cell voltage was 1.1 V, the electrolyte temperature was kept at 80 ° C.

Example 2

Abfälle von Eisen-Chrom-Nickel-Stahl wurden in siedender Salz säure gelöst. Der Chromgehalt wurde durch Zugabe von CrCl₃ · 6 H₂O auf einen höheren Wert als im Stahl eingestellt. Der Lösung wurde Natriumcitrat zugesetzt, und in einer Elek trolysezelle gemäß Beispiel 1 auf einem Eisengrundblech eine Eisen-Chrom-Nickel-Legierung abgeschieden. Die Stromdichte betrug 100 mA/cm², die Zellspannung 1,6 V und die Elektrolyt temperatur 80°C. Die kathodische Stromausbeute wurde zu 45% ermittelt.Waste iron-chromium-nickel steel was dissolved in boiling hydrochloric acid. The chromium content was adjusted to a higher value than in the steel by adding CrCl ₃ .6 H ₂ O. Sodium citrate was added to the solution, and an iron-chromium-nickel alloy was deposited on an iron base plate in an electrolytic cell according to Example 1. The current density was 100 mA / cm ² , the cell voltage 1.6 V and the electrolyte temperature 80 ° C. The cathodic current yield was found to be 45%.

Example 3

In einer thermostatierten Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1 wurden bei einer Temperatur von 80°C, einer Stromdichte von 40 mA/cm², unter Verwendung eines Nickelblechs als Kathode und einer Wasserstoff-Gasdiffusionsanode, mit einem Elektrolyten, welcher 130 g/l CrCl₃ · 6 H₂O, 30 g FeCl₂ · 4 H₂O 100 g NH₄Cl und 500 g NH₄CH₃COO enthielt, eine Fe/Cr/Ni-Legierung abgeschie den. Der etwa 10 µm dicke Überzug haftete gut und zeigte metallischen Glanz.In a thermostatted electrolysis cell according to Example 1 at a temperature of 80 ° C, a current density of 40 mA / cm ² , using a nickel plate as cathode and a hydrogen gas diffusion anode, with an electrolyte containing 130 g / l CrCl ₃ · 6 H ₂ O, 30 g FeCl ₂ .4 H ₂ O contained 100 g NH ₄ Cl and 500 g NH ₄ CH ₃ COO, an Fe / Cr / Ni alloy was deposited. The approximately 10 µm thick coating adhered well and showed a metallic sheen.

Example 4

Die Elektrolysebedingungen wurde analog Beispiel 1 gewählt. Der Elektrolyt, welcher in den Kathodenraum eintritt, hat eine Zusammensetzung von 3 Mol Zinkchlorid/l (salzsauer, pH = 1-2) mit einem Kolloidzusatz von ca. 3 kg/t Metall. Durch Hinter einanderschalten mehrerer Zellen wird eine Abreicherung des Zinks auf 1 Mol Zinkchlorid/l und eine Anreicherung der Salz säure auf 4 Mol Salzsäure/l erreicht. Die Lösung durchfließt dabei zuerst die Kathoden- und anschließend die Anodenräume. Die anodische Stromausbeute beträgt 100%. Die kathodische Stromausbeute wurde mit 87% ermittelt. Bei einer Stromdichte von 40 mA/cm² und einer Elektrolyttemperatur von 40°C wurde eine Zellspannung von 1,4 V gemessen. Der den Anodenraum verlassende salzsäurereiche Elektrolyt kann wieder zum Laugen von Erzen oder Metallverbindungen verwendet werden.The electrolysis conditions were chosen as in Example 1. The electrolyte that enters the cathode compartment has a composition of 3 mol zinc chloride / l (hydrochloric acid, pH = 1-2) with a colloidal addition of approx. 3 kg / t metal. By switching several cells in series, the zinc is reduced to 1 mol of zinc chloride / l and the hydrochloric acid to 4 mol of hydrochloric acid / l. The solution flows first through the cathode and then through the anode compartments. The anodic current yield is 100%. The cathodic current yield was found to be 87%. A cell voltage of 1.4 V was measured at a current density of 40 mA / cm ² and an electrolyte temperature of 40 ° C. The hydrochloric acid-rich electrolyte leaving the anode compartment can be used again for leaching ores or metal compounds.

Claims

1. A process for working up metal chloride solutions by means of electrolysis and using a metal base sheet as cathode, characterized in that a tungsten carbide-catalyzed hydrogen diffusion electrode is used as the anode.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Tungsten carbide-catalyzed hydrogen diffusion electrode is covered by a diaphragm.