DE3888477T2 - Laundry softener additive for detergents. - Google Patents
Laundry softener additive for detergents.Info
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Description
Diese Erfindung betrifft einen Wäscheweichmacherzusatz für Reinigungsmittel, insbesondere für Reinigungsmittel, die fähig sind, Waschbeschickungsartikel aus Naturfaser weich zu machen, ohne Wiederablagerungsprobleme an irgendeinem synthetischen Fasergewebe in der Beschickung zu verursachen.This invention relates to a laundry softener additive for detergents, in particular for detergents, capable of softening natural fiber laundry load articles without causing redeposition problems on any synthetic fiber fabric in the load.
Ein Reinigungsmittel dieses Typs ist in der Europäischen Patentanmeldung EP-A-213730 (Unilever) beschrieben, wonach das Mittel sowohl ein Wäscheweichmachermittel und einen wasserlöslichen nichtionischen Celluloseether einer ausgewählten Klasse enthält, definiert durch die Begriffe HLB, Gelpunkt und die Natur der Substituenten an dem Celluloseether. Die beschriebenen Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem man den Celluloseether mit anderen Bestandteilen in eine Aufschlämmung bringt und anschließend sprühtrocknet, oder er kann einfach mit anderen Bestandteilen trockengemischt werden. Obwohl erfolgreiche Ergebnisse mit diesen Methoden der Inkorporierung erzielt werden können, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bessere gewebeweichmachende Ergebnisse erzielt werden können, wenn der Celluloseether in Form einem teilchenförmigen Additivs zugesetzt wird, welches ebenfalls das wäscheweichmachende Mittel enthält.A detergent of this type is described in European Patent Application EP-A-213730 (Unilever) in which the composition contains both a fabric softening agent and a water-soluble nonionic cellulose ether of a selected class, defined by the terms HLB, gel point and the nature of the substituents on the cellulose ether. The compositions described can be prepared by slurrying the cellulose ether with other ingredients and then spray drying it, or it can simply be dry-blended with other ingredients. Although successful results can be achieved with these methods of incorporation, it has now surprisingly been found that better fabric softening results can be achieved if the cellulose ether is added in the form of a particulate additive which also contains the fabric softening agent.
Die US-Patent-Serial No. 4 540 499 beschreibt ein Additiv zur Inkorporierung in ein körniges Detergens, enthaltend ein kationisches Surfactant und einen nichtiorischen Celluloseether. Methyl-, Hydroxyethyl- und Hydroxypropyl-celluloseether sind als Beispiele angegeben, und es wird gezeigt, daß sie einen weichmachenden Vorteil liefern.U.S. Patent Serial No. 4,540,499 describes an additive for incorporation into a granular detergent containing a cationic surfactant and a nonionic cellulose ether. Methyl, hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose ethers are given as examples and are shown to provide a softening benefit.
Die US-Patent-Serial No. 3 920 561 beschreibt einen Spülzusatz, der einen hochsubstituierten Methylcelluloseether enthält. Es werden gute schmutzfreisetzende Vorteile beansprucht, wenn die Zusammensetzung in Abwesenheit von reinigenden Mengen eines anionischen Detergens verwendet wird.US Patent Serial No. 3,920,561 describes a rinse additive containing a highly substituted methyl cellulose ether. Good soil-releasing benefits are claimed when the composition is used in the absence of cleaning amounts of an anionic detergent.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verwendung eines engen Bereichs von Celluloseethern einen erhöhten weichmachenden Vorteil liefern kann, wenn sie gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung formuliert ist.Surprisingly, it has been found that the use of a narrow range of cellulose ethers can provide an increased plasticizing benefit when formulated according to the process of the present invention.
Demzufolge wird gemäß der Erfindung ein teilchenförmiger Wäscheweichmacherzusatz für Reinigungsmittel vorgesehen, enthaltend als die einzige oder Hauptkomponente eine innige Mischung eines wasserlöslichen nichtionischen Celluloseethers und eines organischen wäscheweichmachenden Mittels in dem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 0,06 : 1, wobei das Cellulosederivat eine Ethylhydroxyethylcellulose mit einem HLB-Wert von zwischen 3,3 und 3,8 und einem Gelpunkt von zwischen 33ºC und 56ºC ist.Accordingly, according to the invention there is provided a particulate fabric softener additive for detergents, containing as the sole or main component an intimate mixture of a water-soluble nonionic cellulose ether and an organic fabric softening agent in the weight ratio of 1:1 to 0.06:1, wherein the cellulose derivative is an ethyl hydroxyethyl cellulose having an HLB value of between 3.3 and 3.8 and a gel point of between 33°C and 56°C.
Der Wäscheweichmacherzusatz ist in teilchenförmiger Form. Bevorzugterweise hat eine wesentliche Anzahl der Teilchen eine Größe von zwischen 50 bis 1000 Mikron, besonders bevorzugt von 50 bis 500 Mikron. Er kann direkt zu einer Waschflüssigkeit zugesetzt werden oder andererseits in einer Gewebebehandlungszusammensetzung enthalten sein, die schon ein nichtseifiges anionisches reinigungsaktives Material oder eine Mischung derselben mit anderen nichtseifigen reinigungsaktiven Materialien enthält, in einer Menge im Bereich von 2 bis 50 Gewichtsprozent. Ein geeigneter Gehalt für das Additiv in einer derartigen Zusammensetzung liegt im Bereich von 1,0 bis 53 Gewichtsprozent, um so in dem fertiggestellten Mittel einen Gesamtcelluloseether-Gehalt von 0,5 % bis 3 % und einen Gehalt an wäscheweichmachendem Mittel von 0,5 % bis 50 % zu liefern.The fabric softening additive is in particulate form. Preferably a substantial number of the particles have a size of between 50 to 1000 microns, more preferably from 50 to 500 microns. It may be added directly to a washing liquid or alternatively may be included in a fabric treatment composition already containing a non-soap anionic detergent active material or a mixture thereof with other non-soap detergent active materials in an amount in the range of from 2 to 50% by weight. A suitable level for the additive in such a composition is in the range of from 1.0 to 53% by weight so as to provide a total cellulose ether content of from 0.5% to 3% and a fabric softening agent content of from 0.5% to 50% in the finished composition.
Der Celluloseether und das organische Wäscheweichmachermittel werden normalerweise die einzigen Komponenten des Additivs sein, obwohl kleinere Mengen an anderen Komponenten ebenfalls vorhanden sein können. Derartige andere Komponenten können andere Celluloseether-Materialien, andere wäscheweichmachende Mittel, Dispergiermittel und inerte Füllstoffe, einschließen.The cellulose ether and organic fabric softening agent will normally be the only components of the additive, although minor amounts of other components may also be present. Such other components may include other cellulose ether materials, other fabric softening agents, dispersants and inert fillers.
Die brauchbaren substituierten Celluloseether sind zum Teil durch ihren HLB-Wert definiert. HLB ist ein wohlbekanntes Maß des hydrophilen-lyophilen Gleichgewichts eines Materials und kann aus seiner Molekularstruktur berechnet werden. Eine geeignete Bestimmungsmethode für Emulgatoren wird von J. T. Davies, 2nd Int. Congress of Surface Activity 1957, I, Seiten 426 bis 439, beschrieben. Diese Methode kann übernommen werden, um eine relative HLB-Anordnung für Celluloseether abzuleiten durch Summierung von Davies'schen HLB-Zuordnungen für Substituentengruppen an den drei verfügbaren Hydroxylstellen an dem Anhydroglucosering des Polymeren. Die HLB-Zuordnungen für die Substituentengruppen schließen die folgenden ein:The useful substituted cellulose ethers are defined in part by their HLB value. HLB is a well-known measure of the hydrophilic-lyophilic balance of a material and can be calculated from its molecular structure. A suitable determination method for emulsifiers is described by J. T. Davies, 2nd Int. Congress of Surface Activity 1957, I, pages 426 to 439. This method can be adopted to derive a relative HLB arrangement for cellulose ethers by summing Davies' HLB assignments for substituent groups at the three available hydroxyl sites on the anhydroglucose ring of the polymer. The HLB assignments for the substituent groups include the following:
Restliches Hydroxyl 1,9Residual hydroxyl 1.9
Methyl 0,825Methyl 0.825
Ethyl 0,350Ethylene 0.350
Hydroxyethyl 1,63Hydroxyethyl 1.63
Hydroxypropyl 1,15Hydroxypropyl 1.15
Hydroxybutyl 0,67 (Durch Extrapolation von Davies)Hydroxybutyl 0.67 (By extrapolation from Davies)
Die hierin brauchbaren Celluloseether sind Polymere, die bei Raumtemperatur wasserlöslich sind. Der Gelpunkt der Polymeren kann durch eine Reihe von Verfahren gemessen werden. In dem vorliegenden Zusammenhang wird der Gelpunkt an einer Polymerlösung, hergestellt durch Dispersion bei 60/70ºC, und Kühlen auf 20/25ºC bei einer Konzentration von 10 g/l in entionisiertem Wasser, gemessen. 50 ml dieser Lösung werden in einem Becherglas unter Rühren bei einer Heizrate von angenähert 5ºC/Minute erhitzt. Die Temperatur, bei welcher sich die Lösung trübt, ist der Gelpunkt des zu untersuchenden Celluloseethers und wird unter Verwendung eines Sybron/Brinkmann-Kolorimeters bei 80 % Durchlässigkeit/450 nm gemessen.The cellulose ethers useful herein are polymers that are water soluble at room temperature. The gel point of the polymers can be measured by a number of methods. In the present context, the gel point is measured on a polymer solution prepared by dispersing at 60/70°C and cooling to 20/25°C at a concentration of 10 g/l in deionized water. 50 ml of this solution is heated in a beaker with stirring at a heating rate of approximately 5°C/minute. The temperature at which the solution becomes cloudy is the gel point of the cellulose ether under study and is measured using a Sybron/Brinkmann colorimeter at 80% transmittance/450 nm.
Unter der Voraussetzung, daß der HLB-Wert und der Gelpunkt des Polymeren innerhalb der geforderten Bereiche liegen, kann der Substitutionsgrad (DS) des Anhydroglucoserings irgendeinen Wert bis zum theoretischen Maximalwert von 3 aufweisen, liegt jedoch bevorzugterweise im Bereich von 1,9 bis 2,9, wobei ungefähr ein Maximum von 3 Hydroxylgruppen an jeder Anhydroglucose-Einheit in Cellulose vorliegt. Der Ausdruck "molare Substitution" (MS) wird manchmal auch in Verbindung mit diesen Polymeren verwendet und weist auf die Anzahl der Hydroxyalkyl-Substituenten pro Anhydroglucosering hin und kann mehr als 3 betragen, wenn die Substituenten selbst weitere Substituenten tragen.Provided that the HLB value and the gel point of the polymer are within the required ranges, the degree of substitution (DS) of the anhydroglucose ring can be any value up to the theoretical maximum of 3, but is preferably in the range of 1.9 to 2.9, with approximately a maximum of 3 hydroxyl groups on each anhydroglucose unit in cellulose. The term "molar substitution" (MS) is also sometimes used in connection with these polymers and indicates the number of hydroxyalkyl substituents per anhydroglucose ring and can be more than 3 if the substituents themselves carry further substituents.
Die in dar vorliegenden Erfindung bevorzugten Celluloseether haben eine durchschnittliche Anzahl von Anhydroglucose- Einheiten in dem Cellulose-Polymeren, oder einen Polymerisationsgrad (DP) (Gewichtsmittel) von etwa 50 bis 1200.The cellulose ethers preferred in the present invention have an average number of anhydroglucose units in the cellulose polymer, or a degree of polymerization (DP) (weight average) of about 50 to 1200.
Eine Anzahl von für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Celluloseethern sind kommerziell verfügbar, wie die folgenden: Handelsname GelpunktºC HLB (Davies) DM/MS Alkyl/Hydroxyalkyl BERMOCOLL CST035 (von Berol Kemi) BERMOCOLL E481 (von Berol Kemi) Ethyl HydroxyethylA number of cellulose ethers suitable for use in the present invention are commercially available, such as the following: Trade name Gel pointºC HLB (Davies) DM/MS Alkyl/Hydroxyalkyl BERMOCOLL CST035 (ex Berol Kemi) BERMOCOLL E481 (ex Berol Kemi) Ethyl Hydroxyethyl
Eine Anzahl van anderen Celluloseethern sind aus dem Stand der Technik bekannt, wurden jedoch als ungeeignet für eine Verwendung in der vorliegenden Erfindung befunden. So beschreibt die Britische Specification No. GB 2 038 353B (COLGATE-PALMOLIVE) TYLOSE MH 300 (Handelsmarke) (von Hoechst), die einen Gelpunkt von 58ºC besitzt, und METHOCEL XD 8861 (Handelsmarke) (von Dow Chemical Company, nun als METHOCEL HB12M kodiert) (Handelsmarke), welche etwa 0,1 Hydroxybutyl-Substituenten pro Anhydroglucosering enthält, während die Japanische Patent Specification No 59-6293 (Lion KK) KLUCEL H (Handelsmarke) (von Hercules Chemical Corp.) beschreibt, die einen HLB-Wert von etwa 4,4 aufweist, METHOCEL K4M (Handelsmarke) (von Dow Chemical Company), die einen Gelpunkt von etwa 69ºC besitzt, und NATROSOL 250H (Handelsmarke) (von Hercules Chemical Corp.), die einen HLB-Wert von etwa 6,9 besitzt.A number of other cellulose ethers are known in the art but have been found unsuitable for use in the present invention. Thus, British Specification No. GB 2 038 353B (COLGATE-PALMOLIVE) describes TYLOSE MH 300 (Trade Mark) (from Hoechst) which has a gel point of 58°C and METHOCEL XD 8861 (Trade Mark) (from Dow Chemical Company, now coded as METHOCEL HB12M) (Trade Mark) which contains about 0.1 hydroxybutyl substituent per anhydroglucose ring, while Japanese Patent Specification No 59-6293 (Lion KK) describes KLUCEL H (Trade Mark) (from Hercules Chemical Corp.) which has an HLB value of about 4.4, METHOCEL K4M (trademark) (from Dow Chemical Company) which has a gel point of about 69ºC, and NATROSOL 250H (trademark) (from Hercules Chemical Corp.) which has an HLB value of about 6.9.
Eine zweite wesentliche Komponente der Additive der vorliegenden Erfindung ist ein organisches wäscheweichmachendes Mittel, das aus quaternären Ammoniumverbindungen, Imidazolinium-Derivaten (wobei beide kationische wäscheweichmachende Mittel sind), Fettaminen, Seifen, organomodifizierten wäscheweichmachenden Tonen und Mischungen derselben, ausgewählt sein kann.A second essential component of the additives of the present invention is an organic fabric softening agent which may be selected from quaternary ammonium compounds, imidazolinium derivatives (both of which are cationic fabric softening agents), fatty amines, soaps, organomodified fabric softening clays and mixtures thereof.
Das wäscheweichmachende Material ist bevorzugterweise ein kaltes wasserunlösliches Material, das heißt ein Material mit einer Löslichkeit bei 20ºC von weniger als 10 g/l in Wasser bei einem pH-Wert von etwa 6, oder ein Material, welches in hartem Wasser ein unlösliches Calciumsalz bilden wird.The fabric softening material is preferably a cold water insoluble material, that is a material having a solubility at 20°C of less than 10 g/l in water at a pH of about 6, or a material which will form an insoluble calcium salt in hard water.
In hohem Maße bevorzugte wasserunlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen sind solche, die zwei C&sub1;&sub2;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl- oder Alkenylketten aufweisen, gegebenenfalls substituiert durch funktionelle Gruppen, wie beispielsweise --OH, --O--, --CONH und --COO--.Highly preferred water-insoluble quaternary ammonium compounds are those having two C12-24 alkyl or alkenyl chains, optionally substituted by functional groups such as --OH, --O--, --CONH and --COO--.
Gutbekannte Arten von im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Amoniumverbindungen haben die nachstehende Formel Well-known types of essentially water-insoluble quaternary ammonium compounds have the following formula
worin R¹ und R² Hydrocarbylgruppen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten; R³ und R&sup4; Hydrocarbylgruppen bedeuten, die von 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten; und X ein Anion ist, bevorzugterweise ausgewählt aus Halogenid-, Methylsulfat- und Ethylsulfat-Resten. Repräsentative Beispiele dieser quaternären Weichmacher umfassen Ditalgdimethylammoniumchlorid; Ditalgdimethylammoniummethylsulfat; Dihexadecyldimethylammoniumchlorid; Di-(hydrogeniertes Talgalkyl)-dimethylammoniumchlorid; Dioctadecyldimethylammoniumchlorid; Dieicosyldimethylammoniumchlorid; Didocosyldimethylammoniumchlorid; Di-(hydrogenierter Talg)-dimethylammoniummethylsulfat Dihexadecyldiethylammoniumchlorid; Di-(kokosnußalkyl)-dimethylammoniumchlorid. Ditalgdimethylammoniumchlorid, Di-(hydrogeniertes Talgalkyl)-dimethylammoniumchlorid, Di-(kokosnußalkyl)-dimethylammmoniumchlorid und Di-(kokosnußalkyl)-dimethylammoniummethosulfat sind bevorzugt.wherein R¹ and R² are hydrocarbyl groups containing from 12 to 24 carbon atoms; R³ and R⁴ are hydrocarbyl groups containing from 1 to 4 carbon atoms; and X is an anion preferably selected from halide, methyl sulfate and ethyl sulfate radicals. Representative examples of these quaternary plasticizers include ditallowdimethylammonium chloride; ditallowdimethylammonium methylsulfate; dihexadecyldimethylammonium chloride; Di-(hydrogenated tallow alkyl) dimethylammonium chloride; dioctadecyl dimethylammonium chloride; dieicosyl dimethylammonium chloride; didocosyl dimethylammonium chloride; di-(hydrogenated tallow) dimethylammonium methyl sulfate; dihexadecyl diethylammonium chloride; di-(coconut alkyl) dimethylammonium chloride. Ditallow dimethylammonium chloride, di-(hydrogenated tallow alkyl) dimethylammonium chloride, di-(coconut alkyl) dimethylammonium chloride and di-(coconut alkyl) dimethylammonium methosulfate are preferred.
Eine andere Klasse von bevorzugten wasserunlöslichen kationischen Materialien sind die Alkylimidazoliniumsalze, von denen man annimmt, daß sie folgende Formel bestzen: Another class of preferred water-insoluble cationic materials are the alkylimidazolinium salts, which are believed to have the following formula:
worin R&sup6; eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe ist, enthaltend von 1 bis 4, bevorzugterweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, R&sup7; eine Alkyl- oder Alkenylgruppe bedeutet, enthaltend von 8 bis 25 Kohlenstoffatome, R&sup8; eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, enthaltend von 8 bis 25 Kohlenstoffatome und R&sup9; Wasserstoff ist oder eine Alkylgruppe bedeutet, die von 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, und A&supmin; ein Anion ist, bevorzugterweise ein Halogenid, Methosulfat der Ethosulfat. Bevorzugte Imidazoliniumsalze umfassen 1-Methyl-1-(talloylamido-)ethyl-2-talloyl-4,5-dihydroimidazoliniummethosulfat und 1-Methyl-1-(palmitoylamido-)ethyl- 2-octadecyl-4, 5-dihydroimidazoliniumchlorid. Andere brauchbare Imidazolinium-Materialien sind 2-Heptadecyl-1-methyl-1-(2-stearylamido-)ethyl-imidazoliniumchlorid und 2-Lauryl-1-hydroxyethyl-1-oleyl-imidazoliniumchlorid. Ebenfalls geeignet hierin sind die Imidazolinium-wäscheweichmachenden Komponenten der US-Patentschrift 4 127 489. Der Ausdruck "wäscheweichmachendes Mittel", wie er hierin verwendet wird, schließt kationische detergentaktive Materialien aus, die eine Löslichkeit von über 10 g/l in Wasser bei 20ºC bei einem pH-Wert von etwa 6 aufweisen.wherein R6 is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from 1 to 4, preferably 1 or 2 carbon atoms, R7 is an alkyl or alkenyl group containing from 8 to 25 carbon atoms, R8 is an alkyl or alkenyl group containing from 8 to 25 carbon atoms and R9 is hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms and A- is an anion, preferably a halide, methosulfate or ethosulfate. Preferred imidazolinium salts include 1-methyl-1-(talloylamido)ethyl-2-talloyl-4,5-dihydroimidazolinium methosulfate and 1-methyl-1-(palmitoylamido)ethyl- 2-octadecyl-4,5-dihydroimidazolinium chloride. Other useful imidazolinium materials are 2-heptadecyl-1-methyl-1-(2-stearylamido)ethyl-imidazolinium chloride and 2-lauryl-1-hydroxyethyl-1-oleyl-imidazolinium chloride. Also useful herein are the imidazolinium fabric softening components of U.S. Patent 4,127,489. The term "fabric softening agent" as used herein excludes cationic detergent-active materials having a solubility of greater than 10 g/L in water at 20°C at a pH of about 6.
Bevorzugte wäscheweichmachende Mittel enthalten wasserunlösliche tertiäre Amine der nachfolgenden allgemeinen Formel: Preferred laundry softening agents contain water-insoluble tertiary amines of the following general formula:
worin R¹ eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub2;&sub6;-Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, R² die gleiche Bedeutung wie R¹ aufweist oder falls R¹ eine C&sub2;&sub0;&submin;&sub2;&sub6;- Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, R² eine C&sub1;&submin;&sub7;-Alkylgruppe sein kann und R³ die Formel -CH&sub2;-Y besitzt, worin Y H, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl , -CH&sub2;OH, -CH=CH&sub2;, -CH&sub2;CH&sub2;OH, wherein R¹ is a C₁₀₋₂₆-alkyl or alkenyl group, R² has the same meaning as R¹ or if R¹ is a C₂₀₋₂₆-alkyl or alkenyl group, R² can be a C₁₋₇-alkyl group and R³ has the formula -CH₂-Y, wherein Y is H, C₁₋₆-alkyl, -CH₂OH, -CH=CH₂, -CH₂CH₂OH,
ist, worin R&sup4; eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe bedeutet, jeder Rest R&sup5; unabhängig H oder C&sub1;&submin;&sub2;&sub0; ist, und jeder Rest R&sup6; unabhängig H oder C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkyl bedeutet.wherein R⁴ is a C₁₋₄ alkyl group, each R⁵ is independently H or C₁₋₂₀, and each R⁶ is independently H or C₁₋₂₀ alkyl.
Bevorzugterweise bedeutet jeder der Reste R¹ und R² unabhängig eine C&sub1;&sub2;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylgruppe, bevorzugterweise geradkettig, und R³ ist Methyl oder Ethyl. Geeignete Amine umfassen: Didecylmethylamin; Dilaurylmethylamin; Dimyristylmethylamin; Dicetylmethylamin; Distearylmethylamin; Diarachidylmethylamin; Dibehenylmethylamin; Arachidylbehenylmethylamin oder Di-(gemischtes Arachidyl/Behenyl) -methylamin; Di-(talloyl)-methylamin; Arachidyl/Behenyldimethylamin und die entsprechenden Ethylamine, Propylamine und Butylamine. Insbesonders bevorzugt ist Ditalloylmethylamin. Dieses ist kommerziell als Armeen M2HT (Handelsmarke) von AKZO NV, als Genamin SH301 (Handelsmarke) von FARBWERKE HOECHST und als Noram M2SH (Handelsmarke) von der CECA COMPANY verfügbar.Preferably, each of R¹ and R² independently represents a C₁₂₋₂₂ alkyl group, preferably straight chain, and R³ is methyl or ethyl. Suitable amines include: didecylmethylamine; dilaurylmethylamine; dimyristylmethylamine; dicetylmethylamine; distearylmethylamine; diarachidylmethylamine; dibehenylmethylamine; arachidylbehenylmethylamine or di-(mixed arachidyl/behenyl)methylamine; di-(talloyl)methylamine; arachidyl/behenyldimethylamine and the corresponding ethylamines, propylamines and butylamines. Particularly preferred is ditalloylmethylamine. This is commercially available as Armeen M2HT (trademark) from AKZO NV, as Genamin SH301 (trademark) from FARBWERKE HOECHST and as Noram M2SH (trademark) from CECA COMPANY.
Falls Y If Y
bedeuten, schließen geeignete Amine die nachfolgend aufgeführten ein: Didecylbenzylamin; Dilaurylbenzylamin; Dimyristylbenzylamin; Dicetylbenzylamin; Distearylbenzylamin; Dioleylbenzylamin; Dilinoleylbenzylamin; Diarachidylbenzylamin; Dibehenylbenzylamin; Di(arachidyl/behenyl)-benzylamin; Ditalloylbenzylamin und die entsprechenden Allylamine, Hydroxyethylamine, Hydroxypropylamine und 2-Cyanoethylamine. Besonders bevorzugt sind Ditalloylbenzylamin und Ditalloylallylamin. suitable amines include those listed below: didecylbenzylamine; dilaurylbenzylamine; dimyristylbenzylamine; dicetylbenzylamine; Distearylbenzylamine; dioleylbenzylamine; dilinoleylbenzylamine; diarachidylbenzylamine; dibehenylbenzylamine; di(arachidyl/behenyl)benzylamine; ditalloylbenzylamine and the corresponding allylamines, hydroxyethylamines, hydroxypropylamines and 2-cyanoethylamines. Ditalloylbenzylamine and ditalloylallylamine are particularly preferred.
Mischungen von irgendwelcher dieser Amine können verwendet werden.Mixtures of any of these amines can be used.
Wenn das wäscheweichmachende Mittel eine Seife ist, enthält diese nicht nur die üblichen Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren, sondern auch die organischen Salze, die durch Komplexieren von Fettsäuren mit organischen Stickstoff-enthaltenden Materialien, wie Aminen und Derivaten derselben, gebildet werden können. Gewöhnlich enthält die Seife Salze von höheren Fettsäuren, enthaltend von 8 bis 24 Kohlenstoffatome, bevorzugterweise von 10 bin 20 Kohlenstoffatome in dem Molekül, oder Mischungen daraus.When the fabric softening agent is a soap, it contains not only the usual alkali metal and alkaline earth metal salts of fatty acids, but also the organic salts which can be formed by complexing fatty acids with organic nitrogen-containing materials such as amines and derivatives thereof. Usually the soap contains salts of higher fatty acids containing from 8 to 24 carbon atoms, preferably from 10 to 20 carbon atoms, in the molecule, or mixtures thereof.
Bevorzugte Beispiele von Seifen umfassen Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumsalze von Talg-, Kokosnußöl- und Palmölfettsäuren und Komplexe zwischen Stearin- und/oder Palmitinfettsäure und/oder Talg- und/oder Kokosnußöl- und/oder Palmölfettsäuren mit wasserlöslichen Alkanolaminen, wie Ethanolamin, Di- oder Triethanolamin, N-Methylethanolamin, N-Ethylethanolamin, 2-Methylethanolamin und 2,2-Dimethylethanolamin und N-enthaltende Ringverbindungen, wie Morpholin, 2'-Pyrrolidon und deren Methylderivate.Preferred examples of soaps include sodium stearate, sodium palmitate, sodium salts of tallow, coconut oil and palm oil fatty acids and complexes between stearic and/or palmitic fatty acid and/or tallow and/or coconut oil and/or palm oil fatty acids with water-soluble alkanolamines such as ethanolamine, di- or triethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, 2-methylethanolamine and 2,2-dimethylethanolamine and N-containing ring compounds such as morpholine, 2'-pyrrolidone and their methyl derivatives.
Mischungen von Seifen können ebenfalls verwendet werden.Mixtures of soaps can also be used.
Besonders bevorzugt sind die Natrium- und Kaliumsalze der gemischten Fettsäuren, die sich von Kokosnußöl und Talg ableiten, das heißt Natrium- und Kalium-Talg- und Kokosnußseife.Particularly preferred are the sodium and potassium salts of the mixed fatty acids derived from coconut oil and tallow, i.e. sodium and potassium tallow and coconut soap.
Es wurde festgestellt, daß besonders vorteilhafte Wirkungen auftreten, wenn das wäscheweichmachende Mittel eine Mischung von Seife und entweder einem kationischen wäscheweichmachenden Mittel oder einem Fettamin ist.It has been found that particularly beneficial effects occur when the fabric softening agent is a mixture of soap and either a cationic fabric softening agent or a fatty amine.
Der Wäscheweichmacherzusatz enthält das wäscheweichmachende Mittel und den Celluloseether in inniger Mischung. Dies bedeutet, daß im wesentlichen alle Teilchen des Additivs beide Komponenten enthalten. Selbstverständlich ist es für eine kleinere Menge des Additivs möglich, in Form von Teilchen vorzuliegen, die nicht beide Komponenten enthalten, jedoch bedeutet dies keinen Vorteil.The laundry softener additive contains the laundry softening agent and the cellulose ether in an intimate mixture. This means that essentially all particles of the additive contain both components. Of course, it is possible for a smaller amount of the additive to be in the form of particles which do not contain both components, but this does not represent an advantage.
In der US-Patentschrift 3 920 561 (Des Marais) wird in Beispiel II eine feste Zusammensetzung beschrieben, die einen quaternären Ammoniumwäscheweichmacher, einen Celluloseether, der als eine Methylcellulose mit einem DS (Methyl) von 2,31 und einem Gelpunkt von 40ºC beschrieben wird und einen großen Überschuß (90 %) von Natriumcarbonat, enthält. Derartige Zusammensetzungen, in welchen der Weichmacher und der Celluloseether nur einen kleinen Teil der Zusammensetzung ausmachen, stellen keinen Teil der vorliegenden Erfindung dar.In U.S. Patent 3,920,561 (Des Marais), in Example II, a solid composition is described which contains a quaternary ammonium fabric softener, a cellulose ether described as a methyl cellulose having a DS (methyl) of 2.31 and a gel point of 40°C, and a large excess (90%) of sodium carbonate. Such compositions in which the softener and the cellulose ether constitute only a small portion of the composition do not form part of the present invention.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung des Additivs, wenn das wäscheweichmachende Mittel einen geeigneten niedrigen Schmelzpunkt aufweist, besteht darin, das wäscheweichmachende Mittel zu schmelzen und dann den Celluloseether darin zu dispergieren. Die flüssige Mischung wird dann bis zum Festzustand abgekühlt, und kann dann bis zu der geforderten Teilchengröße gemahlen und gesiebt werden.A suitable method of preparing the additive when the fabric softener has a suitably low melting point is to melt the fabric softener and then disperse the cellulose ether therein. The liquid mixture is then cooled to a solid state and can then be ground and sieved to the required particle size.
Ein alternatives Verfahren zur Bildung des Additivs besteht darin, die zwei Komponenten entweder in Abwesenheit von anderen Materialien oder in Gegenwart von kleineren Mengen derselben einer Sprühtrocknung zu unterwerfen.An alternative method for forming the additive is to spray dry the two components either in the absence of other materials or in the presence of minor amounts thereof.
Die Zusammensetzungen, zu welchen die Wäscheweichmacherzusätze gemäß der Erfindung zugesetzt sein können, enthalten ein nichtseifiges anionisches detergentaktives Material, welches mit anderen nichtseifigen Detergentverbindungen, ausgewählt aus nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren synthetischen detergentaktiven Materialien, gemischt sein kann. Viele geeignete Detergentverbindungen sind kommerziell verfügbar und in der Literatur in vollem Umfang beschrieben, beispielsweise in "Surface Active Agents and Detergents", Band I und II, von Schwartz, Perry and Berch.The compositions to which the fabric softening additives according to the invention may be added contain a non-soap anionic detergent active material which may be mixed with other non-soap detergent compounds selected from nonionic, zwitterionic and amphoteric synthetic detergent active materials. Many suitable detergent compounds are commercially available and are fully described in the literature, for example in "Surface Active Agents and Detergents", Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.
Anionische detergentaktive Materialien sind gewöhnlich wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylresten, die von 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der Ausdruck Alkyl verwendet wird, um den Alkylteil von höheren Acylresten einzuschließen. Beispiele von geeigneten synthetischen anionischen Detergentverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere diejenigen, welche durch Sulfatieren von höheren (C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;)-Alkoholen erhalten werden, hergestellt beispielsweise aus Talg oder Kokosnußöl, Natrium- und Kaliumalkyl-(C&sub9;&submin;&sub2;&sub0;)-benzolsutfonaten, insbesondere lineare Natrium-sekundäralkyl-(C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5;)-benzolsulfonate; Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere diejenigen Ether der höheren Alkohole, die sich von Talg oder Kokosnußöl und aus Erdöl abgeleiteten synthetischen Alkoholen herleiten; Natriumkokosnußölfettmonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern von höheren (C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;)-Fettalkohol-alkylenoxid- insbesondere -ethylenoxid-Reaktionsprodukten; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, verestet mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkanmonosulfonate, wie diejenigen, abgeleitet durch Umsetzen von α-Olefinen (C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;) mit Natriumbisulfit und diejenigen, abgeleitet von mit SO&sub2; und Cl&sub2; reagierenden Paraffinen und anschließender Hydrolyse mit einer Base zur Bildung eines statistischen Sulfonats; und Olefinsulfonate, welcher Ausdruck zur Beschreibung des Materials verwendet wird, das durch Umsetzen von Olefinen, insbesondere von C&sub1;&sub0;&submin;&sub2;&sub0;-α-Olefinen mit SO&sub3; und anschließendem Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsprodukts, hergestellt wird. Die bevorzugten anionischen Detergentverbindungen sind Natrium-(C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub5;)-alkylbenzolsulfonate und Natrium-(C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;)-alkylsulfate.Anionic detergent active materials are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates having alkyl radicals containing from 8 to 22 carbon atoms, where the term alkyl is used to include the alkyl portion of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfates, particularly those obtained by sulfating higher (C8-18) alcohols, prepared for example from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl (C9-20) benzene sulfonates, particularly linear sodium secondary alkyl (C10-15) benzene sulfonates; Sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially those ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum; sodium coconut oil fatty monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of higher (C8-18) fatty alcohol alkylene oxide, especially ethylene oxide, reaction products; the reaction products of fatty acids, such as coconut fatty acids, esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyltaurine; alkane monosulfonates, such as those derived by reacting α-olefins (C8-20) with sodium bisulfite and those derived from SO2 and Cl2. reacting paraffins and then hydrolyzing them with a base to form a random sulfonate; and olefin sulfonates, which term is used to describe the material prepared by reacting olefins, particularly C10-20 alpha-olefins, with SO3 and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product. The preferred anionic detergent compounds are sodium (C11-15) alkylbenzenesulfonates and sodium (C16-18) alkylsulfates.
Geeignete nichtionische Detergentverbindungen, die verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen ein, die eine hydrophobe Gruppe und ein reaktives Wasserstoffatom besitzen, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische Detergentverbindungen sind Alkyl-(C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;)-phenol-ethylenoxid-Kondensate, gewöhnlich 5 bis 25 EO, d.h. 5 bis 25 Einheiten an Ethylenoxid pro Molekül, die Kondensationsprodukte von aliphatischen(C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;)-primären oder sekundären linearen oder verzweigten Alkoholen mit Ethylenoxid, gewöhnlich 5 bis 40 EO, und Produkten, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Detergentverbindungen umfassen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.Suitable nonionic detergent compounds which can be used include in particular the reaction products of compounds containing a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, especially ethylene oxide, either alone or with propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are alkyl (C6-22) phenol-ethylene oxide condensates, usually 5 to 25 EO, that is, 5 to 25 units of ethylene oxide per molecule, the condensation products of aliphatic (C8-18) primary or secondary linear or branched alcohols with ethylene oxide, usually 5 to 40 EO, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxides.
Mischungen von anionischen und nichtionischen Verbindungen können in den Detergent-Zusammensetzungen verwendet werden, insbesondere zur Sicherstellung von gesteuerten niedrigen Schäum-Eigenschaften. Dies ist vorteilhaft für Zusammensetzungen, die für die Verwendung in Schaum-intoleranten automatischen Waschmaschinen vorgesehen sind.Mixtures of anionic and non-ionic compounds can be used in the detergent compositions, particularly to ensure controlled low foaming properties. This is advantageous for compositions intended for use in foam-intolerant automatic washing machines.
Mengen an amphoteren oder zwitterionischen Detergentverbindungen können ebenfalls in den Zusammensetzungen der Erfindung eingesetzt sein, jedoch ist dies infolge ihrer relativ hohen Kosten normalerweise nicht erwünscht. Wenn irgendwelche amphotere oder zwitterionische Detergentverbindungen verwendet werden, erfolgt dies im allgemeinen in geringen Mengen.Amounts of amphoteric or zwitterionic detergent compounds may also be employed in the compositions of the invention, but this is not normally desirable due to their relatively high cost. If any amphoteric or zwitterionic detergent compounds are employed, it is generally in small amounts.
Die wirksame Menge der in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingesetzten detergentaktiven Verbindung oder Verbindungen liegt gewöhnlich im Bereich von 2 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 5 bis 40 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt nicht mehr als 30 Gewichtsprozent der Zusammensetzung.The effective amount of detergent active compound or compounds employed in the composition of the present invention is usually in the range of from 2 to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight, most preferably not more than 30% by weight of the composition.
Die Zusammensetzungen, zu welchen die Additive der Erfindung zugesetzt sein können, werden im allgemeinen einen Reinigungsbuilder zur Verbesserung der Wirksamkeit des aktiven Detergens enthalten, insbesondere zur Entfernung von Calciumhärteionen aus dem Wasser und zur Bereitstellung von Alkalinität. Das Buildermaterial kann ausgewählt sein aus fällenden Buildermaterialien (wie beispielsweise Alkalimetallcarbonaten, Bicarbonaten, Boraten, Orthophosphaten und Silicaten), sequestrierenden Buildermaterialien (wie beispielsweise Alkalimetallpyrophosphaten, Polyphosphaten, Aminopolyacetaten, Phytaten, Polyphosphonaten, Aminopolymethylenphosphonaten und Polycarboxylaten), Ionenaustausch-Buildermaterialien (wie beispielsweise Zeolithe und amorphe Aluminosilicate), oder Mischungen von irgendeinem oder mehrerer dieser Materialien. Bevorzugte Beispiele von Buildermaterialien schließen Natriumtripolyphosphat, Mischungen daraus mit Natriumorthophosphat, Natriumcarbonat, Mischungen derselben mit Calcit als Impfkristall, Natriumcitrat, Zeolith und das Natriumsalz von Nitrilotriessigsäure, ein.The compositions to which the additives of the invention may be added will generally contain a cleaning builder to improve the effectiveness of the active detergent, in particular to remove calcium hardness ions from the water and to provide alkalinity. The builder material may be selected from precipitating builder materials (such as alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, orthophosphates and silicates), sequestering builder materials (such as alkali metal pyrophosphates, polyphosphates, aminopolyacetates, phytates, polyphosphonates, aminopolymethylenephosphonates and polycarboxylates), ion exchange builder materials (such as zeolites and amorphous aluminosilicates), or mixtures of any one or more of these materials. Preferred examples of builder materials include sodium tripolyphosphate, mixtures thereof with sodium orthophosphate, sodium carbonate, mixtures thereof with calcite as a seed crystal, sodium citrate, zeolite and the sodium salt of nitrilotriacetic acid.
Der Gehalt an Buildermaterial in den Zusammensetzungen kann bis zu 80 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 20 bis 70 Gewichtsprozent, und ganz besonders bevorzugt von 30 bis 60 Gewichtsprozent, betragen.The content of builder material in the compositions can be up to 80% by weight, preferably from 20 to 70% by weight, and most preferably from 30 to 60% by weight.
Abgesehen von den bereits erwähnten Komponenten kann die Detergent-Zusammensetzung irgendwelche der herkömmlichen Additive in den Mengen enthalten, in welchen derartige Additive normalerweise in wäscheweichmachenden Detergent-Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele dieser Additive schließen die Schaumverbesserer ein, wie beispielsweise Alkanolamide, insbesondere die Monoethanolamide, die sich von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren ableiten, Schaumunterdrücker, Sauerstoff-freisetzende Bleichmittel, wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Persäurebleichprekursoren, Chlor-freisetzende Bleichmittel, wie Trichlorisocyanursäure, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, und, üblicherweise in sehr geringen Mengen vorhanden, Fluoreszenzmittel, Parfums, Enzyme, wie Cellulasen, Proteasen und Amylasen, Germicide und Farbstoffe.Apart from the components already mentioned, the detergent composition may contain any of the conventional additives in the amounts in which such additives are normally used in fabric softening detergent compositions. Examples of these additives include the foam improvers such as alkanolamides, particularly the monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, foam suppressors, oxygen-releasing bleaches such as sodium perborate and sodium percarbonate, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate and, usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfumes, enzymes such as cellulases, proteases and amylases, germicides and dyes.
Der Gehalt an Wäscheweichmacherzusatz in der Zusammensetzung ist derart, daß das gewebeweichmachende Mittel mehr als 0,5 Gewichtsprozent, wie beispielsweise mehr als 2 Gewichtsprozent, beträgt, um einen merklichen wäscheweichmachenden Vorteil vorzusehen. Nicht mehr als 50 Gewichtsprozent, bevorzugterweise nicht mehr als 20 Gewichtsprozent des Wäscheweichmachers, ist in der Zusammensetzung vorhanden, um in der Formulierung Platz für andere Bestandteile zu lassen. Wenn das wäscheweichmachende Mittel eine Seife ist, ist ein Gehalt von weniger als 10 Gewichtsprozent der Zusammensetzung ausreichend, um einen gewebeweichmachenden Vorteil zu erzielen.The content of fabric softener additive in the composition is such that the fabric softening agent contains more than 0.5% by weight, such as more than 2% by weight, to provide a significant fabric softening benefit. Not more than 50% by weight, preferably not more than 20% by weight of the fabric softener is present in the composition to leave room for other ingredients in the formulation. When the fabric softening agent is a soap, a level of less than 10% by weight of the composition is sufficient to provide a fabric softening benefit.
Die Mittel können in irgendeiner geeigneten Form, wie zum Beispiel als Stäbe, Pulver, Pasten oder Flüssigkeiten vorliegen, vorausgesetzt, daß das wäscheweichmachende Mittel und der Celluloseether in innig gemischter Form sind.The compositions may be in any suitable form, such as bars, powders, pastes or liquids, provided that the fabric softening agent and the cellulose ether are in intimately mixed form.
Die Reinigungsmittel können auf irgendeinem bezüglich ihrer physikalischen Form geeigneten Weg hergestellt werden, wie beispielsweise durch Trockenmischen der Komponenten, Coagglomerieren derselben oder Dispergieren derselben in einem flüssigen Träger. Jedoch ist eine bevorzugte physikalische Form ein Körnchen, enthaltend ein Reinigungsbuildermaterial, und dieses wird am bequemsten durch Sprühtrocknen von zumindest einem Teil der Zusammensetzung hergestellt.The cleaning compositions may be prepared in any convenient way as to their physical form, such as by dry blending the components, coagglomerating them, or dispersing them in a liquid carrier. However, a preferred physical form is a granule containing a cleaning builder material and this is most conveniently prepared by spray drying at least a portion of the composition.
Die Erfindung wird nun durch die nachfolgenden, nichteinschränkenden Beispiele erläutert.The invention will now be illustrated by the following, non-limiting examples.
Teilchenförmige Wäscheweichmacherzusätze werden wie folgt hergestellt.Particulate fabric softener additives are prepared as follows.
Arosurf TA100 (Handelsname), ein kommerzielles wäscheweichmachendes Mittel, das angenähert Distearyldimethylammoniumchlorid in Pulverform mit einem Schmelzpunkt von etwa 70ºC ist. Eine geeignete Menge von Celluloseether (zur Herstellung eines Verhältnisses von 9 : 1 oder 4 : 1) wurde zugegeben und durch Rühren von Hand dispergiert. Die Mischung wurde dann in einen Kühlschrank zum Abkühlen placiert. Die gekühlte Mischung, nun in fester Form, wurde durch Verwendung von Pistill und Mörser zu einem Pulver gemahlen, unter anschließender Verwendung einer Kaffeemühle. Eine gesiebte Fraktion mit einer Teilchengröße von 100 bis 400 Mikron wurde in den folgenden Versuchen eingesetzt.Arosurf TA100 (trade name), a commercial fabric softener which is approximately distearyldimethylammonium chloride in powder form with a melting point of about 70ºC. An appropriate amount of cellulose ether (to make a ratio of 9:1 or 4:1) was added and dispersed by hand stirring. The mixture was then placed in a refrigerator to cool. The cooled mixture, now in solid form, was ground to a powder using a pestle and mortar, followed by a coffee grinder. A sieved fraction with a particle size of 100 to 400 microns was used in the following experiments.
Es wurde ein kommerziell verfügbares Wäschewaschpulver mit der nachfolgend angegebenen angenäherten Zusammensetzung verwendet. Bestandteil Gewichtsprozent Anionisches aktives Reinigungsmittel Nichtionisches aktives Reinigungsmittel Gehärtete Talgseife Natriumtripolyphosphat Natriumsilicat Natriumperborat Natriumcarbonat Natriumsulfat Wasser und verschiedene BestandteileA commercially available laundry detergent powder with the approximate composition given below was used. Ingredient Weight Percent Anionic Active Detergent Nonionic Active Detergent Hydrogenated Tallow Soap Sodium Tripolyphosphate Sodium Silicate Sodium Perborate Sodium Carbonate Sodium Sulfate Water and Miscellaneous Ingredients
Zu diesem Mittel wurde eine Menge eines wie oben beschrieben hergestellten Wäscheweichmacherzusatzes zugegeben.To this agent was added an amount of a laundry softener additive prepared as described above.
Es wurde eine Waschflüssigkeit hergestellt, enthaltend 4 g/l der obigen Zusammensetzung, enthaltend das Additiv in Wasser mit einer Härte von 24º FH. Diese Flüssigkeit wurde zur Wäsche einer Gewebebeschickung, enthaltend künstlich verschmutzte Testgewebe, zusammen mit Frottierhandtuchware und Polyestermonitoren, in einen Apparat von Laboratoriumsmaßstab eingesetzt. Das Flüssigkeit-zu-Gewebe-Verhältnis war etwa 20 : 1, die Waschzeit betrug 15 Minuten bei 50ºC, gefolgt von einem 2 Minuten langen Fluten bei 50 % Verdünnung, und anschließendem dreimaligem Spülen von 5 Minuten Dauer. Die Gewebebeschickung wurde dann auf der Leine getrocknet.A wash liquid was prepared containing 4 g/l of the above composition containing the additive in water having a hardness of 24º FH. This liquid was used to wash a fabric load containing artificially soiled test fabrics together with terry towel fabric and polyester monitors in a laboratory scale apparatus. The liquid to fabric ratio was approximately 20:1, the wash time was 15 minutes at 50ºC followed by a 2 minute flood at 50% dilution and then three 5 minute rinses. The fabric load was then line dried.
Nach dem Trocknen wurden die Frottierhandtuch-Monitoren subjektiv auf Weichheit durch Experten abgeschätzt, welche die Weichheit durch Vergleich von Monitor-Paaren die zu Preferenzbewertungen führten, bestimmten, welche dann eingestellt wurden, um eine Bewertung von Null für die Kontrolle zu ergeben. Eine positive Bewertung zeigt eine bessere Weichheit als die Kontrolle an.After drying, the terry towel monitors were subjectively assessed for softness by experts who determined the softness by comparing pairs of monitors which resulted in preference ratings, which were then adjusted. to give a score of zero for the control. A positive score indicates better softness than the control.
In einem ersten Beispiel (Beispiel 1) bestand das Additiv aus 9 Teilen Arosurf zu 1 Teil Celluloseether und wurde in einer Menge vor 4,4 % des Produkts zugegeben. In einem zweiten Beispiel (Beispiel 2) bestand das Additiv aus 4 Teilen Arosurf zu 1 Teil Celluloseether und wurde in einer Menge von 5 % des Produkts zugegeben.In a first example (Example 1), the additive consisted of 9 parts Arosurf to 1 part cellulose ether and was added at a level of 4.4% of the product. In a second example (Example 2), the additive consisted of 4 parts Arosurf to 1 part cellulose ether and was added at a level of 5% of the product.
In den Beispielen 1A bzw. 2A wurden Mittel untersucht, die identisch zu denjenigen in den Beispielen 1 und 2 waren, mit der Ausnahme, daß das Arosurf getrennt mit den anderen Bestandteilen trockengemischt wurde, bevor es in der Form einer innigen teilchenförmigen Mischung mit dem Celluloseether-Polymeren zugegeben wurde und das Celluloseether-Polymere zu der Waschflüssigkeit in der Form einer 10 g/l-Lösung zugesetzt wurde.In Examples 1A and 2A, respectively, compositions were tested which were identical to those in Examples 1 and 2, with the exception that the Arosurf was dry-blended separately with the other ingredients before being added in the form of an intimate particulate mixture with the cellulose ether polymer, and the cellulose ether polymer was added to the wash liquid in the form of a 10 g/l solution.
In einem Kontrollversuch waren weder Arosurf noch Celluloseether vorhanden.In a control experiment, neither Arosurf nor cellulose ether were present.
Der in diesen Versuchen eingesetzte Celluloseether war BERMOCOLL CST035 (von Berol Kemi), der einen Gelpunkt von 35ºC, einen HLB-Wert von 3,4 und einen Polymerisationsgrad von etwa 180 aufwies.The cellulose ether used in these experiments was BERMOCOLL CST035 (from Berol Kemi), which had a gel point of 35ºC, an HLB value of 3.4 and a degree of polymerization of about 180.
Die Ergebnisse waren folgende: Beispiel Nr. Gesamt-Cellulose-ethergehalt (%) Erweichungsbewertung (3 Wäschen) KontrolleThe results were as follows: Example No. Total cellulose ether content (%) Softening rating (3 washes) Control
Diese Ergebnisse zeigen, daß bei beiden Gehalten an Celluloseether die Inkorporierung über das Additiv zu einem besseren weichmachenden Verhalten führt als getrennte Zugabe, obwohl eindeutig in allen Fällen ein Vorteil im Vergleich zu dem Kontrollversuch beobachtet wurde.These results show that at both levels of cellulose ether, incorporation via the additive leads to a better plasticizing behavior than separate addition, although clearly in all cases an advantage was observed compared to the control test.
Wenn diese Versuche mit einem höheren (2 %) Gesamtgehalt an Celluloseether wiederholt wurden, wurde ein signifikanter erweichender Vorteil, verglichen mit der getrennten Zugabe, nicht länger beobachtet, was zeigt, daß die Erfindung besonders bei niedrigen Gehalten an Celluloseether brauchbar ist.When these experiments were repeated with a higher (2%) total cellulose ether content, a significant softening benefit was no longer observed compared to the separate addition, demonstrating that the invention is particularly useful at low cellulose ether levels.
Dieses Beispiel zeigt die Bedeutung der Mischung des Celluloseethers und des zumindest die Hauptkomponente des Additivs ausmachenden gewebeweichmachenden Mittels, im Gegensatz zu der in Beispiel II der US-A-3 920 561 (Des Marais) beschriebenen Zusammensetzung.This example demonstrates the importance of mixing the cellulose ether and the fabric softening agent which constitutes at least the major component of the additive, as opposed to the composition described in Example II of US-A-3,920,561 (Des Marais).
Teilchenförmige Wäscheweichmacherzusätze wurden wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, hergestellt. Deren Zusammensetzungen waren folgende: Beispiel Nr. Bestandteil (%) Arosurf TA100 Bermocoll CST035 Probe D* Natriumcarbonat *Probe D (Handelsmarke) ist eine DS 2,5-Methylcellulose (von Hoechst) mit einem Gelpunkt von 33ºC, einem HLB-Wert von 3,01 und einem Polymerisationsgrad von etwa 650.Particulate fabric softener additives were prepared as described in Examples 1 and 2. Their compositions were as follows: Example No. Ingredient (%) Arosurf TA100 Bermocoll CST035 Sample D* Sodium carbonate *Sample D (trade mark) is a DS 2,5-methylcellulose (from Hoechst) with a gel point of 33ºC, an HLB value of 3.01 and a degree of polymerization of approximately 650.
Es wurden Waschflüssigkeiten hergestellt, enthaltend 5 g/l des kommerziell verfügbaren, in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Gewebewaschpulvers und 2,7 g/l der obigen Additive in dem Fall der Beispiele 3C und 3D, jedoch 0,24 g/l hier obigen Additive und 2,46 g/l Natriumcarbonat im Falle der Beispiele 3A und 3B. Diese Flüssigkeiten wurden zum Waschen von Geweben in einer ähnlichen Weise zu der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen eingesetzt. Die Ergebnisse waren: Beispiel Nr. Anwendung von Natriumcarbonat Erweichungsbewertung (3 Wäschen) In Teilchen GetrenntWashing liquids were prepared containing 5 g/l of the commercially available fabric washing powder specified in Examples 1 and 2 and 2.7 g/l of the above additives in the case of Examples 3C and 3D, but 0.24 g/l of the above additives and 2.46 g/l of sodium carbonate in the case of Examples 3A and 3B. These liquids were used to wash fabrics in a similar manner to that described in Examples 1 and 2. The results were: Example No. Application of Sodium Carbonate Softening Rating (3 Washes) Separated into Particles
Diese Ergebnisse zeigen, daß in dem Fall von beiden eingesetzten Cellutoseethern, die Additive, welche nur aus der Mischung des Weichmachers und des Celluloseethers bestehen, bessere Ergebnisse liefern, als wenn diese Mischung nur einen kleineren Teil des Additiv ausmacht, wobei der Ausgleich durch Natriumcarbonat hergestellt wird.These results show that in the case of both cellulose ethers used, the additives consisting only of the mixture of the plasticizer and the cellulose ether give better results than when this mixture only makes up a small part of the additive, the balance being made up by sodium carbonate.
Darüber hinaus zeigt das Additiv gemäß der Erfindung (Beispiel 3C) eine erhöhte Weichmacherwirkung bezüglich des Additivs, enthaltend einen Celluloseether gemäß der US-A-3 920 561 (Beispiel 3D).In addition, the additive according to the invention (Example 3C) shows an increased plasticizing effect with respect to the additive containing a cellulose ether according to US-A-3 920 561 (Example 3D).
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