DE3880307T2 - Perfluoralkene und fluorierungsprodukte davon. - Google Patents
Perfluoralkene und fluorierungsprodukte davon.Info
- Publication number
- DE3880307T2 DE3880307T2 DE88907275T DE3880307T DE3880307T2 DE 3880307 T2 DE3880307 T2 DE 3880307T2 DE 88907275 T DE88907275 T DE 88907275T DE 3880307 T DE3880307 T DE 3880307T DE 3880307 T2 DE3880307 T2 DE 3880307T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- perfluoroalkane
- products
- ppm
- perfluoroolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- -1 perfluoroalkyl radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)[C](F)C(F)(F)F FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007425 progressive decline Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VJRSWIKVCUMTFK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F.FC(F)=C(F)C(F)(F)F.FC(F)=C(F)C(F)(F)F VJRSWIKVCUMTFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein verzweigtes Perfluoralkan, das befähigt ist, Pertluoralkyl-Radikale bereitzustellen und als Initiator für die Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren und insbesondere von fluorierten Olefinen verwendet werden kann. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine perfluorierte Verbindung, die betähigt ist, Radikale freizusetzen, die unter den Polymerisationsbedingungen hoch reaktiv sind. Die Perfluoralkyl-Radikale sind in der Tat sehr interessant, da sie die Nachteile nicht aufweisen, die durch anorganische Peroxide, wie z.B. Persulfate, verursacht werden, welche reaktive Endgruppen in das Polymer einbringen, was eine kostspielige Nachbehandlung erforderlich macht, um die Polymer-Endgruppen wieder in nicht-reaktive Gruppen umzuwandeln (D.I. Mc Cane, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Band 12, Seiten 623-670).
- Gegenwärtig sind die Erzeuger von Perfluoralkyl-Radikalen jedoch oft zu stabil, wie z.B. CF&sub3;I, das zu hohe Anwendungstemperaturen erfordert und den Polymerisationsprozeß beeinträchtigen könnte, wodurch unerwünschte Nachteile entstehen, oder sie sind zu kostspielig, wie z.B. die Perfluoracylperoxide.
- In EP-A-121898 werden durch partielle Fluorierung der C&sub3;F&sub6;- Trimere stabile Perfluoralkyl-Radikale hergestellt. Diese Produkte werden jedoch in nicht sehr hohen Ausbeuten und in Mischung mit den rohen Reaktionsprodukten erhalten. Diese Radikale sind demnach weniger gut geeignet, da die Olefine während des Polymerisationsschritts störend auf die Monomere wirken können.
- In WO 8007/88 wurde im Namen des vorliegenden Anmelders das Hexafluorpropen-Trimer der Formel (I):
- das gemäß den in US-A-3917724 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, in Gegenwart von UV-Strahlung der Fluorierung unterzogen, wodurch man die Verbindungen der Formeln (II) und (III) erhielt:
- Werden diese Perfluoralkane Temperaturen über 100ºC ausgesetzt, so zersetzen sie sich, wodurch Perfluoralkyl- Radikale erzeugt werden, die bei der Radikalpolymerisation verwendet werden.
- Es wurden nun überraschend andere Perfluoralkane entdeckt, die befähigt sind, Perfluoralkyl-Radikale zur Verwendung als Initiatoren für die Radikalpolyiaerisation bereitzustellen.
- Wenn nämlich das Olefin der Formel (I) UV-Strahlung ausgesetzt wird, isomerisiert es und ergibt die Endolefine der Formeln (IV) und (V):
- die, wenn sie der Fluorierung unterzogen werden, die Perfluoralkane der Formeln (VI) und (IX) erzeugen:
- die, da sie stark verzweigt sind, befähigt sind, bei Temperaturen über 100ºC Perfluoralkyl-Radikale zu erzeugen.
- Die Isomerisierungsreaktion wird im allgemeinen bei Raumtemperatur durch Bestrahlen des Perfluorolefins der Formel (I) mit UV-Strahlung (deren Quelle eine Hochdruck- Hg-Dampf-Lampe vom Typ TQ 150 W ist) durchgeführt. Das rohe Reaktionsprodukt wird dann durch Rektifikation gereinigt.
- Die weitere Fluorierungreaktion zum Erhalt der Verbindung der Formel (VI) aus dem Perfluorolefin (V) wird im allgemeinen bei Raumtemperatur durchgeführt, indem man zu Beginn mit einem Inertgas verdünntes Fluor einbringt und den Fluorstrom im Verlauf der Reaktion allmählich erhöht. Das Produkt der Formel (VI) wird durch Rektifikation isoliert.
- Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich neben den erwähnten Perfluoralkanen andere Perfluoralkane, insbesondere das Produkt (VIII) erhalten, das jedoch nicht als Radikalbildner verwendet werden kann.
- Außerdem erweist sich das erfindungsgemäße Perfluorolefin der Formel (V), neben der Tatsache, daß es als Zwischenprodukt für die Herstellung des Perfluoralkans (VI) geeignet ist, das als eine Quelle für Perfluoralkyl- Radikale verwendet werden kann, als ein vorteilhaftes Ausgangsprodukt für die Herstellung von Feinchemikalien.
- Die folgenden Beispiele werden lediglich zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung gegeben.
- In einen photochemischen Quarz-Tauchreaktor mit einem Lichtweg von 1 cm wurden 350 g des Olefins der Formel (I), das 2% seines Isomers der Formel (VII):
- [(CF&sub3;)&sub2;CF]&sub2;C=CFCF&sub3; (VII)
- enthielt, eingebracht.
- Die Ausgangsverbindung wurde mit Hilfe einer Hochdruck-Hg- Dampf-Lampe (Hanau TQ 150 W) ultravioletter Strahlung ausgesetzt.
- Im Verlauf der Reaktion konnte man durch gaschromatographische Analyse eine fortschreitende Abnahme des Produkt der Formel (I) und ein gleichzeitiges Auftreten zweier neuer Peaks in einem Verhältnis von 3 zu 2 beobachten. Nach etwa 200-stündiger Bestrahlung war die Umwandlung des Olefins der Formel (I) vollständig, obwohl das anfänglich in dem Ausgangsprodukt enthaltene Perfluornonen der Formel (VII) noch immer vorhanden war. Die Endmischung wurde der gaschromatographischen Analyse unterzogen und zeigte die folgende Zusammensetzung:
- Perfluorolefin der Formel (IV) 56%
- Perfluorolefin der Formel (V) 38%
- Perfluorolefin der Formel (VII) 6%
- Das rohe Reaktionsprodukt wurde durch Rektifikation auf einer mit 90 Böden ausgestatteten Säule gereinigt. Isoliert wurden die Produkte der Formeln (IV) und (V), die bei 116ºC bzw. 118ºC siedeten.
- Die Struktur der Produkte wurde durch NMR (¹&sup9;F,δ CFCl&sub3;) bestätigt wobei die Ergebnisse wie folgt waren:
- Ein Strömungsrohrreaktor mit einem Durchmesser von 3,5 cm wurde mit 370 g einer Mischung bestehend aus 60% des Olefins der Formel (IV) und 40% des Olefins der Formel (V) beschickt, um eine Flüssigkeitshöhe von etwa 20 cm in dem Reaktor zu erreichen. Nachdem man das Ganze unter eine Stickstoff-Atmosphäre gebracht hatte wurde bei einer Innentemperatur von 30ºC eine 1:1-Mischung von N&sub2;/F&sub2; (Gesamtfluß 2 l/h) und anschließend reines F&sub2; (Fluß 1 l/h) eingeleitet. Man beobachtete die Wärmetönung der Reaktion und verfolgte ihren Trend durch gaschromatographische Analyse; man beobachtete eine fortschreitende Abnahme der auf die Ausgangsprodukte bezogenen Peaks.
- Nach 20 Stunden, während der der F&sub2;-Strom konstant bei 1 l/h gehalten wurde, war die Reaktion vollständig und man stellte fest, daß die Mischung aus den folgenden drei Produkten zusammengesetzt war:
- Perfluoralkan der Formel (VIII) 24%
- Perfluoralkan der Formel (IX) 26%
- Perfluoralkan der Formel (VI) 50%.
- Die Produkte (VIII), (IX) und (VI) wurden durch Rektifikation auf einer 90-Böden-Säule isoliert und der NMR-Analyse unterzogen (¹&sup9;F,δ CFCl&sub3;), die die Bestimmung der Struktur ermöglichte. Die Ergebnisse waren wie folgt:
- a = 83 ppm
- b = 127ppm
- c = 117 ppm
- d = 188 ppm
- e = 74 ppm
- a = 82 ppm
- b = 122 ppm
- c = 99 ppm
- d = 58 ppm
- e = 167 ppm
- f = 69 p
- a = 66 - 67 ppm
- b = 162-164 ppm
- d = 72 ppm
- e = 59 ppm
- 30 g des Produkts der Formel (V) wurden einer analogen Fluorierung unterzogen: man erhielt hohe Ausbeuten an Perfluoralkan der Formel (VI) und geringe Mengen an Produkten mit einer geringeren Anzahl an Kohlenstoffatomen, die ihren Ursprung in der Spaltung der Kohlenstoff- Kohlenstoff-Einfachbindungen hatten.
- Das Perfluoralkan der Formel (VI) wurde in verschlossenen Glasphiolen über verschiedene Zeiträume auf verschiedene Temperaturen erwärmt. Der Zersetzung folgte eine gaschromatographische Analyse und die Ergebnisse sind im folgenden gezeigt: Zeit (h) Temperaturen (ºC) % des Produkts zersetzt
- Ein Reaktor mit einem Fassungsvermögen von 30 ml und einem Innendurchmesser von 1 cm wurde mit 560 mg (1,2 mMol) des Perfluoralkans der Formel (VI) beschickt und nach der Entgasung wurden 1,4 g Tetrafluorethylen zugegeben und über einen Zeitraum von 1 Stunde und 20 Minuten auf 100ºC erwärmt. Das erhaltene Polytetraperfluorethylen hatte ein Molekulargewicht von 145000. 370 g des polymeren Initiators wurden gewonnen.
Claims (5)
1. Verzweigtes Perfluoralkan der Formel (VI)
welches Perfluoralkan befähigt ist, Perfluoralkyl-
Radikale bei Temperaturen über 100ºC zu erzeugen.
2. Verfahren zur Herstellung des Perfluoralkans nach
Anspruch 1, welches umfaßt die Fluorierung eines
Perfluorolefins der Formel (V)
3. Perfluorolefin der Formel (V)
4. Verfahren zur Herstellung des Perfluorolefins nach
Anspruch 3, welches umfaßt die Isomerisierung, in
Gegenwart von UV-Strahlung, eines Olefins der Formel
(I)
5. Verfahren zur Polymerisation von ethylenisch
ungesättigten Monomeren, welches umfaßt die Verwendung
des verzweigten Perfluoralkans von Anspruch 1 als
Polymerisationsinitiator.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8721726A IT1228944B (it) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Perfluoralcheni e loro prodotti di fluorurazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3880307D1 DE3880307D1 (de) | 1993-05-19 |
| DE3880307T2 true DE3880307T2 (de) | 1993-11-11 |
Family
ID=11185996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE88907275T Expired - Lifetime DE3880307T2 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-26 | Perfluoralkene und fluorierungsprodukte davon. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5026928A (de) |
| EP (1) | EP0344223B1 (de) |
| JP (1) | JP2595080B2 (de) |
| KR (1) | KR960007386B1 (de) |
| AU (1) | AU616682B2 (de) |
| CA (2) | CA1326686C (de) |
| DE (1) | DE3880307T2 (de) |
| ES (1) | ES2031732A6 (de) |
| IT (1) | IT1228944B (de) |
| WO (1) | WO1989001927A1 (de) |
| ZA (1) | ZA885943B (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1215418B (it) * | 1987-04-10 | 1990-02-08 | Ausimont Spa | Perfluoroalcani ottenuti mediante fluorurazione fotochimica e loro impiego come iniziatori di polimerizzazione. |
| US5032648A (en) * | 1990-04-26 | 1991-07-16 | The B. F. Goodrich Company | Preparation of 4,4,4-trifluoro-2-methyl-1-butene by the dehydrochlorination of 3-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane, the preparation of 1,2-epoxy-4,4,4-trifluoro-2-methylbutane and the polymerization thereof |
| US5162594A (en) * | 1990-10-11 | 1992-11-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of polyfluoroolefins |
| US5310870A (en) * | 1992-08-13 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroalkene/hydrofluorocarbon telomers and their synthesis |
| JP7284583B2 (ja) * | 2019-01-09 | 2023-05-31 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | パーフルオロアルキルラジカルの製造方法 |
| JP7685327B2 (ja) * | 2020-12-18 | 2025-05-29 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | ラジカル重合フッ素系ポリマーの製造方法 |
| WO2025028563A1 (ja) * | 2023-07-31 | 2025-02-06 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロプロペン三量体を含む組成物 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2716141A (en) * | 1950-12-13 | 1955-08-23 | William T Miller | Preparation of halo aliphatic compounds |
| GB824229A (en) * | 1954-08-09 | 1959-11-25 | Robert Neville Haszeldine | Improvements in or relating to halogenated organic compounds |
| DE1072810B (de) * | 1955-12-05 | 1960-01-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V. St. A.) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von perfluorierten olefinisch ungesättigten Verbindungen, besonders von Tetrafluoräthylen |
| US3046304A (en) * | 1956-09-06 | 1962-07-24 | Haszeldine Robert Neville | Coupling of halogenated organic compounds |
| US2918501A (en) * | 1958-02-27 | 1959-12-22 | Du Pont | Internally unsaturated perfluoroolefins and preparation thereof |
| US3470143A (en) * | 1964-03-26 | 1969-09-30 | Dart Ind Inc | Highly fluorinated hydrocarbons used as diluents in the polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
| GB1143599A (de) * | 1966-07-06 | |||
| US3917724A (en) * | 1973-02-09 | 1975-11-04 | Hoechst Ag | Process for preparing oligomers of hexafluoropropene |
| DE2332088C3 (de) * | 1973-06-23 | 1982-04-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2-methyl-pentan |
| US4281119A (en) * | 1973-07-16 | 1981-07-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Cryogenically controlled direct fluorination process, apparatus and products resulting therefrom |
| US4173654A (en) * | 1977-01-03 | 1979-11-06 | California Institute Of Technology | Novel fluorohydrocarbons |
| US4110474A (en) * | 1977-08-26 | 1978-08-29 | Suntech, Inc. | Tetramethylpentane blood substitutes |
| US4626608A (en) * | 1983-04-05 | 1986-12-02 | Green Cross Corporation | Persistent perfluoroalkyl free radicals useful as polymerization catalyst |
| US4535184A (en) * | 1984-06-08 | 1985-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluorocarbanion salts |
| IT1215418B (it) * | 1987-04-10 | 1990-02-08 | Ausimont Spa | Perfluoroalcani ottenuti mediante fluorurazione fotochimica e loro impiego come iniziatori di polimerizzazione. |
| US4820883A (en) * | 1987-07-13 | 1989-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Defluorination process using activated carbon |
| JP2759602B2 (ja) * | 1993-10-25 | 1998-05-28 | 住友軽金属工業株式会社 | 金属ハニカムパネルによる構築物 |
-
1987
- 1987-08-27 IT IT8721726A patent/IT1228944B/it active
-
1988
- 1988-08-11 ZA ZA885943A patent/ZA885943B/xx unknown
- 1988-08-26 EP EP88907275A patent/EP0344223B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 WO PCT/EP1988/000768 patent/WO1989001927A1/en not_active Ceased
- 1988-08-26 US US07/348,003 patent/US5026928A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 AU AU22677/88A patent/AU616682B2/en not_active Ceased
- 1988-08-26 JP JP63506913A patent/JP2595080B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 DE DE88907275T patent/DE3880307T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 KR KR1019890700744A patent/KR960007386B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-26 ES ES8802647A patent/ES2031732A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 CA CA000575820A patent/CA1326686C/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-31 US US07/606,622 patent/US5068470A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-28 US US07/723,279 patent/US5124420A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-04 CA CA000616761A patent/CA1333812C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA885943B (en) | 1989-04-26 |
| DE3880307D1 (de) | 1993-05-19 |
| CA1333812C (en) | 1995-01-03 |
| JPH02501310A (ja) | 1990-05-10 |
| AU616682B2 (en) | 1991-11-07 |
| JP2595080B2 (ja) | 1997-03-26 |
| CA1326686C (en) | 1994-02-01 |
| WO1989001927A1 (en) | 1989-03-09 |
| US5068470A (en) | 1991-11-26 |
| KR890701512A (ko) | 1989-12-20 |
| AU2267788A (en) | 1989-03-31 |
| US5124420A (en) | 1992-06-23 |
| IT8721726A0 (it) | 1987-08-27 |
| IT1228944B (it) | 1991-07-10 |
| EP0344223B1 (de) | 1993-04-14 |
| ES2031732A6 (es) | 1992-12-16 |
| KR960007386B1 (ko) | 1996-05-31 |
| EP0344223A1 (de) | 1989-12-06 |
| US5026928A (en) | 1991-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69020107T2 (de) | Herstellung von peroxid enthaltenden perfluorpolyäthern. | |
| DE1249247B (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorolefinpolyäthern | |
| DE3689361T2 (de) | Bifunktionelle und monofunktionelle Perfluorpolyäther mit bromierten Endgruppen und kontrolliertem Molekulargewicht. | |
| DE112013000676T5 (de) | Bis(1,1-dichlor-3,3,3-trifluorpropyl)ether und Verfahen zur Herstellung davon | |
| DE1155910B (de) | Verfahren zur Herstellung von Telomeren oder Addukten von Fluoralkenen oder Fluorpolyenen | |
| DE3880307T2 (de) | Perfluoralkene und fluorierungsprodukte davon. | |
| DE1917630A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Perhalogencarbonsaeurefluoriden oder -chloriden | |
| EP0228701A2 (de) | 2-Iod-perfluor-2-methylalkane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DD297394A5 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorparaffin-nebelsaetzen hoher dichte und stabilitaet | |
| DE3739447C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorpolyethern | |
| DE60007111T2 (de) | Herstellung von ausgewählten fluorolefinen | |
| EP0470598B1 (de) | Fotochemische Herstellung von Halogenverbindungen | |
| EP0407990B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2,2-dichlorethan unter erhöhtem Druck | |
| DE4213849A1 (de) | Verfahren zur â-Chlorierung von Arylethern | |
| DE1229506B (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluormonojodalkanen hoeheren Molekulargewichts aus den entsprechenden Perfluormonojodalkanen niederen Molekulargewichts | |
| DE3880490T2 (de) | Perfluoramino-oxaziridine und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| DE69004980T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Bromazylfluoriden. | |
| DE2162368A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyljodidtelomeren | |
| DE2058520C3 (de) | Substituierte Trifluoräthylmethyläther, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende inhalationsanästhetische Zusammensetzungen | |
| DE947737C (de) | Verfahren zur Herstellung fluessiger, oelartiger und wachsartiger, Fluor enthaltender Polymerisate oder Mischpolymerisate | |
| DE2104756A1 (en) | Fluorinated alkyl and alkeyl etherpretrifluoride from alkyl - and cobalt | |
| DE1645046C3 (de) | Perfluorpolyäther und Perfluorcopolyäther sowie das Verfahren | |
| DE859455C (de) | Verfahren zur Sulfochlorierung von nichtaromatischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
| DE2812672A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dihalogenvinylcyclopropancarbonsaeureestern | |
| DE2132036A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: BARZ, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80803 MUENCHEN |