DE3783726T2

DE3783726T2 - Weichmacher, bestehend aus einem komplex aus einem ionischen paar und diesen enthaltende zusammensetzungen.

Info

Publication number: DE3783726T2
Application number: DE8787202159T
Authority: DE
Inventors: Ellen Schmidt Baker; Debra Sue Caswell; Mark Hsiang-Kuen Mao; Robert Mermelstein
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1986-11-14
Filing date: 1987-11-06
Publication date: 1993-05-19
Anticipated expiration: 2007-11-07
Also published as: FI875018A7; EP0268324B1; IE873065L; FI89937B; CN1027078C; DK598587D0; FI89937C; US4915854A; CN87105965A; EP0268324A3; MX170356B; AU623072B2; DK598587A; JP2585316B2; CA1335530C; FI875018A0; GR3007492T3; DK169685B1; PT86132B; NZ222540A

Description

TECHNISCHES GEBIET

Diese Erfindung bezieht sich auf gewebekonditionierende Mittel und auch auf Detergenszusammensetzungen, welche diese gewebekonditionierenden Mittel beinhalten.

GRUNDLAGE DER ERFINDUNG

Es wurden zahlreiche Versuche unternommen, um Wäschewaschdetergenszusammensetzungen zu formulieren, welche die von ihnen erwartete gute Reinigungsleistung gewährleisten und welche auch gute gewebeweichmachende und antistatische Eigenschaften besitzen. Es wurden Versuche unternommen, um kationische Gewebeweichmacher in auf anionischen grenzflächenaktiven Mitteln basierende, Gerüststoff enthaltende Detergenszusammensetzungen einzuverleiben, wobei verschiedene Mittel angewandt wurden, um die naturbedingte Wechselwirkung zwischen den anionischen und den kationischen grenzflächenaktiven Mitteln zu überwinden. Beispielsweise sind in der US-PS 3 936 537, Baskerville et al., ausgegeben am 3. Februar 1976, Detergenszusammensetzungen beschrieben, welche ein organisches grenzflächenaktives Mittel, Gerüststoffe und in teilchenförmiger Form (10 bis 500 um) einen quaternären Ammoniumweichmacher in Kombination mit einem gering wasserlöslichen Dispersionsinhibitor umfassen, welcher Inhibitor die vorzeitige Dispergierung des kationischen Mittels in der Waschlauge verhindert. Sogar in diesen Zusammensetzungen muß ein gewisser Kompromiß zwischen der Effektivität im Hinblick auf die Reinigung und die Weichmachung akzeptiert werden. Ein weiterer Versuch, um Detergenszusammensetzungen mit weichmachenden Eigenschaften bereitzustellen, bestand darin, nichtionische grenzflächenaktive Mittel (anstelle von anionischen grenzflächenaktiven Mitteln) mit kationischen Weichmachern zu verwenden. Zusammensetzungen dieses Typs wurden beispielsweise im deutschen Patent 1 220 956, welches an Henkel übertragen und am 4. April 1964 ausgegeben wurde; und in der US-PS 3 607 763, Salmen et al., welche am 21. September 1971 ausgegeben wurde, beschrieben. Die Detergensvorteile von nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln sind jedoch schlechter als jene von anionischen grenzflächenaktiven Mitteln.
In anderen Wäschewaschdetergenszusammensetzungen werden tertiäre Amine gemeinsam mit anionischen grenzflächenaktiven Mitteln angewandt, um als Gewebeweichmacher zu wirken. In der britischen Patentschrift 1 514 276, Kengon, veröffentlicht am 14. Juni 1978, werden bestimmte tertiäre Amine mit zwei langkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppen und einer kurzkettigen Alkylgruppe verwendet. Diese Amine sind als Gewebeweichmacher in Detergenszusammensetzungen nützlich, wenn ihr isoelektrischer Punkt derart ist, daß sie als Dispersion negativ geladener Tröpfchen in der üblicherweise alkalischen Waschlauge und in einer kationischeren Form bei dem niedrigen pH-Wert einer Spüllauge vorliegen und so für Gewebe substantiv werden. Die Verwendung solcher Amine unter anderen in Detergenszusammensetzungen wurde kürzlich im britischen Patent 1 286 054, welches an Colgate-Palmolive übertragen und am 16. August 1972 veröffentlicht wurde, im britischen Patent 1 514 276, welches an Unilever übertragen und am 14. Juni 1978 veröffentlicht wurde, und in der US-PS 4 375 416, Crisp et al., welche am 1. März 1983 ausgegeben wurde, veröffentlicht.
Ein weiterer Versuch, anionische Detergenszusammensetzungen mit gewebeweichmachenden Fähigkeiten bereitzustellen, bestand in der Verwendung von Smectit-artigen Tonen, wie sie in der US-PS 4 062 647, Storm et al., welche am 13. Dezember 1977 ausgegeben wurde, beschrieben ist. Obwohl diese Zusammensetzungen gut reinigen, benötigen sie für eine wirksame Weichmachung hohe Tongehalte. Die gemeinsame Verwendung von Ton und einer wasserunlöslichen kationischen Verbindung in einem elektrisch leitfähigen Metallsalz als weichmachende Zusammensetzung, die für die Verwendung mit anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln vorgesehen ist, wurde im britischen Patent 1 483 627, welches an Procter & Gamble übertragen und am 24. August 1977 veröffentlicht wurde, beschrieben.
In den britischen Patentanmeldungen 1 077 103 und 1 077 104, welche an Bayer übertragen und am 26. Juli 1967 veröffentlicht wurden, sind Ionenpaar-Komplexe aus Amin-anionischem grenzflächenaktivem Mittel, welche als antistatische Mittel nützlich sind, enthalten. Diese Komplexe werden aus einem wäßrigen Träger direkt auf das Gewebe aufgebracht. In keiner dieser Referenzstellen ist ein Vorschlag enthalten, daß solche Komplexe Detergenszusammensetzungen zugesetzt werden könnten, um während des Waschens Gewebepflegevorteile zu verleihen. Tatsächlich werden solche Komplexe in solubilisierter Form bereitgestellt und könnten daher keinesfalls während des Waschens verwendet werden.
Ionenpaar-Komplexe aus Fettsäure-Amin in körnigen Detergentien sind in der europäischen Patentanmeldung 133 804, Burckett-St. Laurent et al., welche am 3. Juni 1985 veröffentlicht wurde, beschrieben. Obwohl dieser Komplex gewebekonditionierende Vorteile liefert, gewährleisten die Ionenpaar-Komplexe der vorliegenden Erfindung aus Alkylamin-anionischem grenzflächenaktivem Mittel eine bessere Antistatikleistung.
In EP-A-294 894, welche einen Teil des Standes der Technik im Hinblick auf Artikel 54(3) für jenen Teil der vorliegenden Erfindung darstellt, welcher bei der Einreichung dieser Beschreibung zugefügt wurde, sind bestimmte Ionenpaar-Komplexe aus Amin-anionischem grenzflächenaktivem Mittel in Verbindung mit 1 % oder mehr an einem Wachs, welches kein Silikon ist, enthalten, welche Kombinationen als gewebekonditionierende Mittel nützlich sind.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein konditionierendes Mittel bereitzustellen, welches während des Waschens verwendet werden kann (d.h. welches der Wäsche vor Beginn des Spülkreislaufes zugesetzt werden kann) und welches außerordentliche gewebekonditionierende Vorteile gewährleistet, ohne die Reinigungsleistung des Detergens oder anderer reinigender Zusammensetzungen bedeutend zu beeinträchtigen. Es ist auch ein Ziel dieser Erfindung, Gewebepflegezusammensetzungen sowohl in flüssiger als auch in körniger Form bereitzustellen, welche während des Waschens verwendet werden können und außerordentliche gewebekonditionierende Vorteile gewährleisten, ohne die Reinigungsleistung des Detergens oder anderer reinigender Zusammensetzungen bedeutend zu beeinträchtigen, welches ebenfalls vor dem Spülkreislauf zugesetzt wird. (So wie sie vorstehend verwendet wird, bedeutet die Bezeichnung "Gewebepflegezusammensetzung" Zusammensetzungen, welche mindestens ein für die Gewebepflege nützliches konditionierendes Mittel, aber keine bedeutende Menge an gewebereinigenden Bestandteilen enthält.)
Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung,eine flüssige Detergenszusammensetzung mit einem konditionierenden Mittel bereitzustellen, welche eine außerordentliche Gewebekonditionierung während des Waschens gewährleistet, ohne die Reinigungsleistung bedeutend zu beeinträchtigen. (Die Bezeichnung "Detergenszusammensetzung", wie sie vorstehend verwendet wird, bezieht sich auf Zusammensetzungen, welche mindestens ein für die Gewebepflege nützliches konditionierendes Mittel und auch einen oder mehrere gewebereinigende Bestandteile enthält.)
Es ist noch ein weiteres Ziel dieser Erfindung, körnige Detergenszusammensetzungen mit einem Gewebeweichmacher bereitzustellen, welcher während des Waschens eine außerordentliche Gewebekonditionierung gewährleistet, ohne die Reinigungsleistung bedeutend zu beeinträchtigen.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf konditionierende Mittel, welche wasserunlösliche Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 10 um bis 300 um umfassen, welche Teilchen einen Ionenpaar-Komplex aus Amin-anionischer Verbindung mit der Formel:
worin jeder Rest R&sub1; und R&sub2; unabhängig C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;Alkyl oder -Alkenyl sein kann, jeder Rest R&sub3; für H oder CH&sub3; steht und A&supmin; eine anionische Verbindung ist, welche von der Gruppe, bestehend aus Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten, Alkylsulfaten, Dialkylsulfosuccinaten, Alkyloxybenzolsulfonaten, Alkylisethionaten, Acylalkyltauraten, Alkylethoxylierten Sulfaten und Olefinsulfonaten und Gemischen solcher anionischer Verbindungen ausgewählt ist, und welche Teilchen weniger als 1 Gew.-% eines Wachses beinhalten, welches kein Silikonwachs ist.
Diese konditionierenden Mittel können in flüssige und körnige gewebekonditionierende und grenzflächenaktive Zusammensetzungen einverleibt werden. Solche Detergenszusammensetzungen können zusätzlich Detergensgerüststoffe, Chelatbildner, Enzyme, Schmutzlösemittel und andere Detergenskomponenten enthalten, welche für Anwendungen zur Gewebereinigung oder -konditionierung nützlich sind.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Das konditionierende Mittel, die Gewebepflegezusammensetzungen und die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind nachstehend detailliert beschrieben. So wie sie hierin verwendet wird, soll die Bezeichnung "Gewebepflegezusammensetzung" Zusammensetzungen bedeuten, welche das konditionierende Mittel der vorliegenden Erfindung und wahlweise andere gewebekonditionierende Komponenten, aber keine bedeutenden Mengen an gewebereinigenden Bestandteilen enthalten. Die Bezeichnung "Detergenszusammensetzung" soll Zusammensetzungen bedeuten, welche das konditionierende Mittel der vorliegenden Erfindung wahlweise mit anderen gewebekonditionierenden Mitteln und auch einen oder mehrere gewebereinigende Bestandteile enthalten.

Konditionierendes Mittel

Das konditionierende Mittel der vorliegenden Erfindung umfaßt wasserunlösliche Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von weniger als 300 um, vorzugsweise weniger als 250 um, stärker bevorzugt weniger als 200 um, und am stärksten bevorzugt weniger als 150 um, und von mehr als 10 um, vorzugsweise mehr als 20 um, stärker bevorzugt mehr als 40 um, und am stärksten bevorzugt mehr als 50 um. Die genannten Teilchen umfassen bestimmte Ionenpaar-Komplexe aus Amin-anionischer Verbindung. Diese Teilchen können direkt verwendet werden, oder sie können in Gewebepflegezusammensetzungen, welche für die Gewebekonditionierung während des Waschens nützlich sind, einverleibt werden, und sie können eine Gewebekonditionierung auch gewährleisten, wenn sie in Wäschewaschdetergenszusammensetzungen einverleibt werden, ohne daß sie die Reinigungsleistung bedeutend beeinträchtigen. Die Teilchen des konditionierenden Mittels der vorliegenden Erfindung können auch für die Gewebekonditionierung während des Spülens oder im Trockner verwendet werden.
Die Ionenpaar-Komplexe besitzen die folgende Formel:
worin jeder Rest R&sub1; und R&sub2; unabhängig C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;Alkyl oder -Alkenyl sein kann und R&sub3; für H oder CH&sub3; steht. A&supmin; stellt eine anionische Verbindung dar und umfaßt eine Vielzahl anionischer grenzflächenaktiver Mittel sowie verwandter Verbindungen mit kürzerer Alkylkette, welche keine Grenzflächenaktivität zeigen müssen. A&supmin; ist von der Gruppe, welche aus Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten, Alkylsulfaten, Dialkylsulfosuccinaten, Alkyloxybenzolsulfonaten, Acylisethionaten, Acylalkyltauraten, ethoxylierten Alkylsulfaten und Olefinsulfonaten und Gemischen solcher anionischer grenzflächenaktiver Mittel besteht, ausgewählt.
So wie sie hierin verwendet wird, soll die Bezeichnung "Alkylsulfonat" sowohl jene Alkylverbindungen umfassen, welche Sulfonatreste an festen oder vorbestimmten Stellen entlang der Kohlenstoffkette aufweisen, als auch Verbindungen umfassen, die Sulfonatreste besitzen, welche entlang der Kohlenstoffkette statistisch verteilt sind.
Es wurde festgestellt, daß diese Inonenpaar-Komplex-Teilchen zur Gewährleistung ihrer Vorteile hinsichtlich der Gewebepflege während des Waschens einen mittleren Teilchendurchmesser von 10 bis 300 um aufweisen müssen. Vorzugsweise besitzen die Teilchen einen mittleren Durchmesser von weniger als 250 um, stärker bevorzugt weniger als 200 um, und am stärksten bevorzugt weniger als 150 um. Ebenfalls vorzugsweise besitzen die Teilchen einen mittleren Durchmesser von mehr als 20 um, stärker bevorzugt mehr als 40 um, und am stärksten bevorzugt mehr als 50 um. Die Bezeichnung "mittlerer Teilchendurchmesser" bedeutet den mittleren Teilchengrößendurchmesser der tatsächlichen Teilchen eines gegebenen Materials. Das Mittel wird auf Grundlage von Gewichtsprozent berechnet. Das Mittel wird durch herkömmliche analytische Verfahren, wie beispielsweise Laserlichtbeugung oder mikroskopische Bestimmung unter Verwendung eines Rasterelektronenmikroskops ermittelt. Vorzugsweise weisen mehr als 50 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 60 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt mehr als 70 Gew.-% der Teilchen tatsächliche Durchmesser auf, welche weniger als 300 um, vorzugsweise weniger als 250 um, stärker bevorzugt weniger als 200 um, und am stärksten bevorzugt weniger als 150 um, betragen. Ebenfalls vorzugsweise besitzen mehr als 50 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 60 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt mehr als 70 Gew.-% der Teilchen tatsächliche Durchmesser, welche mehr als 10 um, vorzugsweise mehr als 20 um, stärker bevorzugt mehr als 40 um, und am stärksten bevorzugt mehr als 50 um betragen.
Ausgangsamine besitzen die Formel:
worin jeder Rest R&sub1; und R&sub2; unabhängig C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;Alkyl oder -Alkenyl und am stärksten bevorzugt C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;Alkyl ist, und R&sub3; für H oder CH&sub3;, vorzugsweise H steht. Geeignete nicht-einschränkende Beispiele von Ausgangsaminen umfassen hydriertes Ditalgamin, hydriertes Ditalgmethylamin, nicht hydriertes Ditalgamin, nicht hydriertes Ditalgmethylamin, Dipalmitylamin, Dipalmitylmethylamin, Distearylamin, Distearylmethylamin, Diarachidylamin, Diarachidylmethylamin, Palmitylstearylamin, Palmitylstearylmethylamin, Palmitylarachidylamin, Palmitylarachidylmethylamin, Stearylarachidylamin und Stearylarachidylmethylamin. Am stärksten bevorzugt werden hydriertes Ditalg- und Distearylamin.
Die anionischen Verbindungen (A&supmin;), welche im Ionenpaar-Komplex der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind Alkylsulfonate, Arylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, ethoxylierte Alkylsulfate, Dialkylsulfosuccinate, ethoxylierte Alkylsulfonate, Alkyloxybenzolsulfonate, Acylisethionate, Acylalkyltaurate und Paraffinsulfonate.
Bevorzugte anionische Verbindungen sind C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylsulfonate, C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonate, C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylsulfate, ethoxylierte C&sub1;-C&sub1;&sub0;Alkylsulfate, Arylsulfonate und Dialkylsulfosuccinate.
Stärker bevorzugt sind ethoxylierte C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylsulfate, C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonate, Arylsulfonate und Dialkylsulfosuccinate.
Noch stärker bevorzugt sind C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonate und Arylsulfonate, und ganz besonders bevorzugt sind Benzolsulfonate (so, wie sie hierin verwendet werden, enthalten Benzolsulfonate keine direkt an den Benzolring gebundene Kohlenwasserstoffkette) und C&sub1;-C&sub1;&sub3;Alkylarylsulfonate, einschließlich der linearen C&sub1;-C&sub1;&sub3;Alkylbenzolsulfonate (LAS). Der Benzolsulfonatrest von LAS kann an jedes beliebige Kohlenstoffatom der Alkylkette gebunden sein und liegt üblicherweise bei Alkylketten, welche drei oder mehr Kohlenstoffatome aufweisen, am zweiten Kohlenstoffatom vor.
Die am stärksten bevorzugten anionischen Verbindungen sind Benzolsulfonate und lineare C&sub1;-C&sub8;Alkylbenzolsulfonate (LAS) und Benzolsulfonate, insbesondere C&sub1;-C&sub3;-LAS.
Die Amine und anionischen Verbindungen, welche vorstehend angeführt sind, können im allgemeinen von kommerziellen Quellen für Chemikalien, wie der Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin, der Vista Chemical Co., Ponca, Oklahoma, und der Reutgers-Nease Chemical Co., State College, Pennsylvania, erhalten werden.
Nicht-einschränkende Beispiele von Ionenpaar-Komplexen, welche für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen:
(hydriertes oder nicht hydriertes) Ditalgamin, komplexiert mit einem linearen C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylbenzolsulfonat (LAS),
(hydriertes oder nicht hydriertes) Ditalgmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Dipalmitylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Dipalmitylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Distearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Distearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Diarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Diarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylstearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylstearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Stearylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Stearylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
(hydriertes oder nicht hydriertes) Ditalgamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
(hydriertes oder nicht hydriertes) Ditalgmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Dipalmitylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Dipalmitylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Distearylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Distearylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Diarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Diarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylstearylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylstearylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat, und
Palmitylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Stearylarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat, und
Stearylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
und Gemische dieser Ionenpaar-Komplexe.
Stärker bevorzugt werden die Komplexe durch die Kombination von (hydriertem oder nicht hydriertem) Ditalgamin, welches mit einem Arylsulfonat oder einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonat komplexiert ist, (hydriertem oder nicht hydriertem) Ditalgmethylamin, welches mit einem Arylsulfonat oder mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonat komplexiert ist, und Distearylamin, welches mit einem Arylsulfonat oder mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonat komplexiert ist, gebildet. Noch stärker bevorzugt sind jene Komplexe, die aus hydriertem Ditalgamin oder Distearylamin, welches mit einem Benzolsulfonat oder einem linearen C&sub1;-C&sub1;&sub3;Alkylbenzolsulfonat (LAS) komplexiert ist, gebildet werden. Noch stärker bevorzugt sind Komplexe, die aus hydriertem Ditalgamin oder Distearylamin, welches mit einem Benzolsulfonat oder einem linearen C&sub1;-C&sub8;Alkylbenzolsulfonat komplexiert ist, gebildet werden. Am stärksten bevorzugt werden Komplexe, die aus hydriertem Ditalgamin oder Distearylamin, welches mit C&sub1;-C&sub3;-LAS komplexiert ist, gebildet werden.
Das Amin und die anionische Verbindung werden üblicherweise in einem Molverhältnis von Amin zu anionischer Verbindung kombiniert, welches von 10:1 bis 1:2, vorzugsweise von 5:1 bis 1:2, stärker bevorzugt von 2:1 bis 1:2 reicht und am stärksten bevorzugt 1:1 beträgt. Dies kann durch jedes beliebige einer Vielzahl von Mitteln erreicht werden, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, durch die Herstellung einer Schmelze aus der anionischen Verbindung (in Säureform) und dem Amin und anschließendes Verarbeiten, um den gewünschten Teilchengrößenbereich zu erhalten.
Andere spezielle Verfahren der Ausbildung des Ionenpaar-Komplexes umfassen: das Lösen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel oder das Erhitzen des Amins bis zu einem flüssigen Zustand und das anschließende Zusetzen dieser geschmolzenen Aminkomponente zu einer erhitzten angesäuerten wäßrigen Lösung der anionischen Verbindung und darauffolgend das Extrahieren des Ionenpaar-Komplexes durch Verwenden eines Lösungsmittels, wie Chloroform.
Das Komplexieren des Amins und der anionischen Verbindung führt zu einem Ionenpaar, welches von beiden Ausgangsmaterialien chemisch verschieden ist. Solche Faktoren, wie der Typ des angewandten Amins und der Typ der angewandten anionischen Verbindung und das Verhältnis von Amin zu anionischer Verbindung, können die physikalischen Eigenschaften des entstehenden Komplexes, einschließlich der thermischen Phasenübergänge beeinflussen, was sich darauf auswirkt, ob der Komplex bei einer speziellen Temperatur einen gelatineartigen (weichen) oder einen kristallinen (harten) Charakter besitzt. Die thermischen Phasenübergänge sind nachstehend detaillierter erörtert.
Die gewünschten Teilchengrößen können beispielsweise durch mechanisches Zerkleinern des entstehenden Ionenpaar-Komplexes in Mischern (z.B. einem Oster -Mischer) oder in Mühlen für den Großbetrieb (z.B. einer Wiley -Mühle) bis zum gewünschten Teilchengrößenbereich erzielt werden. Vorzugsweise werden die Teilchen durch Prillen in herkömmlicher Weise, wie mittels hydraulischem Durchpressen einer gemeinsamen Schmelze aus dem Amin und der anionischen Verbindung (in der Säureform) durch eine geheizte Düse. Vor dem Durchleiten durch die Düse sollte sich die gemeinsame Schmelze in einem gut vermischten Zustand befinden, wie er beispielsweise durch ein kontinuierliches Zirkulieren der gemeinsamen Schmelze mit einer ausreichenden Geschwindigkeit durch eine Schleife erreicht wird, um ein Absetzen zu verhindern. Als Alternative zu dem hydraulischen Durchpressen der gemeinsamen Schmelze durch die Düse kann eine Lufteinblasung verwendet werden, um die gemeinsame Schmelze durch die Düse zu leiten. Die Teilchen, welche aus dem Prillen resultieren, sind vorzugsweise kugelförmig und es können Teilchendurchmesser erhalten werden, welche innerhalb der anwendbaren und bevorzugten Bereiche dieser Erfindung liegen. Komplexe, welche bei Raumtemperatur gelatineartig (d.h. weich) sind, können nach einem Blitzgefrieren unter Verwendung von beispielsweise flüssigem Stickstoff mechanisch vermahlen werden, um die gewünschte Teilchengröße zu erhalten. Die Teilchen können anschließend in ein flüssiges Freisetzungssystem, wie eine Detergensbasis oder eine wäßrige Basis, die zur Ausbildung einer wäßrigen Dispersion der Teilchen nützlich ist, einverleibt werden. In alternativer Form kann die gemeinsame Schmelze für flüssige Anwendungen zu dem flüssigen Freisetzungssystem, wie einer Detergensbasis, zugefügt und anschließend durch Hochschermischen zu Teilchen geformt werden.
Die Komplexe können für die Zwecke dieser Erfindung durch ihre thermischen Phasenübergänge gekennzeichnet werden. So, wie er nachstehend verwendet wird, soll der thermische Phasenübergang (nachstehend alternativ als "Übergangspunkt" bezeichnet) die Temperatur bedeuten, bei welcher der Komplex ein Erweichen (Phasenübergang im Kristall von fest zu flüssig) oder ein Schmelzen (Phasenübergang von fest zu isotrop) zeigt, je nachdem, was beim Erhitzen zuerst auftritt. Die Übergangstemperatur kann durch Differential Scanning Colorimetry (DSC) und optische Mikroskopie ermittelt werden. Der Übergangspunkt der Komplexe der vorliegenden Erfindung wird allgemein im Bereich von 10ºC bis 100ºC liegen. Im allgemeinen werden anionische Verbindungen mit kürzeren Kettenlängen Komplexe ausbilden, welche höhere Übergangspunkte als Komplexe besitzen, die mit der Ausnahme, daß sie eine anionische Verbindung mit einer längeren Kettenlänge enthalten, mit diesen identisch sind. Im höchsten Maße bevorzugte Ionenpaare werden aus C&sub1;-C&sub1;&sub3;-LAS und Benzolsulfonat hergestellt und besitzen im allgemeinen Übergangspunkte im Bereich von 15ºC bis 100ºC. Die Ionenpaar-Komplexe, welche mit C&sub6;-C&sub1;&sub3;-LAS gebildet werden, weisen Übergangspunkte im Bereich von etwa 15ºC bis etwa 30ºC auf und neigen dazu, gelatineartig (weich) zu sein. Ionenpaar-Komplexe, welche mit C&sub1;-C&sub5;-LAS und Benzolsulfonat (d.h. ohne Alkylkette) hergestellt werden, besitzen im allgemeinen Übergangspunkte im Bereich von etwa 30ºC bis etwa 100ºC und neigen dazu, kristalliner (härter) zu sein und sind daher für ein Prillen geeigneter. Die vorstehend angeführten Temperaturbereiche sind von ungefährer Natur und sollen Komplexe außerhalb der angeführten Bereiche nicht ausschließen. Darüber hinaus sollte klar sein, daß das jeweilige Amin des Ionenpaar-Komplexes den Übergangspunkt beeinflussen kann. Beispielsweise werden bei der gleichen anionischen Verbindung Distearylamine härtere Ionenpaar-Komplexe als Ditalgamine ausbilden und Ditalgamine werden härtere Ionenpaar-Komplexe als Ditalgmethylamine bilden.
Das ideale Teilchen, welches aus einem Ionenpaar-Komplex hergestellt wird, ist ausreichend groß, um während des Waschens in den Geweben zurückzubleiben und besitzt einen Übergangspunkt, welcher niedrig genug ist, daß mindestens ein beträchtlicher Teil des Teilchens, vorzugsweise das gesamte Teilchen, bei den Temperaturen eines herkömmlichen automatischen Wäschetrockners erweichen oder schmelzen wird, welcher aber nicht so niedrig ist, daß es während der Gewebewasch- oder -spülabschnitte schmelzen wird. Zusätzlich ist es wünschenswert, daß die anionische Verbindung eine gemeinsame Schmelze ausbildet, welche ausreichend hart ist, daß sie durch Prillen in Teilchen übergeführt werden kann. Bevorzugte Ionenpaar-Komplexe, welche für ein Prillen geeignet sind, werden mit anionischen Verbindungen hergestellt, welche Benzolsulfonate und C&sub1;-C&sub3;-LAS umfassen und Übergangspunkte im Bereich von etwa 40ºC bis etwa 100ºC aufweisen.
Bevorzugte Ionenpaar-Komplexe umfassen jene, welche aus einem hydrierten Ditalgamin oder Distearylamin bestehen, das mit einem C&sub1;-C&sub8;-LAS oder Benzolsulfonat in einem Molverhältnis von 1:1 komplexiert ist. Diese Komplexe besitzen Übergangspunkte, die im allgemeinen von etwa 20ºC bis etwa 100ºC betragen. Im hohen Maße bevorzugte Komplexe umfassen hydriertes Ditalgamin oder Distearylamin, welches mit C&sub1;-C&sub3;-LAS komplexiert ist, die Übergangspunkte von etwa 40ºC bis etwa 100ºC aufweisen.
Es wurde festgestellt, daß diese konditionierenden Mittel im Gegensatz zu jenen, die Stand der Technik sind, in Detergenszusammensetzungen einverleibt werden können, oder in Gegenwart von Detergenszusammensetzungen verwendet werden können, wobei sie, wenn überhaupt, nur eine geringe nachteilige Wirkung auf die Reinigung ausüben. Diese konditionierenden Mittel gewährleisten über eine Vielzahl von Wäschewaschbedingungen einschließlich der Maschin- oder Handwäsche, gefolgt von einem Trocknen in der Maschine, und auch einer Maschin- oder Handwäsche, gefolgt von einem Trocknen an der Leine, konditionierende Vorteile. Zusätzlich können diese gleichen konditionierenden Mittel mit einer Vielzahl von grenzflächenaktiven Systemen verwendet werden.
Die konditionierenden Mittel der vorliegenden Erfindung sind nützlich, um konditionierende Vorteile von einer Vielzahl von Freisetzungssystemen zu verleihen. Geeignete Freisetzungssysteme für die Anwendung umfassen Detergenszusammensetzungen (einschließlich körniger und flüssiger Detergenszusammensetzungen), gewebekonditionierende Zusammensetzungen (einschließlich körniger oder flüssiger gewebekonditionierender Zusammensetzungen), welche das Gewebepflegemittel der vorliegenden Erfindung umfassen, und Gewebepflege- und/oder Detergensgegenstände, die für die Freisetzung von Teilchen der Ionenpaar-Komplexe der vorliegenden Erfindung beim Inkontaktbringen mit Wasser und/oder der Bewegung des Gegenstandes in Wasser, adaptiert sind. So, wie sie hierin verwendet wird, soll die Bezeichnung "körnige Zusammensetzung" irgendwelche trockenen Zusammensetzungen bedeuten, welche Teilchen des konditionierenden Mittels der vorliegenden Erfindung enthalten. Dies soll die Teilchen des konditionierenden Mittels der beschriebenen Größen in agglomerierter Form (wie nachstehend erörtert) für die Verwendung in körnigen (trockenen) Detergentien sowie die Teilchen in nicht-agglomerierter Form, welche insbesondere für körnige (trockene) gewebekonditionierende Zusammensetzungen nützlich sind, umfassen. Die letztgenannte Form kann in alternativer Weise als eine pulverige Zusammensetzung bezeichnet werden.
Obwohl, wie vorstehend beschrieben, das Gewebepflegemittel der vorliegenden Erfindung im Zusammenhang mit einem Zusetzen in den Trockner, mit einer Zugabe während des Waschens und mit einem Hinzufügen während des Spülens verwendet werden kann, ist die Fähigkeit der Verwendung des Gewebepflegemittels der vorliegenden Erfindung in Gegenwart von Detergenskomponenten, wobei keine bedeutende Verringerung der Reinigungsleistung auftritt, von besonderem Vorteil.
Die Ionenpaar-Komplexe aus Amin-anionischer Verbindung werden erfindungsgemäß typischerweise in Mengen von 0,1 % bis 20,0 %, vorzugsweise von 0,1 % bis 10 %, einer Detergenszusammensetzung verwendet, mit welcher der Ionenpaar-Komplex in deren Gegenwart angewandt wird oder in welchen er einverleibt ist. Die Komponenten der Detergenszusammensetzung sind nachstehend beschrieben.

Grenzflächenaktives Detergensmittel

Die Menge an grenzflächenaktivem Detergensmittel, welche in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten ist, kann von 1 Gew.-% bis 98 Gew.-% der Zusammensetzung variieren, in Abhängigkeit von dem einzelnen verwendeten grenzflächenaktiven Mittel (den Mitteln) und den erwünschten Wirkungen. Vorzugsweise umfaßt das grenzflächenaktive Detergensmittel (umfassen die grenzflächenaktiven Detergensmittel) von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% der Zusammensetzungen. Es können Kombinationen aus anionischen, kationischen und nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln verwendet werden. Für flüssige Detergenszusammensetzungen werden Kombinationen aus anionischen und nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln bevorzugt. Bevorzugte anionische grenzflächenaktive Mittel für flüssige Detergenszusammensetzungen umfassen lineare Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate und ethoxylierte Alkylsulfate. Bevorzugte nichtionische grenzflächenaktive Mittel umfassen polyethoxylierte Alkylalkohole.
Anionische grenzflächenaktive Mittel werden für die Verwendung als grenzflächenaktive Detergensmittel in körnigen Detergenszusammensetzungen bevorzugt. Bevorzugte anionische grenzflächenaktive Mittel umfassen lineare Alkylbenzolsulfonate und Alkylsulfate. Andere Klassen von grenzflächenaktiven Mitteln, wie semipolare, ampholytische, zwitterionische oder kationische grenzflächenaktive Mittel, können verwendet werden. Gemische dieser grenzflächenaktiven Mittel können ebenfalls angewandt werden.

A. Nichtionische grenzflächenaktive Detergensmittel

Geeignete nichtionische grenzflächenaktive Detergensmittel sind im allgemeinen in der US-PS 3 929 678, Laughlin et al., ausgegeben am 30. Dezember 1975, in Spalte 13, Zeile 14 bis Spalte 16, Zeile 6 beschrieben. Klassen von nützlichen nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln umfassen:

1. Die Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen.

Diese Verbindungen beinhalten die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, die eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in entweder einer linearen Ketten- oder einer verzweigten Kettenstruktur besitzen, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in einer Menge von etwa 5 bis 25 Mol Ethylenoxid je Mol Alkylphenol vorliegt. Beispiele von Verbindungen dieses Typs umfassen Nonylphenol, das mit 9,5 Mol Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dodecylphenol, das mit 12 Mol Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dinonylphenol, das mit 15 Mol Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; und Diisooctylphenol, das mit 15 Mol Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist. Kommerziell erhältliche nichtionische grenzflächenaktive Mittel dieses Typs umfassen Igepal (Handelsmarke) CO-630, welches durch die GAF Corporation vertrieben wird, und Triton (Handelsmarke) X-45, X-114, X-100 und X-102, die alle durch die Rohm & Haas Company vertrieben werden.
2. Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 25 Mol Ethylenoxid. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält allgemeinerweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, welche eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzen, mit 4 bis 10 Mol Ethylenoxid je Mol Alkohol. Beispiele solcher ethoxylierter Alkohole umfassen das Kondensationsprodukt von Myristylalkohol mit 10 Mol Ethylenoxid je Mol Alkohol; und das Kondensationsprodukt aus Kokosnußalkohol (einem Gemisch aus Fettalkoholen mit Alkylketten, welche in der Länge von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen variieren), mit 9 Mol Ethylenoxid. Beispiele kommerziell verfügbarer nichtionischer grenzflächenaktiver Mittel dieses Typs umfassen Tergitol (Handelsmarke) 15-S-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), Tergitol (Handelsmarke) 24-L-6 NMW (das Kondensationsprodukt von primärem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohol mit 6 Mol Ethylenoxid mit einer engen Molekulargewichtsverteilung), welche beide von der Union Carbide Corporation vertrieben werden; Neodol (Handelsmarke) 45-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), Neodol (Handelsmarke) 23-6.5 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-Alkohol mit 6,5 Mol Ethylenoxid), Neodol (Handelsmarke) 45-7 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxid), Neodol (Handelsmarke) 45-4 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 4 Mol Ethylenoxid), welche von der Shell Chemical Company vertrieben werden, und Kyro (Handelsmarke) EOB (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), welches von The Procter & Gamble Company vertrieben wird.
3. Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem hydrophoben Ausgangsmaterial, gebildet durch die Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol. Der hydrophobe Anteil dieser Verbindungen besitzt ein Molekulargewicht von 1500 bis 1800 und zeigt Wasserunlöslichkeit. Die Addition von Polyoxyethylengruppen an diesen hydrophoben Teil führt dazu, die Wasserlöslichkeit des Moleküls insgesamt zu erhöhen und der flüssige Charakter des Produkts wird bis zu dem Punkt aufrecht erhalten, wo der Polyoxyethylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht, was einer Kondensation mit bis zu 40 Mol Ethylenoxid entspricht. Beispiele von Verbindungen dieses Typs beinhalten bestimmte kommerziell erhältliche Pluronic- (Handelsmarke)-grenzflächenaktive Mittel, welche durch die Wyandotte Chemical Corporation vertrieben werden.
4. Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem Produkt, welches aus der Reaktion von Propylenoxid mit Ethylendiamin resultiert. Der hydrophobe Rest dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und einem Überschuß an Propylenoxid und besitzt im allgemeinen ein Molekulargewicht von 2500 bis 3000. Dieser hydrophobe Rest wird mit Ethylenoxid bis zu dem Ausmaß kondensiert, daß das Kondensationsprodukt von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% Polyoxyethylen enthält und ein Molekulargewicht von 5000 bis 11000 besitzt. Beispiele dieses Typs nichtionischer grenzflächenaktiver Mittel beinhalten bestimmte der kommerziell erhältlichen Tetronic- (Handelsmarke) Verbindungen, welche durch die Wyandotte Chemical Corporation vertrieben werden.
5. Semi-polare, nichtionische grenzflächenaktive Mittel, welche wasserlösliche Aminoxide, die einen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ausgewählte Reste enthalten; wasserlösliche Phosphinoxide, die einen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ausgewählte Reste enthalten; und wasserlösliche Sulfoxide, die einen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen aus Alkyl- und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ausgewählten Rest enthalten, umfassen.
Bevorzugte semi-polare, nichtionische grenzflächenaktive Detergensmittel sind die grenzflächenaktiven Aminoxide der Formel
R³(OR&sup4;)x (R&sup5;)&sub2; ,
worin R³ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Gemische hievon darstellt; R&sup4; eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch hievon ist; x von 0 bis 3 beträgt; und jedes R&sup5; eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen darstellt. Die R&sup5;-Gruppen können aneinander gebunden sein, z.B. durch ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, um eine Ringstruktur zu bilden.
Bevorzugte grenzflächenaktive Aminoxide sind C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyldimethylaminoxide und C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Alkoxyethyldihydroxyethylaminoxide.
6. Alkylpolysaccharide, die in der US-PS 4 565 647, Llenado, ausgegeben am 21. Jänner 1986, enthalten sind, die eine hydrophobe Gruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, und eine hydrophile Polysaccharidgruppe, z.B. eine polyglykosidische Gruppe mit 1,5 bis 10, vorzugsweise 1,5 bis 3, am stärksten bevorzugt 1,6 bis 2,7 Saccharideinheiten, enthalten. Jedes beliebige reduzierende Saccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen kann verwendet werden, z.B. können die Glucosylreste durch Glucose-, Galactose- und Galactosylreste substituiert sein. (Wahlweise kann die hydrophobe Gruppe in den 2-, 3- oder 4-Stellungen gebunden sein, um so eine Glucose oder Galactose, im Gegensatz zu einem Glucosid oder Galactosid, zu ergeben.) Die Zwischensaccharidbindungen können, z.B. zwischen der 1-Stellung der zusätzlichen Saccharideinheiten und den 2-, 3-, 4- und/oder 6-Stellungen der vorhergehenden Saccharideinheiten vorliegen.
Wahlweise und weniger wünschenswert kann eine Polyalkylenoxidkette vorliegen, welche den hydrophoben Rest und den Polysaccharidrest verbindet. Das bevorzugte Alkylenoxid ist Ethylenoxid. Typische hydrophobe Gruppen umfassen Alkylgruppen, entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder unverzweigt, mit 8 bis 18, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt ist die Alkylgruppe eine lineare, gesättigte Alkylgruppe. Die Alkylgruppe kann bis zu 3 Hydroxygruppen enthalten und/oder die Polyalkylenoxidkette kann bis zu 10, vorzugsweise weniger als 5, Alkylenoxidgruppen enthalten. Geeignete Alkylpolysaccharide sind die Octyl-, Nonyldecyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl- und Octadecyl-, -di-, -tri-, -tetra-, -penta- und -hexaglucoside, -galactoside, -lactoside, -glucosen, -fructoside, -fructosen und/oder -galactosen. Geeignete Gemische beinhalten Kokosnußalkyl-, -di-, -tri-, -tetra- und -pentaglucoside und Talgalkyl-tetra-, -penta- und hexaglucoside.
Die bevorzugten Alkylpolyglykoside besitzen die Formel
R²O(CnH2nO)t(Glykosyl)x,
worin R² aus der aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Gemischen hievon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, worin die Alkylgruppen 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3, vorzugsweise 2 ist; t von 0 bis 10, vorzugsweise 0 beträgt; und x von 1,3 bis 10, vorzugsweise 1,3 bis 3, am stärksten bevorzugt 1,3 bis 2,7 ist. Das Glykosyl leitet sich vorzugsweise von Glucose ab. Um diese Verbindungen herzustellen, wird der Alkohol oder Alkylpolyethoxyalkohol zuerst gebildet und anschließend mit Glucose oder einer Glucosequelle umgesetzt, um das Glucosid zu bilden (Bindung an der 1-Stellung). Die zusätzlichen Glykosyleinheiten können anschließend zwischen ihrer 1-Stellung und der 2-, 3-, 4- und/oder 6-Stellung, vorzugsweise überwiegend der 2-Stellung, der vorhergehenden Glykosyleinheiten gebunden werden.
7. Grenzflächenaktive Fettsäureamide mit der Formel:
R&sup6;- -N(R&sup7;)&sub2; ,
worin R&sup6; eine Alkylgruppe mit 7 bis 21 (vorzugsweise 9 bis 17) Kohlenstoffatomen ist und jedes R&sup7; aus Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl und -(C&sub2;H&sub4;O)xH, worin x von 1 bis 3 variiert, ausgewählt ist.
Bevorzugte Amide sind C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Ammoniakamide, Monoethanolamide, Diethanolamide und Isopropanolamide.

B. Anionische grenzflächenaktive Detergensmittel

In Übereinstimmung mit der grenzflächenaktive Detergensmittel betreffenden Technik beinhalten körnige Detergentien typischerweise die Salzformen der hier nachstehend beschriebenen grenzflächenaktiven Mittel, wogegen flüssige Detergentien typischerweise die stabilen Säureformen der grenzflächenaktiven Mittel enthalten.
Anionische grenzflächenaktive Detergensmittel, welche für die Verwendung als grenzflächenaktive Detergensmittel in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen Sulfate und Sulfonate, wie jene, welche allgemein in der US-PS 3 929 678, Laughlin et al., ausgegeben am 30. Dezember 1975, in Spalte 23, Zeile 58 bis Spalte 29, Zeile 23, und in der US-PS 4 294 710, Hardy et al., ausgegeben am 13. Oktober 1981, beschrieben sind. Klassen nützlicher anionischer grenzflächenaktiver Mittel umfassen:
1. Herkömmliche Alkalimetallseifen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Alkalimetallseifen sind Natriumlaurat, Natriumstearat, Natriumoleat und Kaliumpalmitat.
2. Wasserlösliche Salze, vorzugsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte, welche in ihrer Molekularstruktur eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe besitzen. (Von der Bezeichnung "Alkyl" wird der Alkylrest der Acylgruppen umfaßt.)
Beispiele dieser Gruppe von synthetischen anionischen grenzflächenaktiven Mitteln sind die Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppe 9 bis 15 Kohlenstoffatome, in einer linearen oder verzweigten Kettenstruktur, enthält, z.B. jene des Typs, wie sie in den US-PS'en 2 220 099, Guenther et al., ausgegeben am 5. November 1940, und 2 477 383, Lewis, ausgegeben am 26. Dezember 1946, beschrieben sind. Besonders wertvoll sind lineare Alkylbenzolsulfonate, worin die durchschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe von 11 bis 13 beträgt, die als C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub3;LAS abgekürzt werden.
Andere anionische grenzflächenaktive Mittel beinhalten Natriumalkylglycerylethersulfonate, besonders jene Ether von höheren Alkoholen, welche sich aus Talg und Kokosnußöl herleiten; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenolethylenoxidethersulfaten mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten je Molekül und worin die Alkylgruppen 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.
Ebenfalls enthalten sind wasserlösliche Salze von Estern von alpha-sulfonierten Fettsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Estergruppe; wasserlösliche Salze von 2-Acyloxy-alkan-1-sulfonsäuren mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe und 9 bis 23 Kohlenstoffatomen im Alkanrest; Alkylsulfate (AS) mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; Sulfate wie jene der Formel RO(C&sub2;OH&sub4;O)mSO&sub3;M, worin R eine C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub6;-Alkyl- (bevorzugt) oder -Hydroxyalkylgruppe ist, m von 0,5 bis 4 beträgt und M ein verträgliches Kation ist; wasserlösliche Salze von Olefinsulfonaten mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen; und beta-Alkyloxyalkansulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkanrest. Nützliche Alkylethersulfate sind detailliert in der US-PS 4 807 219, Hughes, ausgegeben am 26. März 1985, beschrieben. Das vorstehende grenzflächenaktive Mittel stellt vorzugsweise 8 Gew.-% bis 18 Gew.-% (auf Basis der Säure), stärker bevorzugt 9 % bis 14 % der Zusammensetzung dar.
Bevorzugte alkylethoxylierte Sulfat-grenzflächenaktive Mittel der vorstehenden Formel sind jene, worin der Substituent R eine C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylgruppe darstellt und m von 1,5 bis 3 beträgt. Beispiele solcher Materialien sind C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylpolyethoxylat(2,25)sulfat (C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;E2,25S); C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;E2,25S; C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;E1,5S; C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;E&sub3;S; und Gemische hievon.
Für die Verwendung in flüssigen Detergenszusammensetzungen besonders bevorzugte grenzflächenaktive Mittel sind lineare C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate und ethoxylierte Alkylsulfate (anionische Mittel) und polyethoxylierte C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-Alkylalkohole (nichtionische Mittel) und Gemische hievon. Flüssige Detergenszusammensetzungen, welche Alkyl- und/oder ethoxylierte Alkylsulfate als grenzflächenaktive Detergensmittel enthalten, umfassen vorzugsweise nicht mehr als 5 % solcher grenzflächenaktiver Detergensmittel, und bei der anionischen Verbindung des Ionenpaar-Komplexes handelt es sich in am stärksten bevorzugter Weise um ein C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat. Besonders bevorzugte grenzflächenaktive Mittel für die Verwendung in körnigen Detergentien sind die linearen C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonate und die C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylsulfate und Gemische hievon. Am stärksten bevorzugt sind Gemische dieser beiden anionischen grenzflächenaktiven Mittel in einem Gewichtsverhältnis von linearem Alkylbenzolsulfonat zu Alkylsulfat von 0,5:1 bis 3:1, und stärker bevorzugt von 0,5:1 bis 2:1.
3. Anionische Phosphat-grenzflächenaktive Mittel.
4. N-Alkyl-substituierte Succinamate.

C. Ampholytische grenzflächenaktive Mittel

Ampholytische grenzflächenaktive Mittel können im weitesten Sinn als aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen oder als aliphatische Derivate von heterocyclischen, sekundären und tertiären Aminen, worin der aliphatische Rest linear oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens einer der aliphatischen Substituenten eine anionische, wassersolubilisierende Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, enthält, beschrieben werden. Für Beispiele hierin nützlicher ampholytischer grenzflächenaktiver Mittel siehe die US-PS 3 929 678, Laughlin et al., ausgegeben am 30. Dezember 1975, Spalte 19, Zeile 38 bis Spalte 22, Zeile 48.

D. Zwitterionische grenzflächenaktive Mittel

Zwitterionische grenzflächenaktive Mittel können im weitesten Sinn als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen, sekundären und tertiären Aminen oder Derivate von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Für Beispiele hierin nützlicher zwitterionischer grenzflächenaktiver Mittel siehe die US-PS 3 929 678, Laughlin et al., ausgegeben am 30. Dezember 1975, Spalte 19, Zeile 38 bis Spalte 22, Zeile 48.

E. Kationische grenzflächenaktive Mittel

Kationische grenzflächenaktive Mittel sind die am wenigsten bevorzugten grenzflächenaktiven Detergensmittel, welche in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung nützlich sind. Kationische grenzflächenaktive Mittel umfassen eine große Vielzahl von Verbindungen, die durch eine oder mehrere organische hydrophobe Gruppen im Kation und im allgemeinen durch einen mit einem Säurerest verbundenen quaternären Stickstoff gekennzeichnet sind. Ringverbindungen mit fünfwertigem Stickstoff werden ebenfalls als quaternäre Stickstoffverbindungen betrachtet. Geeignete Anionen sind Halogenide, Methylsulfat und Hydroxid. Tertiäre Amine können Eigenschaften besitzen, welche jenen kationischer grenzflächenaktiver Mittel bei pH-Werten von weniger als 8,5 in Waschlösungen ähnlich sind.
Geeignete kationische grenzflächenaktive Mittel umfassen die quaternären Ammonium-grenzflächenaktiven Mittel mit der Formel:
[R²(OR³)y][R&sup4;(OR³)y]&sub2;R&sup5;N&spplus;X&supmin; ,
worin R² eine Alkyl- oder Alkylbenzylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist; jedes R³ aus der aus -CH&sub2;CH&sub2;, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)-, -CH&sub2;CH(CH&sub2;OH)- und -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- bestehenden Gruppe ausgewählt ist; jedes R&sup4; unabhängig aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl, Benzyl, Ringstrukturen, welche durch Verbinden der zwei R&sup4;-Gruppen gebildet werden, -CH&sub2;CHOHCHOHCOR&sup6;CHOHCH&sub2;OH, worin R&sup6; jede beliebige Hexose oder jedes beliebige Hexosepolymer mit einem Molekulargewicht unter 1000 ist, ausgewählt ist und Wasserstoff bedeutet, wenn y nicht O ist; R&sup5; die gleiche Bedeutung wie R&sup4; besitzt oder eine Alkylkette darstellt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in R² plus R&sup5; nicht mehr als 18 beträgt; jedes y von 0 bis 10 beträgt, und die Summe der y-Werte von 0 bis 15 ist; und X jedes beliebige verträgliche Anion ist.
Bevorzugte Beispiele der obigen Verbindungen sind die quaternären Alkylammonium-grenzflächenaktiven Mittel, besonders die mono-langkettigen Alkyl-grenzflächenaktiven Mittel, die in der obigen Formel beschrieben sind, wenn R&sup5; aus den gleichen Gruppen wie R&sup4; ausgewählt ist. Die bevorzugtesten quaternären Ammonium-grenzflächenaktiven Mittel sind die Chlorid-, Bromid- und Methylsulfat-C&sub8;-C&sub1;&sub6;-alkyltrimethylammoniumsalze, die C&sub8;-C&sub1;&sub6;-Alkyldi(hydroxyethyl)methylammoniumsalze, die C&sub8;-C&sub1;&sub6;-Alkylhydroxyethyldimethylammoniumsalze und die C&sub8;-C&sub1;&sub6;-Alkoxypropyltrimethylammoniumsalze. Von den obigen sind Decyltrimethylammoniummethylsulfat, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Myristyltrimethylammoniumbromid und Kokosnußtrimethylammoniumchlorid und -methylsulfat besonders bevorzugt.
Eine vollständigere Beschreibung dieser und hierin nützlicher kationischer grenzflächenaktiver Mitteln kann in der US-PS 4 228 044, Cambre, ausgegeben am 14. Oktober 1980, gefunden werden.

Detergensgerüststoffe

Die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können anorganische und/oder organische Detergensgerüststoffe enthalten, welche die Regelung der Mineralhärte unterstützen. Diese Gerüststoffe stellen typischerweise von 0 Gew.-% bis 80 Gew.-% der Zusammensetzungen dar. Flüssige Formulierungen umfassen vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, an Detergensgerüststoff. Körnige Formulierungen enthalten vorzugsweise von 10 Gew.-% bis 80 Gew.-%, stärker bevorzugt von 24 Gew.-% bis 80 Gew.-%, an Detergensgerüststoff.
Nützliche wasserlösliche, organische Gerüststoffe für körnige und flüssige Zusammensetzungen beinhalten die verschiedenen Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate und -polyhydroxysulfonate. Beispiele von Polyacetat- und Polycarboxylatgerüststoffen sind die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Ethyldiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellitsäure, Benzolpolycarbonsäuren, und Citrat. Das Citrat (vorzugsweise in der Form eines Alkalimetall- oder Alkanolammoniumsalzes) wird den Zusammensetzungen im allgemeinen als Citronensäure zugesetzt, aber es kann in der Form eines zur Gänze neutralisierten Salzes zugefügt werden.
In hohem Maße bevorzugte Polycarboxylatgerüststoffe sind in der US-PS 3 308 067, Diehl, ausgegeben am 7. März 1967, enthalten. Solche Materialien umfassen die wasserlöslichen Salze von Homo- und Copolymeren von aliphatischen Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure.
Andere Gerüststoffe umfassen die carboxylierten Kohlenhydrate, die in der US-PS 3 723 322, Diehl, ausgegeben am 28. März 1973, enthalten sind.
Es wurde festgestellt, daß eine Klasse von nützlichen Phosphor-freien Detergensgerüststoffmaterialien die Etherpolycarboxylate sind. Eine Zahl von Etherpolycarboxylaten wurde für die Verwendung als Detergensgerüststoffe beschrieben. Beispiele nützlicher Etherpolycarboxylate umfassen Oxydisuccinate, wie sie in der US-PS 3 128 287, Berg, ausgegeben am 7. April 1964, und in der US-PS 3 635 830, Lamberti et al., ausgegeben am 18. Jänner 1972, beschrieben sind.
Ein besonderer Typ von Etherpolycarboxylaten, welche als Gerüststoffe in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind jene, welche die allgemeine Formel:
besitzen, worin A für H oder OH steht; B H oder
darstellt; und X H oder ein salzbildendes Kation ist. Wenn beispielsweise in der obigen allgemeinen Formel A und B beide H bedeuten, dann handelt es sich bei der Verbindung um Oxydibernsteinsäure und ihre wasserlöslichen Salze. Wenn A für OH steht und B H darstellt, dann handelt es sich bei der Verbindung um Tartratmonobernsteinsäure (TMS) und ihre wasserlöslichen Salze. Wenn A für H steht und B
darstellt, dann handelt es sich bei der Verbindung um Tartratdibernsteinsäure (TDS) und um ihre wasserlöslichen Salze. Gemische dieser Gerüststoffe sind für die Verwendung hierin besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Gemische aus TMS und TDS in einem Gewichtsverhältnis von TMS zu TDS von 97:3 bis 20:80. Diese Gerüststoffe sind in der US-PS 4 663 071, Bush et al., ausgegeben am 5. Mai 1987, beschrieben.
Geeignete Etherpolycarboxylate umfassen auch cyclische Verbindungen, insbesondere alicyclische Verbindungen, wie jene, welche in den US-PS'en 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 und 4 102 903 beschrieben sind.
Andere nützliche Detergensgerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, welche durch die Struktur:
dargestellt werden, worin M für Wasserstoff oder ein Kation, wodurch das entstandene Salz wasserlöslich ist, vorzugsweise ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation steht, n von 2 bis 15 beträgt (vorzugsweise beträgt n von 2 bis 10, stärker bevorzugt beträgt n durchschnittlich von 2 bis 4) und jeder Substituent R gleich oder verschieden ist und unter Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder substituiertem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ausgewählt ist (R ist vorzugsweise Wasserstoff).
In den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ebenfalls geeignet sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, welche in der US-PS 4 566 984, Bush, ausgegeben am 28. Jänner 1986, beschrieben sind. Andere nützliche Gerüststoffe umfassen die C&sub5;-C&sub2;&sub0;-Alkylbernsteinsäuren und die Salze hievon. Eine besonders bevorzugte Verbindung dieses Typs ist Dodecenylbernsteinsäure.
Nützliche Gerüststoffe umfassen auch Natrium- und Kaliumcarboxymethyloxymalonat, -carboxymethyloxysuccinat, -cis-cyclohexanhexacarboxylat, -cis-cyclopentantetracarboxylat und -phloroglucintrisulfonat, wasserlösliche Polyacrylate (mit Molekulargewichten von beispielsweise 2000 bis 200.000) und die Copolymeren von Maleinsäureanhydrid mit Vinylmethylether oder Ethylen.
Andere geeignete Polycarboxylate sind die in der US-PS 4 144 226, Crutchfield et al., ausgegeben am 13. März 1979, enthaltenen Polyacetalcarboxylate. Diese Polyacetalcarboxylate können durch In-Kontakt-Bringen eines Glyoxylsäureesters und eines Polymerisationsinitiators unter Polymerisationsbedingungen hergestellt werden. Der entstehende Polyacetalcarboxylatester wird anschließend an chemisch stabile Endgruppen gebunden, um das Polyacetalcarboxylat gegen eine schnelle Depolymerisierung in alkalischer Lösung zu stabilisieren, in das entsprechende Salz übergeführt und zu einem grenzflächenaktiven Mittel zugesetzt.
Besonders nützliche Gerüststoffe umfassen Alkylsuccinate der allgemeinen Formel R-CH(COOH)CH&sub2;(COOH), d.s. Derivate von Bernsteinsäure, worin R für einen Kohlenwasserstoff, z.B. C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6;, steht, oder worin R mit Hydroxyl-, Sulfo-, Sulfoxy- oder Sulfonsubstituenten substituiert sein kann, welche alle in den vorstehend erwähnten Patentschriften beschrieben sind.
Die Succinatgerüststoffe werden vorzugsweise in der Form ihrer wasserlöslichen Salze, einschließlich der Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze, verwendet.
Spezielle Beispiele von Succinatgerüststoffen umfassen: Laurylsuccinat, Myristylsuccinat, Palmitylsuccinat, 2-Dodecenylsuccinat (bevorzugt), 2-Pentadecenylsuccinat und dgl.
Andere nützliche Detergensgerüststoffe umfassen die C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkylmonocarbon(fett)säuren und Salze hievon. Diese Fettsäuren können aus tierischen und pflanzlichen Fetten und Ölen, wie Talg, Kokosnußöl und Palmöl, erhalten werden. Geeignete gesättigte Fettsäuren können auch synthetisch hergestellt werden (z.B. über die Oxidation von Erdöl oder durch die Hydrierung von Kohlenmonoxid mittels Fischer-Tropsch-Verfahren). Besonders bevorzugte C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkylmonocarbonsäuren sind gesättigte Kokosnußfettsäuren, Palmkernfettsäuren und Gemische hievon.
Andere nützliche Detergensgerüststoffmaterialien sind die "Saatgerüststoff"-Zusammensetzungen, welche in der belgischen Patentschrift 798 856, veröffentlicht am 29. Oktober 1973, enthalten sind. Spezielle Beispiele von solchen Saatgerüststoffgemischen sind Gemische aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat mit einem Teilchendurchmesser von 5 um im Gewichtsverhältnis von 3:1; Gemische aus Natriumsesquicarbonat und Calciumcarbonat mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 um im Gewichtsverhältnis von 2,7:1, Gemische aus Natriumsesquicarbonat und Calciumhydroxid mit einem Teilchendurchmesser von 0,01 um im Gewichtsverhältnis von 20:1 und ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumaluminat und Calciumoxid mit einem Teilchendurchmesser von 5 um in einem Gewichtsverhältnis von 3:3:1.
Andere Detergensgerüststoffe, welche überwiegend für körnige Detergenszusammensetzungen in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, umfassen die Alkalimetallsilicate, Alkalimetallcarbonate, -phosphate, -polyphosphate, -phosphonate, Polyphosphonsäuren, C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylmonocarbonsäuren, Polycarbonsäuren, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze hievon und Gemische hievon. Die am stärksten bevorzugten Gerüststoffe dieses Typs für die Verwendung in körnigen Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natriumsalze dieser Verbindungen.
Noch andere bevorzugte Detergensgerüststoffe für körnige Detergenszusammensetzungen umfassen kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterialien der Formel:
Naz[(AlO&sub2;)z.(SiO&sub2;)y].xH&sub2;O ,
worin z und y mindestens 6 betragen, das Molverhältnis von z zu y von 1,0 bis 0,5 ist; und x von 10 bis 264 beträgt.
Amorphe, hydratisierte Aluminosilicatmaterialien, welche erfindungsgemäß nützlich sind, besitzen die empirische Formel
Mz(zAlO&sub2;O.ySiO&sub2;) ,
worin M Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist, z von 0,5 bis 2 beträgt; und y den Wert 1 besitzt; dieses Material besitzt eine Magnesiumionenaustauschkapazität von mindestens 50 mg-Äquivalenten von CaCO&sub3;-Härte je Gramm an wasserfreiem Aluminosilicat.
Die Aluminosilicationenaustauschgerüststoffmaterialien liegen in hydratisierter Form vor und enthalten, wenn sie kristallin sind, 10 Gew.-% bis 28 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls sogar höhere Mengen an Wasser, wenn sie amorph sind. In hohem Maße bevorzugte kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterialien enthalten 18 % bis 22 % Wasser in ihrer Kristallmatrix. Die bevorzugten kristallinen Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind ferner durch einen Teilchengrößendurchmesser von 0,1 um bis 10 um gekennzeichnet. Amorphe Materialien sind oft kleiner, z.B. bis unter 0,01 um. Stärker bevorzugte Ionenaustauschmaterialien besitzen einen Teilchengrößendurchmesser von 0,2 um bis 4 um. Die kristallinen Aluminosilicationenaustauschmaterialien werden herkömmlicherweise weiter durch ihre Calciumionenaustauschkapazität gekennzeichnet, welche mindestens 200 mg-Äquivalente von CaCO&sub3;-Wasserhärte/g Aluminosilicat, berechnet auf einer wasserfreien Basis, beträgt, und welche allgemeinerweise im Bereich von 300 mg-Äqu./g bis 352 mg-Äqu./g liegt. Die Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind außerdem noch durch ihre Calciumionenaustauschgeschwindigkeit gekennzeichnet, welche mindestens 2,16x10&supmin;³ gCa²&spplus;/l/s/g/l (2 Grain Ca²&spplus;/Gallone/min/(g/Gallone)) Aluminosilicat (auf wasserfreier Basis) beträgt und allgemeinerweise im Bereich von 2,16x10&supmin;³ g/l/s/g/l (2 Grain/Gallone/min/(g/Gallone)) bis 6,48x10&supmin;³ g/l/s/g/l (6 Grain/Gallone/min/(g/Gallone)), bezogen auf die Calciumionenhärte, liegt. Für Gerüststoffzwecke optimale Aluminosilicate zeigen eine Calciumionenaustauschgeschwindigkeit von mindestens 4,32x10&supmin;³ g/l/s/g/l (4 Grain/Gallone/min/(g/Gallone)).
Die amorphen Aluminosilicationenaustauschmaterialien besitzen herkömmlicherweise eine Mg²&spplus;-Austauschkapazität von mindestens 50 mg-Äqu. CaCO&sub3;/g (12 mg Mg²&spplus;/g) und eine Mg²&spplus;-Austauschgeschwindigkeit von mindestens 1,08x10&supmin;³ g/l/s/g/l (1 Grain/Gallone/min/g/Gallone). Amorphe Materialien zeigen kein beobachtbares Beugungsmuster, wenn sie durch Kupfer-Strahlung (15,4 nm (1,54 Angströmeinheiten)) untersucht werden.
Hierin nützliche Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind kommerziell erhältlich. Diese Aluminosilicate können in der Struktur kristallin oder amorph sein und können natürlich vorkommende Aluminosilicate oder synthetisch erhaltene sein. Ein Verfahren zum Herstellen von Aluminosilicationenaustauschmaterialien ist in der US-PS 3 985 669, Krummel et al., ausgegeben am 12. Oktober 1976, enthalten. Erfindungsgemäß nützliche, bevorzugte synthetische, kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith P (B) und Zeolith X erhältlich. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besitzt das kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterial die Formel
Na&sub1;&sub2;[(AlO&sub2;)&sub1;&sub2;(SiO&sub2;)&sub1;&sub2;].xH&sub2;O ,
worin x von 20 bis 30, insbesondere etwa 27, beträgt.
Spezielle Beispiele von anorganischen Phosphatgerüststoffen sind Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat, -pyrophosphat, polymeres -metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von 6 bis 21 und -orthophosphat. Beispiele von Polyphosphonatgerüststoffen sind die Natrium- und Kaliumsalze von Ethylen-1,1-diphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere geeignete Phosphorgerüststoffverbindungen sind in der US-PS 3 159 581, Diehl, ausgegeben am 1. Dezember 1964; US-PS 3 213 030, Diehl, ausgegeben am 19. Oktober 1965; US-PS 3 400 148, Quimby, ausgegeben am 3. September 1968; US-PS 3 400 176, Quimby, ausgegeben am 3. September 1968; US-PS 3 422 021, Roy, ausgegeben am 14. Jänner 1969; und in der US-PS 3 422 137, Quimby, ausgegeben am 3. September 1968, enthalten.
Beispiele anorganischer Nichtphosphor-Gerüststoffe sind Natrium- oder Kaliumcarbonat, -bicarbonat, -sesquicarbonat, -tetraboratdecahydrat und -silicat mit einem Molverhältnis von SiO&sub2; zu Alkalimetalloxid von 0,5 bis 4,0, vorzugsweise von 1,0 bis 2,4.

Chelatbildner

Die Detergenszusatzzusammensetzungen hierin können wahlweise auch einen oder mehrere Eisen- und Manganchelatbildner enthalten. Solche Chelatbildner können aus der Gruppe bestehend aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell substituierten aromatischen Chelatbildnern und Gemischen hievon, welche alle nachstehend definiert sind, ausgewählt werden. Ohne Absicht, sich durch eine Theorie zu binden, wird angenommen, daß der Vorteil dieser Materialien teilweise auf ihrer außerordentlichen Fähigkeit, Eisen- und Manganionen aus Waschlösungen durch Bildung löslicher Chelate zu entfernen, beruht.
Aminocarboxylate, welche als fakultative Chelatbildner in Zusammensetzungen der Erfindung nützlich sind, besitzen eine oder mehrere, vorzugsweise mindestens zwei, Einheiten der Substruktur
worin M für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium (z.B. Ethanolamin) steht und x von 1 bis 3, vorzugsweise 1 beträgt. Vorzugsweise enthalten diese Aminocarboxylate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen. Verwendbare Amincarboxylate umfassen Ethylendiamintetraacetate, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate, Ethylendiamintetrapropionate, Triethylentetraaminhexaacetate, Diethylentriaminpentaacetate, und Ethanoldiglycine, Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze hievon, und Gemische hievon..
Aminophosphonate sind ebenfalls zur Verwendung als Chelatbildner in den Zusammensetzungen der Erfindung geeignet, wenn zumindest geringe Mengen an Gesamtphosphor in Detergenszusammensetzungen erlaubt sind. Verbindungen mit einer oder mehreren, vorzugsweise mindestens zwei, Einheiten der Substruktur worin M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist, und x von 1 bis 3, vorzugsweise 1 beträgt, sind geeignet und umfassen Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonate), Nitrilotris(methylenphosphonate) und Diethylentriaminpentakis(methylenphosphonate). Vorzugsweise enthalten diese Aminophosphonate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen. Alkylengruppen können von Substrukturen geteilt werden.
Polyfunktionell substituierte aromatische Chelatbildner sind ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich. Diese Materialien umfassen Verbindungen mit der allgemeinen Formel
worin mindestens ein Substituent R -SO&sub3;H oder -COOH ist, oder lösliche Salze hievon und Gemische hievon. In US-A-3,812.044, ausgegeben am 21. Mai 1974, Connor et al., sind polyfunktionell substituierte aromatische Chelat- und Komplexbildner enthalten. Bevorzugte Verbindungen dieses Typs in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole und 1,2-Dihydroxy-3,5-disulfobenzol oder insbesondere andere disulfonierte Catechole. Alkalische Detergenszusammensetzungen können diese Materialien in Form von Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammonium- (z.B. Mono- oder Triethanolamin) -salzen enthalten.
Wenn verwendet, werden die fakultativen Chelatbildner allgemeinerweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Detergenszusammensetzungen hierin umfassen. Stärker bevorzugt werden die Chelatbildner von 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% solcher Zusammensetzungen umfassen.

Schmutzlösemittel

Polymere Schmutzlösemittel, welche in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, umfassen Cellulosederivate, wie Hydroxyethercellulosepolymere, Blockcopolymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid oder Polypropylenoxidterephthalat, und kationische Guargummen und dgl.
Die Cellulosederivate, welche als Schmutzlösemittel wirken, sind kommerziell erhältlich und beinhalten Hydroxyether von Cellulose, wie Methocel (Dow) und kationische Celluloseetherderivate wie Polymer JR-124 , JR-400 und JR-30M (Union Carbide). Siehe auch die US-PS 3 928 213, Temple et al., ausgegeben am 23. Dezember 1975.
Andere wirksame Schmutzlösemittel sind kationische Guargummen, wie Jaguar Plau (Stein Hall) und Gendrive 458 (General Mills).
Für die Verwendung hierin bevorzugte Celluloseschmutzlösemittel sind von der Gruppe ausgewählt, welche aus Methylcellulose; Hydroxypropylmethylcellulose; Hydroxybutylmethylcellulose; oder einem Gemisch hievon besteht, welches Cellulosepolymer in wäßriger Lösung bei 20ºC eine Viskosität von 15 bis 75.000 mPa.s besitzt.
Ein stärker bevorzugtes Schutzlösemittel ist ein Copolymer mit statistischen Blöcken aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid(PEO)terephthalat. Genauer setzen sich diese Polymere aus sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenterephthalat und PEO-terephthalat in einem Molverhältnis von Ethylenterephthalateinheiten zu PEO-terephthalateinheiten von 25:75 bis 35:65 zusammen, welche PEO-terephthalateinheiten Polyethylenoxid mit Molekulargewichten von 300 bis 2.000 enthalten. Das Molekulargewicht dieses polymeren Schmutzlösemittels liegt im Bereich von 25.000 bis 55.000. Siehe die US-PS 3 959 230, Hays, ausgegeben am 25. Mai 1976; siehe auch die US-PS 3 893 929, Basadur, ausgegeben am 8. Juli 1975, worin ähnliche Copolymere beschrieben sind. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß diese polymeren Schmutzlösmittel eine einheitlichere Verteilung des Gewebepflegemittels der vorliegenden Erfindung im Zusammenhang mit einem breiten Bereich an synthetischen Geweben, wie Polyester-, Nylon-, Poly-Baumwoll- und Acrylgeweben, gewährleisten. Diese einheitlichere Verteilung des Gewebepflegemittels kann zu verbesserten Gewebepflegequalitäten führen.
Ein wieteres bevorzugtes polymeres Schmutzlösemittel ist ein kristallisierbarer Polyester mit sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenterephthalateinheiten, welcher 10 bis 15 Gew.-% an Ethylenterephthalateinheiten gemeinsam mit 90 bis 80 Gew.-% an Polyoxyethylenterephthalateinheiten umfaßt, welche aus einem Polyoxyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 - 5.000 stammen und worin das Molverhältnis von Ethylenterephthalateinheiten zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten in der kristallisierbaren polymeren Verbindung von 2:1 bis 6:1 beträgt. Beispiele dieses Polymers umfassen das kommerziell erhältliche Material Zelcon 5126 (Dupont) und Milease T (ICI).
Die vorstehenden Polymeren und Verfahren zu deren Herstellung sind vollständiger in der europäischen Patentanmeldung 185 417, Gosselink, welche am 25. Juni 1986 veröffentlicht wurde, enthalten.
Wenn sie verwendet werden, werden diese Schmutzlösemittel allgemein 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-.% der Detergenszusammensetzungen hierin umfassen, stärker bevorzugt werden die Schmutzlösemittel 0,2 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% solcher Zusammensetzungen darstellen.

Tonschmutzentfernungs-/Antiwiederabsetzmittel

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können wahlweise auch wasserlösliche ethoxylierte Amine mit Tonschmutzentfernungs-/Antiwiederabsetzeigenschaften enthalten. Körnige Detergenszusammensetzungen beinhalten vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.-% der wasserlöslichen ethoxylierten Amine; flüssige Detergenszusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,01 % bis 5 %. Diese Verbindungen werden aus der Gruppe bestehend aus:
(1) ethoxylierten Monoaminen mit der Formel:
(X-L-)-N-(R²)&sub2;
(2) ethoxylierten Diaminen mit der Formel:
(3) ethoxylierten Polyaminen mit der Formel:
(4) ethoxylierten Aminpolymeren mit der allgemeinen Formel:
und
(5) Gemischen hievon;
worin A¹ für
oder -O- steht; R H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Hydroxyalkyl darstellt; R¹ für C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, Hydroxyalkylen, Alkenylen, Arylen oder Alkarylen oder eine C&sub2;-C&sub3;-Oxyalkylengruppe mit 2 bis etwa 20 Oxyalkyleneinheiten steht, mit der Maßgabe, daß keine O-N-Bindungen gebildet werden; jedes R² C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Hydroxyalkyl, die Gruppe -L-X ist, oder zwei R² zusammen die Gruppe -(CH&sub2;)r-A²-(CH&sub2;)s- bilden, worin A² für -O- oder -CH&sub2;- steht, r 1 oder 2 ist, s 1 oder 2 ist, und r + s 3 oder 4 ist; X eine nichtionische Gruppe, eine anionische Gruppe oder ein Gemisch hievon ist; R³ eine substituierte C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit p-Substitutionsstellen darstellt; R&sup4; für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, Hydroxyalkylen, Alkenylen, Arylen oder Alkarylen oder eine C&sub2;-C&sub3;-Oxyalkylengruppe mit 2 bis etwa 20 Oxyalkyleneinheiten steht, mit der Maßgabe, daß keine O-O- oder O-N-Bindungen gebildet erden; L eine hydrophile Kette ist, welche die Polyoxyalkylengruppe -[(R&sup5;O)m(CH&sub2;CH&sub2;O)n]- enthält, worin R&sup5; für C&sub3;-C&sub4;-Alkylen oder Hydroxyalkylen steht und m und n solche Zahlen sind, daß die Gruppe -(CH&sub2;CH&sub2;O)n- mindestens 50 Gew.-% der genannten Polyoxyalkylengruppe umfaßt; für die genannten Monoamine m von 0 bis 4 beträgt und n mindestens 12 ist; für die genannten Diamine m von 0 bis 3 beträgt und n mindestens 6 ist, wenn R¹ für C&sub2;-C&sub3;-Alkylen, Hydroxyalkylen oder Alkenylen steht, und mindestens 3 ist, wenn R¹ eine andere Bedeutung als C&sub2;-C&sub3;-Alkylen, Hydroxyalkylen oder Alkenylen besitzt; für die genannten Polyamine und Aminpolymere m von 0 bis 10 beträgt und n mindestens 3 ist; p von 3 bis 8 beträgt; q 1 oder 0 ist; t 1 oder 0 ist, mit der Maßgabe, daß t 1 ist, wenn q 1 ist; w 1 oder 0 beträgt; x + y + z mindestens 2 beträgt; und y + z mindestens 2 ist, ausgewählt. Bei dem am stärksten bevorzugten Schmutzlöse-/Antiwiederabsetzmittel handelt es sich um ethoxyliertes Tetraethylenpentamin. Beispielhafte ethoxylierte Amine sind ferner in der US-PS 4 597 898, VanderMeer, ausgegeben am 1. Juli 1986, beschrieben. Eine andere Gruppe von bevorzugten Tonschmutzentfernungs-/Antiwiederabsetzmitteln wird von den kationischen Verbindungen gebildet, welche in der europäischen Patentanmeldung 111 965, Oh und Gosselink, die am 27. Juni 1984 veröffentlicht wurde, enthalten sind. Andere Tonschmutzentfernungs-/Antiwiederabsetzmittel, welche verwendet werden können, umfassen die ethoxylierten Aminpolymere, welche in der europäischen Patentanmeldung 111 984, Gosselink, die am 27. Juni 1984 veröffentlicht wurde, beschrieben sind; die zwitterionischen Polymere, welche in der europäischen Patentanmeldung 112 592, Gosselink, die am 4. Juli 1984 veröffentlicht wurde, enthalten sind; und die Aminoxide, welche in der US-PS 4 548 744, Connor, ausgegeben am 22. Oktober 1985, beschrieben sind.
Schmutzlösemittel, wie jene, die in der Technik zur Verringerung öliger Verschmutzung von Polyestergeweben erwähnt sind, können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ebenfalls verwendet werden. In der US-PS 3 962 152, ausgegeben am 8. Juni 1976, Nicol et al., sind Copolymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat als Schmutzlösemittel beschrieben. Die US-PS 4 174 305, ausgegeben am 13. November 1979, Burns et al., hat Celluloseether-Schmutzlösemittel zum Gegenstand.

Enzyme

Enzyme sind ein bevorzugter fakultativer Bestandteil und sind in einer Menge von 0,025 % bis 2 %, vorzugsweise von 0,05 % bis 1,5 % der Gesamtzusammensetzung enthalten. Bevorzugte proteolytische Enzyme sollten eine proteolytische Aktivität von mindestens 5 Anson-Units (1,000.000 Delft-Units) je Liter, vorzugsweise von 15 bis 70 Anson-Units je Liter, am stärksten bevorzugt von 20 bis 40 Anson-Units je Liter, gewährleisten. Eine proteolytische Aktivität von 0,01 bis 0,05 Anson-Units je Gramm an Produkt ist wünschenswert. Andere Enyme einschließlich amylolytischer Enzyme sind ebenfalls in wünschenswerter Weise in den vorliegenden Zusammensetzungen enthalten.
Geeignete proteolytische Enzyme umfassen die vielen Spezies, die dafür bekannt sind, daß sie für die Verwendung in Detergenszusammensetzungen adaptiert sind. Kommerzielle Enzymzubereitungen, wie Savinase (Handelsmarke) und Alcalase (Handelsmarke), vertrieben von Novo Industries, und Maxatase (Handelsmarke), vertrieben von Gist-Brocades, Delft, Niederlande, sind geeignet. Andere bevorzugte Enzymzusammensetzungen umfassen jene, die unter den Handelsnamen SP-72 (Esperase (Handelsmarke)), welche von Novo Industries, A/S, Kopenhagen, Dänemark, hergestellt und vertrieben wird, und AZ-Protease (Handelsmarke) erhältlich sind, welche von Gist-Brocades, Delft, Niederlande, hergestellt und vertrieben wird.
Geeignete Amylasen umfassen Rapidase (Handelsmarke), welche von Gist-Brocades vertrieben wird, und Termamyl (Handelsmarke),welche von Novo Industries vertrieben wird.
Eine vollständigere Beschreibung geeigneter Enzyme kann in der US-PS Nr. 4 101 457, Place et al., ausgegeben am 18. Juli 1978, und in der US-PS 4 507 219, Hughes, ausgegeben am 26. März 1985, gefunden werden.

Stabilisierendes System

Vorzugsweise enthalten die flüssigen Gewebepflege- oder Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ein stabilisierendes Mittel, um das Gewebepflegemittel im flüssigen Medium gleichmäßig dispergiert zu halten. Andernfalls können die Dichteunterschiede zwischen den unlöslichen Teilchen und der flüssigen Detergensbasis möglicherweise ein Absetzen der Teilchen oder ein Aufrahmen verursachen.
Die Auswahl des stabilisierenden Mittels für die vorliegenden Zusammensetzungen hängt von Faktoren, wie dem Typ und dem Gehalt an Lösungsmittelbestandteilen in der Zusammensetzung, ab.
Geeignete suspendierende Mittel umfassen verschiedene Tonmaterialien, wie Montmorillonitton, quaternisierte Montmorillonittone (z.B. Bentone (Handelsmarke), erhältlich von NL Industries), Hectorite (z.B. Laponit (Handelsmarke) S, erhältlich von La Porte), Polysaccharidgummen (z.B. Xanthangummi, erhältlich von der Kelco Division von Merck & Co., Inc.), jedes beliebige mehrerer langkettiger Acylderivatmaterialien oder Gemische solcher Materialien; ein Diethanolamid einer langkettigen Fettsäure (z.B. PEG 3-Lauramid), Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid (wie Pluronic (Handelsmarke) F88, angeboten von BASF Wyandotte), Natriumchlorid, Ammoniumxylolsulfonat, Natriumsulfat und Polyvinylalkohol. Andere suspendierende Mittel, von denen festgestellt wurde, daß sie nützlich sind, sind Alkanolamide von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Alkanolamide sind Stearinsäuremonoethanolamid, Stearinsäurediethanolamid, Stearinsäuremonoisopropanolamid und Stearinsäuremonoethanolamidstearat. Andere langkettige Acylderivate umfassen langkettige Ester von langkettigen Alkanolamiden (z.B. Stearamid-DEA-distearat, Stearamid-MEA-stearat).
Die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung am stärksten bevorzugten suspendierenden Mittel sind quaternisierter Montmorillonitton und Hectoritton.
Dieses suspendierende Mittel ist vorzugsweise in einer Menge von 0,1 % bis 10,0 %, vorzugsweise von 0,5 % bis 1,5 %, vorhanden.

Bleichmittel

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, insbesondere die körnigen Detergenszusammensetzungen, können wahlweise 1 % bis 20 %, vorzugsweise 1 % bis 10 %, an Percarbonsäurebleichmitteln oder bleichenden Zusammensetzungen, die Persauerstoffbleichmittel beinhalten, welche fähig sind, in einer wäßrigen Lösung Wasserstoffperoxid zu liefern, und spezielle Bleichmittelaktivatoren, wie sie hierin nachstehend definiert sind, in speziellen Molverhältnissen von Wasserstoffperoxid zu Bleichmittelaktivator enthalten. Diese Bleichmittel sind zur Gänze in der US-PS 4 412 934, Chung et al., ausgegeben am 1. November 1983, und in der US-PS 4 483 781, Hartman, ausgegeben am 20. November 1984, beschrieben. Solche Zusammensetzungen gewährleisten ein außerordentlich wirksames und effizientes Bleichen von Gewebeoberflächen, wodurch Flecken und/oder Schmutz von den Geweben entfernt wird. Die Zusammensetzungen sind besonders wirksam zur Entfernung von schmutzigfarbenem Schmutz aus Geweben. Bei schmutzigfarbenem Schmutz handelt es sich um Schmutz, welcher sich auf den Geweben nach zahlreichen Verwendungs- und Waschkreisläufen aufbaut, und so dazu führt, daß ein weißes Gewebe eine graue Färbung aufweist. Dieser Schmutz neigt dazu, ein Gemisch aus teilchenförmigen und fettigen Materialien zu sein. Die Entfernung von dieser Art von Schmutz wird manchmal als "gründliches Reinigen von schmutzigfarbenem Schmutz" bezeichnet.
Die bleichenden Zusammensetzungen gewährleisten solch ein Bleichen über einen weiten Bereich von Bleichmittellösungstemperaturen. Solch ein Bleichen wird in Bleichmittellösungen erzielt, worin die Lösungstemperatur mindestens 5ºC beträgt. Ohne den Bleichmittelaktivator wären solche Persauerstoffbleichmittel bei Temperaturen unter 60ºC unwirksam und/oder nicht anwendbar.

Die Persauerstoffbleichmittelverbindung

Die hierin nützlichen Persauerstoffbleichmittelverbindungen umfassen jene, die fähig sind, in einer wäßrigen Lösung Wasserstoffperoxid zu liefern. Diese Verbindungen sind in der Technik gut bekannt und umfassen Wasserstoffperoxid und die Alkalimetallperoxide, organische Peroxidbleichmittelverbindungen, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalzbleichmittelverbindungen, wie die Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate und dgl. Gemische aus zwei oder mehreren solcher Bleichmittelverbindungen können gewünschtenfalls auch verwendet werden.
Bevorzugte Persauerstoffbleichmittelverbindungen umfassen Natriumperborat, welches kommerziell in der Form von Mono- und Tetrahydrat erhältlich ist, Natriumcarbonatperoxyhydrat, Natriumpyrophosphatperoxyhydrat, Harnstoffperoxyhydrat und Natriumperoxid. Besonders bevorzugt sind Natriumperborattetrahydrat und ganz besonders Natriumperboratmonohydrat. Natriumperboratmonohydrat ist besonders bevorzugt, da es während der Lagerung sehr stabil ist und sich dennoch sehr schnell in der bleichenden Lösung auflöst.
Hierin nützliche bleichende Mittel beinhalten 0,1 % bis 99,9 %, und vorzugsweise 1 % bis 60 % dieser Persauerstoffbleichmittel.

Der Bleichmittelaktivator

Bevorzugte Bleichmittelaktivatoren, welche in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einverleibt werden, besitzen die allgemeine Formel:
R - - L ,
worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei die längste lineare Alkylkette, die sich vom Carbonylkohlenstoff erstreckt und diesen einschließt, 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthält und L eine Leaving-Gruppe bedeutet, deren konjugierte Säure einen pKa-Wert im Bereich von 4 bis 13 aufweist.
L kann im wesentlichen jede beliebige geeignete Leaving-Gruppe sein. Eine Leaving-Gruppe ist jede beliebige Gruppe, welche infolge des nukleophilen Angriffes auf den Bleichmittelaktivator durch das Perhydroxidanion aus dem Bleichmittelaktivator entfernt wird. So führt die Perhydrolysereaktion zur Bildung der Percarbonsäure. Damit eine Gruppe eine geeignete Leaving-Gruppe darstellt, muß sie im allgemeinen eine elektronenanziehende Wirkung ausüben. Dies erleichtert den nukleophilen Angriff durch das Perhydroxidanion. Leaving-Gruppen, welche solch ein Verhalten zeigen, sind jene, deren konjugierte Säure einen pKa-Wert im Bereich von 4 bis 13, vorzugsweise von 7 bis 11, und am stärksten bevorzugt von 8 bis 11 aufweist.
Bevorzugte Bleichmittelaktivatoren sind jene der obigen allgemeinen Formel, worin R wie in der allgemeinen Formel definiert ist und L von der Gruppe ausgewählt ist, die aus:
besteht, worin R wie vorstehend definiert ist, R² eine Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, R³ für H oder R² steht, und Y H oder eine solubilisierende Gruppe bedeutet. Die bevorzugten solubilisierenden Gruppen sind -SO&supmin;&sub3;M&spplus;, -COO&supmin;M&spplus;, -SO&supmin;&sub4;M&spplus;, (-N&spplus;R&sub3;&sup4;)X&supmin; und O-NR&sub2;&sup4; und am stärksten bevorzugt -SO&supmin;&sub3;M&spplus; und -COO&supmin;M&spplus;, worin R&sup4; eine Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, M für ein Kation steht, welches die Solubilisierbarkeit des Bleichmittelaktivators gewährleistet, und X ein Anion ist, welches die Solubilisierbarkeit des Bleichmittelsaktivators ermöglicht. Vorzugsweise handelt es sich bei M um ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation, wobei Natrium und Kalium am stärksten bevorzugt sind, und X stellt ein Halogenid-, Hydroxid-, Methylsulfat- oder Acetatanion dar. Es sollte angeführt werden, daß Bleichmittelaktivatoren mit einer Leaving-Gruppe, welche keine solubilisierende Gruppe aufweist, in der bleichenden Lösung gut dispergiert werden sollten, um deren Auflösung zu unterstützen.
Bevorzugte Bleichmittelaktivatoren sind ebenfalls jene der vorstehenden allgemeinen Formel, worin L wie in der allgemeinen Formel definiert ist, und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt, worin die längste lineare Alkylkette, welche sich vom Carbonylkohlenstoff erstreckt und diesen einschließt, 6 bis 10 Kohlenstoffatome besitzt.
Noch stärker bevorzugt sind Bleichmittelaktivatoren der vorstehenden allgemeinen Formel, worin L wie in der allgemeinen Formel definiert ist und R eine lineare Alkylkette mit 1 bis 9 und vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Stärker bevorzugte Bleichmittelaktivatoren sind jene der vorstehenden allgemeinen Formel, worin R eine lineare Alkylkette mit 5 bis 9 und vorzugsweise 6 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und L von der Gruppe ausgewählt ist, welche aus:
besteht, worin R, R², R³ und Y wie vorstehend definiert sind.
Besonders bevorzugte Bleichmittelaktivatoren sind jene der vorstehenden allgemeinen Formel, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, worin der längste lineare Teil der Alkylkette, welche sich vom Carbonylkohlenstoff erstreckt und diesen einschließt, von 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist und L von der Gruppe ausgewählt ist, welche aus:
besteht, worin R² wie vorstehend definiert ist und Y für -SO&supmin;&sub3;M&spplus; oder -COO&supmin;M&spplus; steht, worin M wie vorstehend definiert ist. Ein besonders bevorzugter Bleichmittelaktivator aus der vorstehenden Gruppe ist Tetraacetylethylendiamin, welches in der europäischen Patentanmeldung 204 116, Hardy et al., die am 10. Dezember 1986 veröffentlicht wurde, beschrieben ist.
Besonders bevorzugte Bleichmittelaktivatoren sind jene der vorstehenden allgemeinen Formel, worin R eine lineare Alkylkette mit 5 bis 9 und vorzugsweise 6 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und L von der Gruppe ausgewählt ist, welche aus:
besteht, worin R² wie vorstehend definiert ist und Y -SO&supmin;&sub3;M&spplus; oder -COO&supmin;M&spplus; bedeutet, worin M wie vorstehend definiert ist.
Die stärker bevorzugten Bleichmittelaktivatoren besitzen die Formel:
worin R eine lineare oder verzweigte Alkylkette mit 5 bis 9 und vorzugsweise 6 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und M für Natrium oder Kalium steht. Der am stärksten bevorzugte Bleichmittelaktivator ist Natriumnonyloxybenzolsulfonat. Natriumnonyloxybenzolsulfonat kann auch in Verbindung mit jedem beliebigen der vorstehend beschriebenen Bleichmittelaktivatoren, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, verwendet werden.
Diese Bleichmittelaktivatoren können auch mit bis zu 15 % an Bindemittelmaterialien (relativ zum Aktivator), wie nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln, Polyethylenglykolen, Fettsäuren, anionischen grenzflächenaktiven Mitteln und Gemischen hievon, kombiniert werden. Solche Bindemittelmaterialien sind zur Gänze in der US-PS 4 486 327, Murphy et al., ausgegeben am 4. Dezember 1984, angeführt.
Hierin nützliche bleichende Mittel beinhalten 0,1 % bis 60 % und vorzugsweise 0,5 % bis 40 % dieser Bleichmittelaktivatoren.

Percarbonsäurebleichmittel

Die bleichenden Mittel können auch Percarbonsäuren und deren Salze beinhalten. Geeignete Beispiele dieser Klasse von Mitteln umfassen Magnesiummonoperoxyphthalathexahydrat, das Magnesiumsalz von meta-Chlorperbenzoesäure, Nonylamino-6-oxoperoxybernsteinsäure und Diperoxydodecandisäure. Solche bleichenden Mittel sind in der US-PS 4 483 781, Hartman, ausgegeben am 20. November 1984, in der US-Patentanmeldung 740 446, Burns et al., welche am 3. Juni 1985 eingereicht wurde, und auch in der europäischen Patentanmeldung 0 133 354, Banks et al., welche am 20. Februar 1985 veröffentlicht wurde, beschrieben.

Smectittonmineralien

Eine im hohen Maße bevorzugte fakultative Komponente von Formulierungen, insbesondere von körnigen Detergenszusammensetzungen, ist Smectitton, welcher dazu dient, zusätzliche Gewebeweichmachungsleistung zu gewährleisten. Die Smectittone, welche in der vorliegenden Erfindung besonders nützlich sind, sind Montmorillonite, Saponite und synthetische Hectorite. Die erfindungsgemäß verwendeten Tone besitzen eine Teilchengröße, welche durch den Tastsinn nicht wahrgenommen werden kann. Äußerst feine Tone weisen Teilchengrößen unter 50 um auf.
Die Tonmineralien, welche verwendet werden, um in den vorliegenden Zusammensetzungen gewebekonditionierende Eigenschaften zu gewährleisten, können als expandierbare (quellbare) Dreischicht-Tone beschrieben werden, worin eine Schicht aus Aluminiumatomen oder Magnesiumatomen zwischen zwei Schichten an Siliciumatomen vorliegt, d.s. Aluminiumsilicate und Magnesiumsilicate mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 50 Milliäqu./100 g Ton, und vorzugsweise mindestens 60 Milliäqu./100 g Ton. Die Bezeichnung "expandierbar", wie sie zur Beschreibung der Tone verwendet wird, bezieht sich auf die Fähigkeit der geschichteten Tonstruktur, beim Kontakt mit Wasser zu quellen oder zu expandieren. Die expandierbaren Dreischicht-Tone, welche erfindungsgemäß verwendet werden, sind Beispiele von Tonmineralien, welche geologisch als Smectite klassifiziert werden. Solche Smectittone sind in Grim, Clay Mineralogy (2. Aufl.), S. 77-79 (1968), und in Van Olphen, An Introduction to Clay Colloid Chemistry (2. Aufl.), S. 64-76 (1977), beschrieben.
Im allgemeinen gibt es zwei unterschiedliche Klassen von Smectittonen, welche im weitesten Sinn auf Grundlage der Anzahl von oktaedrischen Metall-Sauerstoff-Anordnungen in der Zentralschicht bei einer gegebenen Anzahl an Silicium-Sauerstoff-Atomen in den äußeren Schichten unterschieden werden können. Die dioktaedrischen Mineralien sind überwiegend auf dreiwertigen Metallionen basierende Tone und setzen sich aus dem Prototyp Pyrophyllit und den Mitgliedern Montmorillonit (OH)&sub4;Si8-yAly(Al4-xMgx)O&sub2;&sub0; , Nontronit (OH)&sub4;Si8-yAly(Al4-xFex)O&sub2;&sub0; und Volchonskoit (OH)&sub4;Si8-yAly(Al4-xCrx)O&sub2;&sub0; zusammen, worin x einen Wert von 0 bis 4,0 aufweist und y einen Wert von 0 bis 2,0 besitzt.
Die trioktaedrischen Mineralien basieren überwiegend auf zweiwertigen Metallionen und umfassen den Prototyp Talk und die Mitglieder
Hectorit (OH)&sub4;Si8-yAly(Mg6-xLix)O&sub2;&sub0;,
Saponit (OH)&sub4;Si8-yAly(Mg6-xAlx)(O&sub2;&sub0;,
Sauconit (OH)&sub4;Si8-yAly(Zn6-xAlx)O&sub2; und
Vermiculit (OH)&sub4;Si8-yAly(Mg6-xFex)O&sub2;&sub0;, worin y einen Wert von 0 bis 2,0 aufweist und x einen Wert von 0 bis 6,0 besitzt.
Die Smectitmineralien, von welchen angenommen wird, daß sie am vorteilhaftesten für die Gewebepflege sind und welche zur Einverleibung in Detergenszusammensetzungen daher stärker bevorzugt sind, sind Montmorillonite, Hectorite und Saponite, d.s. Mineralien der Struktur (OH)&sub4;Si8-yAly(Al4-xMgx)O&sub2;&sub0;, (OH)&sub4;Si8-yAly(Mg6-xLix)O&sub2;&sub0; bzw. (OH)&sub4;Si8-yAly(Mg6-xAlx)O&sub2;&sub0;, worin die Gegenionen überwiegend Natrium, Kalium oder Lithium, stärker bevorzugt Natrium oder Lithium sind. Besonders bevorzugt sind aufbereitete Formen solcher Tone. Durch die Aufbereitung von Ton werden die verschiedenen Verunreinigungen, wie Quarz, entfernt, wodurch eine erhöhte Gewebepflegeleistung gewährleistet wird. Die Aufbereitung kann durch jedes beliebige einer Zahl von in der Technik bekannten Verfahren durchgeführt werden. Solche Verfahren umfassen eine Überführung des Tones in eine aufgeschlämmte Tonmasse und das anschließende Durchleiten durch ein feines Sieb und auch die Ausflockung oder Ausfällung suspendierter Tonteilchen durch die Zugabe von Säuren oder anderen elektro-negativ geladenen Substanzen. Diese und andere Verfahren zur Aufbereitung von Ton sind in Grinshaw, The Chemistry and Physics of Clay, S. 525-527 (1971), beschrieben.
Wie hierin vorstehend angeführt, beinhalten die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung angewandten Tonmaterialien austauschbare Kationen, einschließlich Protonen, Natriumionen, Kaliumionen, Calciumionen, Magnesiumionen, Lithiumionen und dgl., ohne darauf beschränkt zu sein.
Es ist üblich, zwischen Tonen auf Grundlage des einen Kations, welches überwiegend oder ausschließlich adsorbiert ist, zu unterscheiden. Beispielsweise ist ein Natriumton ein solcher, worin das adsorbierte Kation überwiegend Natrium ist. So, wie sie hierin verwendet wird, bedeutet die Bezeichnung Ton, wie in Montmorillonitton, alle verschiedenen austauschbaren Kationvarianten dieses Tons, z.B. Natriummontmorillonit, Kaliummontmorillonit, Lithiummontmorillonit, Magnesiummontmorillonit und Calciummontmorillonit.
Solche adsorbierten Kationen können in Austauschreaktionen mit den in wäßrigen Lösungen vorhandenen Kationen involviert werden. Eine typische Austauschreaktion, welche einen bevorzugten Smectitton (Montmorillonitton) umfaßt, wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt:
Montmorillonitton (Na) + NH&sub4;OH = Montmorillonitton (NH&sub4;) + NaOH
Da in der vorstehenden Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht an Ammoniumion ein Äquivalentgewicht an Natrium ersetzt, ist es üblich, die Kationenaustauschkapazität (welche manchmal als "Basisaustauschkapazität" bezeichnet wird) in Milliäquivalent je 100 g Ton (mÄqu/100 g) zu messen. Die Kationenaustauschkapazität von Tonen kann auf mehreren Wegen einschließlich durch Elektrodialyse, durch Austausch mit Ammoniumion, gefolgt von Titration, oder ein Methylenblau-Verfahren ermittelt werden, welche alle zur Gänze in Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, oben, auf S. 264-265, welche hierin durch Bezugnahme aufgenommen ist, angeführt sind. Die Kationenaustauschkapazität eines Tonminerals steht in Beziehung zu solchen Faktoren, wie den Expansionseigenschaften des Tons, der Ladung des Tons, welche ihrerseits zumindest teilweise durch die Schichtstruktur bestimmt wird, und dgl. Die Ionenaustauschkapazität von Tonen variiert weit im Bereich von 2 mÄqu/100 g für Kaolinite bis 150 mÄqu/100 g, und mehr, für bestimmte Smectittone wie Montmorillonite. Montmorillonite, synthetische Hectorite und Saponite besitzen alle Austauschkapazitäten von mehr als 50 mÄqu/100 g und sind daher in der vorliegenden Erfindung nützlich. Illittone sind, obwohl sie eine Dreischichtstruktur aufweisen, vom nicht-expandierenden Schichttyp und besitzen eine Ionenaustauschkapazität irgendwo im unteren Teil des Bereiches, d.h. um 26 mÄqu/100 g im Falle eines durchschnittlichen Illittones. Attapulgite, eine andere Klasse von Tonmineralien, besitzen eine ährenförmige (d.h. nadelartige) kristalline Form mit einer geringen Kationenaustauschkapazität (25-30 mÄqu/100 g). Ihre Struktur setzt sich aus Ketten von Siliciumdioxidtetraedern zusammen, die durch oktaedrische Gruppen von Sauerstoffen und Hydroxylen miteinander verbunden sind, welche Al- und Mg-Atome enthalten.
Bentonit ist ein felsartiger Ton, welcher aus vulkanischer Asche stammt und Montmorillonit (einen der bevorzugten Smectittone) als seine Ton-Hauptkomponente enthält. Die folgende Tabelle zeigt, daß Materialien, die kommerziell unter dem Namen Bentonit erhältlich sind, einen großen Bereich von Kationenaustauschkapazitäten aufweisen können. Bentonit Zulieferer Austauschkapazität (mÄqu/100 g) Brock * Soft Clark * Bentolite L * Clarolite T-60 * Granulare Naturale Bianco * Thixo-Jel Nr. 4 * Granular Naturale Normale * Clarsol FB 5 * Versuchsprodukt FFI Georgia Kaolin Co. USA Seven C. Mailand, Italien Ceca Paris, Frankreich Süd-Chemie München, Deutschland * Handelsmarken
Einige Bentonittone (d.s. jene mit einer Kationenaustauschkapazität über etwa 50 mÄqu/100 g) können in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Es wurde festgestellt, daß Illit-, Attapulgit- und Kaolinittone mit ihren verhältnismäßig geringen Ionenaustauschkapazitäten in den vorliegenden Zusammensetzungen nicht nützlich sind. Die Alkalimetallmontmorillonite, -saponite und -hectorite und bestimmte Erdalkalimetallvarietäten dieser Materialien, wie Natriumhectorit, Lithiumhectorit, Kaliumhectorit und andere, erfüllen jedoch die vorstehend angeführten Kriterien hinsichtlich der Ionenaustauschkapazität und es wurde festgestellt, daß sie nützliche Gewebepflegevorteile zeigen, wenn sie in Detergenszusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung einverleibt werden.
Spezielle nicht-einschränkende Beispiele kommerziell erhältlicher Smectittonmineralien, welche Gewebepflegevorteile gewährleisten, wenn sie in die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einverleibt werden, umfassen:

Natriumhectorit

Bentone EW *
Veegum F *
Laponite SP *

Natriummontmorillonit

Brock *
Volclay BC *
Gelwhite GP *
Ben-A-Gel *

Natriumsaponit

Barasym NAS 100 *

Calciummontmorillonit

Soft Clark *
Gelwhite L *

Lithiumhectorit

Barasym LIH 200 * * = Handelsmarken
Es muß angemerkt werden, daß solche Smectitmineralien, welche unter den vorstehenden Handelsnamen erhalten werden, Gemische der verschiedenen unterschiedlichen Mineralarten umfassen können. Solche Gemische der Smectitmineralien sind für die Verwendung hierin geeignet.
Innerhalb der Klassen von Montmorilloniten, synthetischen Hectorit- und Saponittonmineralien mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 50 mÄqu/100 g werden bestimmte Tone für Gewebepflegezwecke bevorzugt. Beispielsweise ist Gelwhite (Handelsmarke) GP eine außerordentlich weiße Form von Smectitton und wird daher bevorzugt, wenn weiße körnige Detergenszusammensetzungen formuliert werden. Volclay (Handelsmarke) BC, welcher ein Smectittonmineral mit mindestens 3 % Eisen (ausgedrückt als Fe&sub2;O&sub3;) im Kristallgitter ist, und welcher eine sehr hohe Ionenaustauschkapazität aufweist, ist einer der am effizientesten und wirksamsten Tone für die Verwendung in weichmachenden Detergenszusammensetzungen. Imvite (Handelsmarke) ist ebenfalls zufriedenstellend.
Geeignete Tonmineralien für die Verwendung in der Erfindung können an Hand der Tatsache ausgewählt werden, daß Smectite ein echtes 140x10&supmin;&sup9; nm (14 A) Röntgenstrahlenbeugungsmuster zeigen. Dieses charakteristische Muster in Verbindung mit den Austauschkapazitätsmessungen, welche in der vorstehend angegebenen Weise durchgeführt werden, liefert eine Basis zur Auswahl besonderer Smectit-artiger Mineralien für die Verwendung in den hierin beschriebenen Zusammensetzungen.
Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Smectittonmineralien sind von hydrophiler Natur, d.h. sie zeigen Quellungseigenschaften in wäßrigen Medien. Im Gegensatz dazu quellen sie in nicht-wäßrigen oder überwiegend nicht-wäßrigen Systemen nicht.
Die Ton enthaltenden Detergenszusammensetzungen gemäß der Erfindung beinhalten bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% an Ton.

Andere fakultative Detergensbestandteile

Andere fakultative Bestandteile, welche in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in ihren herkömmlichen, in der Technik etablierten Verwendungsmengen (im allgemeinen von 0 bis 20 %) enthalten sein können, umfassen Lösungsmittel, Hydrotropika, solubilisierende Mittel, schaumunterdrückende Mittel, Verarbeitungshilfsmittel, schmutzsuspendierende Mittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Füllstoffe, optische Aufheller, Germizide, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes (Monoethanolamin, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid u.a.), Enzym-stabilisierende Mittel, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren und Parfums.

Produktformulierungen

1. Flüssige Zusammensetzungen
Flüssige Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können Wasser und andere Lösungsmittel enthalten. Geringe Mengen an primären oder sekundären Alkoholen mit geringem Molekulargewicht, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol, sind geeignete Lösungsmittel. Flüssige Zusammensetzungen können die Teilchen des Ionenpaar-Komplexes als alleiniges Gewebepflegemittel enthalten, oder die Teilchen des Ionenpaar-Komplexes können mit anderen Gewebepflegemitteln kombiniert werden. Die wirksamen Komponenten der flüssigen Zusammensetzungen können überwiegend gewebekonditionierende Mittel sein, sie können Detergensbestandteile, wie jene, die vorstehend beschrieben sind, enthalten, und sie können andere reinigende, konditionierende oder andere Bestandteile, die hierin nicht speziell angeführt sind, umfassen.
Mit Hinblick auf flüssige Detergenszusammensetzungen wird es bevorzugt, einwertige Alkolhole zur Solubilisierung des grenzflächenaktiven Mittels einzuverleiben, aber es können auch Polyole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen verwendet werden und sie können eine verbesserte Enzymstabilität (wenn Enzyme in der Zusammensetzung enthalten sind) gewährleisten. Beispiele von Polyolen beinhalten Propylenglykol, Ethylenglykol, Glycerin und 1,2-Propandiol. Propylenglykol ist ein besonders bevorzugter Alkohol.
Die Teilchen des Ionenpaar-Komplexes dieser Erfindung sind für die direkte Aufbringung auf Fasern oder Gewebe gut geeignet und können daher beispielsweise als wäßrige Dispersionen, als das Haupt- oder das einzige wirksame gewebekonditionierende Mittel ohne Detergensbestandteile formuliert werden.
Die wäßrige Dispersion in einer Aerosolform umfaßt 2 % bis 60 % der Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex der vorliegenden Erfindung; 10 % bis 50 % Wasser; 10 % bis 30 % eines geeigneten organischen Lösungsmittels, wobei der Rest ein geeignetes Treibmittel darstellt. Beispiele solcher Treibmittel sind die chlorierten, fluorierten und chlorfluorierten Kohlenwasserstoffe mit niedrigerem Molekulargewicht. Distickstoffoxid, Kohlendioxid, Isobutan und Propan können ebenfalls als Treibmittelgase angewandt werden. Diese Treibmittel werden in einer Menge verwendet, welche ausreichend ist, um den Inhalt aus dem Behälter freizusetzen. Geeignete organische Materialien, welche als das Lösungsmittel oder als ein Teil eines Lösungsmittelsystems nützlich sind, sind die folgenden: Propylenglykol, Polyethylenglykol (MG 200-600), Polypropylenglykol (MG 425-2025), Glycerin, Sorbitester, 1,2,6-Hexantriol, Diethyltartrat, Butandiol und Gemische hievon. Der Rest der Zusammensetzung umfaßt einen flüssigen Träger, vorzugsweise handelt es sich bei dem Träger um Wasser oder um ein Gemisch aus Wasser und einwertigen Alkoholen.
Andere fakultative Komponenten dieser flüssigen konditionierenden Zusammensetzungen dieses Typs sind von herkömmlicher Natur und umfassen im allgemeinen 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung. Solche fakultative Komponenten für gewebekonditionierende Mittel umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Farbstoffe, Parfums, Bakterizide, optische Aufheller, Trübungsmittel, Mittel zur Modifizierung der Viskosität, Mittel zur Verstärkung der Absorption in die Gewebe, Emulgatoren, Stabilisatoren, die Schrumpfung regulierende Mittel, Detachiermittel, Germizide, Fungizide und Antikorrosionsmittel.
Die Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex der vorliegenden Erfindung sind als wäßrige Dispersionen, welche zum Waschen oder Spülen zugesetzt werden, nützlich.
Wenn es gewünscht wird, solche Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex für die Verwendung während des Waschens beim Wäschewaschen im Haushalt zu verwenden (d.h. während des Waschens zugesetzt), ist es erforderlich, daß die Teilchen einen mittleren Teilchendurchmesser aufweisen, wie er hierin vorstehend beschrieben ist.
Die Verhältnisse von Wasser und anderen Lösungsmitteln in den Zusammensetzungen werden teilweise durch den entstehenden Zustand des Gewebepflegemittels bestimmt werden. Bei Umgebungstemperaturen muß das Gewebepflegemittel im Produkt im wesentlichen unlöslich sein und innerhalb der vorstehend erörterten Spezifikationen für die Teilchengröße liegen. Dies wird die Auswahl von Lösungsmitteln und Lösungsmittelmengen in den Zusammensetzungen einschränken.
In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sollte das Produkt in wünschenswerter Weise über einen angemessenen Temperaturbereich frei fließend sein.
Die flüssigen gewebekonditionierenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden.

2. Körnige Zusammensetzungen

Körnige Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können die Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex als das alleinige gewebekonditionierende Mittel beinhalten oder die Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex können mit anderen gewebekonditionierenden Mitteln kombiniert werden. Die wirksamen Komponenten der körnigen Zusammensetzung können überwiegend gewebekonditionierende Mittel sein, sie können Detergensbestandteile, wie die hierin vorstehend beschriebenen, beinhalten und sie können reinigende, konditionierende oder andere Bestandteile, welche hierin nicht besonders angeführt sind, umfassen.
Körnige Detergenszusammensetzungen, welche die vorliegende Erfindung verkörpern, können durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden, d.h. durch Aufschlämmen der einzelnen Komponenten (mit Ausnahme des Ionenpaar-Komplexes) in Wasser und anschließendes feines Versprühen und Sprühtrocknen des entstandenen Gemisches oder durch Pfannen- oder Trommelagglomierung der Bestandteile. Die Teilchen aus dem Ionenpaar- Komplex können danach direkt in die Zusammensetzung zugesetzt werden.

3. Wäschewaschgegenstände für die Verwendung während des Waschens, welche die Mittel von einem Substrat freisetzen

Die Zusammensetzungen dieser Erfindung, sowohl die flüssigen als auch die körnigen Formulierungen, können auch für einen Wäschewaschgegenstand zur Verwendung während des Waschens adaptiert werden, welcher das konditionierende Mittel der vorliegenden Erfindung mit oder ohne weitere wirksame Detergens-, Gewebepflege- oder andere Mittel für das Wäschewaschen umfaßt, die in Gegenständen enthalten sind, welche Gewebepflege- und/oder Detergensmittel beinhalten, welche Gegenstände Teilchen des Ionenpaar-Komplexes in das Wasser freisetzen. Diese Gegenstände umfassen laminierte Substrate, wie jene, welche in der US-PS 4 571 924, Bahrani, ausgegeben am 25. Februar 1986, und in der US-PS 4 638 907. Behenk et al., ausgegeben am 27. Jänner 1987, beschrieben sind. Solche laminierten Substratgegenstände sind für körnige Zusammensetzungen besonders geeignet. Andere Gegenstände umfassen auflösbare Wäschewaschprodukte, wie einen auflösbaren Beutel, welcher für körnige oder flüssige Zusammensetzungen verwendet werden kann.
Die Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex der vorliegenden Erfindung können zusätzlich zu dem Ionenpaar-Komplex auch ein Wachs enthalten, welches kein Silikonwachs ist, wie es in der EP-A-294 894 beschrieben ist, welche die Priorität der US-Anmeldung Serial-No. 061 063 beansprucht, die am 10. Juni 1987 eingereicht wurde.
Teilchen, welche eine Kombination aus dem Ionenpaar-Komplex und dem Wachs, welches kein Silikonwachs ist, umfassen können durch Vermischen der beiden Komponenten in geschmolzener Form und anschließendes Formen von Teilchen durch die vorstehend erörterten Verfahren hergestellt werden. Beispielhafte Wachse, welche kein Silikonwachs sind, umfassen Kohlenwasserstoffwachse, wie Paraffinwachs, und mikrokristallines Wachs. Das Gewichtsverhältnis von Ionenpaar-Komplex zu Wachs beträgt vorzugsweise von 1:10 bis 10:1.
In einem Wäschewaschverfahrensaspekt der Erfindung umfassen typische Wäschewasch-Waschwasserlösungen 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% der Detergenszusammensetzungen der Erfindung. Die zu waschenden Gewebe werden in diesen Lösungen bewegt, um die Reinigung, Fleckentfernung und die Gewebepflegevorteile zu bewirken.
Die konditionierenden Mittel der Erfindung sind für die Verwendung zum Wäschewaschen besonders geeignet, aber sie sind auch als haarkonditionierende Komponente in Shampoos und in haarkonditionierenden Zusammensetzungen geeignet.
Die vorstehende Beschreibung umfaßt zur Gänze die Natur der vorliegenden Erfindung. Die folgenden Beispiele sind zum Zweck der Illustrierung der Erfindung angeführt. Der Rahmen der Erfindung ist durch die Ansprüche zu bestimmen, welche auf die Beispiele folgen.
Alle Teile, Prozentsätze und Verhältnisse hierin beziehen sich, soweit nicht anders angeführt, auf das Gewicht.

BEISPIELE

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Der Rahmen der vorliegenden Erfindung muß durch die Ansprüche, welche folgen, definiert werden. Die verwendeten Abkürzungen sind: Abkürzung Bestandteil Stabilisator Verschiedenes lineare C&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonsäure lineare C11,4-Alkylbenzolsulfonsäure C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylpolyethoxylat(6.5 T), erhältlich als Neodol 23-6.5T von Shell; T = durch Strippen von niederethoxylierten Fraktionen und Fettalkohol befreit C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylglykosid C&sub1;&sub2;-Dimethylaminoxid Tetrakaliumpyrophosphat C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylpolyethoxylat (8T) Bentone-14, quaternisierter Montmorillonitton von NL Industries Natriumnonyloxybenzolsulfonat Natriumdiethylentriaminpentaacetat Natriumperboratmonohydrat Poly(terephthalatpropylenglykolester), ethoxyliert mit etwa 30 Mol Ethylenoxid Natriumtripolyphosphat (enthält 4 % Pyrophosphat) Tetraethylenpentaimin, ethoxyliert mit 15-18 Mol (durchschn.) Ethylenoxid an jeder Wasserstoffstelle jedes Stickstoffs Ditalgamin (hydriert) Distearylamin alkylethoxyliertes Sulfat Natriumtalgalkylsulfat Natriummontmorillonitton kann Enzyme, Enzymstabilisatoren, andere Phasenstabilisatoren, Parfums, Aufheller, Farbstoffe, Wasser, andere Lösungsmittel, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes (z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, KOH, NaOH, NH&sub4;OH und Salze) schaumunterdrückende Mittel, Dispergiermittel und Antiwiederabsetzmittel umfassen.

BEISPIEL I

Die folgende flüssige Detergenszusammensetzung wird durch Zusetzen der Komponenten in einen Mischtank in der angeführten Reihenfolge unter kontinuierlichem Mischen hergestellt. Detergensbasiskomponenten Gew.-% des Endprodukts Propandiol Monoethanolamin C&sub8;&submin;&sub1;&sub5;-Alkenylsuccinat Natriumcitrat Proteaseenzym (2,0 AV/g) Amylaseenzym (375 AM V/g) Stabilisator Verschiedenes und Wasser
Der Ionenpaar-Komplex wird durch Vereinigen von hydriertem Ditalgamin (erhältlich von Sherex Chemical Corp., Dublin, Ohio, als Adogen 240) und linearer C&sub8;-Alkylbenzolsulfonsäure im Molverhältnis von 1:1 gebildet. Das entstehende Gemisch wird unter Rühren in einem Kolben auf 70ºC erhitzt, um eine homogene Flüssigkeit zu ergeben. Dieses Gemisch wird anschließend unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Das entstehende Ionenpaar-Komplex-Gemisch wird durch flüssigen Stickstoff gefroren und anschließend in einem Oster -Mischer Pulsematic-Modell 16 während etwa 10 Sekunden zerkleinert. Die zerkleinerten Teilchen werden anschließend durch ein 500 um-Sieb gesiebt. Die Teilchengröße der Fraktion reicht von 10 um bis 500 um (wie sie beispielsweise mittels eines Malvern -2600- Teilchengrößenanalysators ermittelt wird). Obwohl sie noch gefroren sind, werden 5,5 Teile der Teilchen danach zu 94,5 Teilen der Detergensbasis zugefügt und die entstehende Detergenszusammensetzung wird mittels einer mechanisch dispergierenden Hochschersonde (z.B. einem Polytron-Modell PT 10/35 von Brinkman Instruments) vermischt, um eine gleichmäßige Verteilung der Teilchen sicherzustellen und um ferner den mittleren Teilchengrößendurchmesser auf etwa 80 um zu verringern.
Die entstehende Detergenszusammensetzung zeigt eine außerordentliche Reinigung und außerordentliche Gewebepflegevorteile, wie Weichmachung und Kontrolle der statischen Aufladung.
Es werden im wesentlichen ähnliche Ergebnisse erhalten, wenn der Ionenpaarkomplex aus hydriertem Ditalgamin-C&sub8;-LAS zur Gänze oder teilweise durch eine äquivalente Menge an
hydriertem oder nicht hydriertem Ditalgamin, komplexiert mit einem linearen C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylbenzolsulfonat (LAS),
hydriertem oder nicht hydriertem Ditalgmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Dipalmitylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Dipalmitylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Distearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Distearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Diarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Diarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylstearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylstearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Palmitylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Stearylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
Stearylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub2;&sub0;-LAS,
hydriertem oder nicht hydriertem Ditalgamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
hydriertem oder nicht hydriertem Ditalgmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Dipalmitylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Dipalmitylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Distearylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Distearylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Diarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Diarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylstearylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylstearylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Palmitylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
Stearylarachidylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat, und
Stearylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem Arylsulfonat,
und Gemischen dieser Ionenpaar-Komplexe ersetzt ist.
Bevorzugt sind Komplexe, welche durch die Kombination von Distearylamin, (hydriertem) Ditalgamin und (hydriertem) Ditalgmethylamin erhalten werden, welche mit C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-LAS oder Benzolsulfonaten komplexiert sind. Stärker bevorzugt sind jene Komplexe, welche aus Distearyl- oder (hydriertem) Ditalgamin gebildet werden, welches mit einem C&sub1;-C&sub1;&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat komplexiert ist. Noch stärker bevorzugt sind Komplexe, welche aus Distearyl- oder (hydriertem) Ditalgamin gebildet werden, welches mit einem Benzolsulfonat oder einem C&sub1;-C&sub8;-LAS komplexiert ist. Noch stärker bevorzugt sind Komplexe, welche aus Distearyl- oder (hydriertem) Ditalgamin gebildet werden, welches mit C&sub1;-C&sub3;-LAS komplexiert ist. Anstelle von Blitzfrieren kann die gemeinsame Schmelze in alternativer Weise direkt in die Detergensbasis zugesetzt werden und durch Hochschermischen in Teilchen übergeführt werden. Wenn der Ionenpaar-Komplex aus einer gemeinsamen Schmelze von Amin und einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat gebildet wird, kann die gemeinsame Schmelze durch Prillen in Teilchen übergeführt werden, anstelle, wie hierin beschrieben, vermahlen oder geschert zu werden. Die geprillten Teilchen können in die Detergensbasis eingemischt werden. Das Prillen ist in Beispiel XIII angeführt.
Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden ebenfalls erhalten, wenn die anionische grenzflächenaktive Komponente C11,4-HLAS aus Beispiel 1 zur Gänze oder teilweise durch eine äquivalente Menge anderer anionischer grenzflächenaktiver Verbindungen ersetzt ist, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, durch C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylbenzolsulfonate und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Paraffinsulfonate und Gemische hievon.

BEISPIELE II-XII

Die folgenden flüssigen Detergenszusammensetzungen sind für die vorliegende Erfindung beispielhaft und werden wie vorstehend in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub6;-Paraffinsulfonat C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Paraffinsulfonat C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylpolyethoxylat(2,25)-Schwefelsäure C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Fettsäure Ölsäure C&sub8;&submin;&sub1;&sub5;-Alkenylsuccinat Natriumcitrat Propandiol Ethanol Proteaseenzym Amylaseenzym Stabilisator Wasser und Verschiedenes
Das Ionenpaar aus Amin-anionischer Verbindung wird in einer Gesamtmenge von 5 % des Gesamtgewichtes der Zusammensetzung zugefügt. Der zugefügte Ionenpaar-Komplex ist jeder beliebige aus den mit Distearylamin, (hydriertem oder nicht hydriertem) Ditalgamin, Distearylmethylamin oder (hydriertem oder nicht hydriertem) Ditalgmethylamin komplexierten C&sub1;-C&sub1;&sub3;-LAS-Verbindungen oder Benzolsulfonaten.
Diese Zusammensetzungen liefern sowohl eine außerordentliche Reinigung als auch außerordentliche Vorteile betreffend die Kontrolle der statischen Aufladung und die Weichmachung (ohne die Reinigung zu beeinträchtigen).

BEISPIEL XIII

Dieses Beispiel zeigt die Synthese und Bildung von Teilchen aus einem Ionenpaar-Komplex von Ditalgamin-linearem C&sub3;-Alkylbenzolsulfonat durch ein Einspritzverfahren mittels einer Düse.
Der Ionenpaarkomplex wird durch Vereinigen von hydriertem Ditalgamin (erhältlich von der Sherex Corporation, Dublin, Ohio, als Adogen 240) und Cumolsulfonsäure in einem Molverhältnis von 1:1 hergestellt. Die Säure wird zu einer Schmelze des Amins von 70ºC bis 150ºC unter Rühren zugefügt, um eine homogene Flüssigkeit zu ergeben. Das Gemisch wird durch Rezirkulieren gut gemischt gehalten und hydraulisch durch eine erhitzte Düse gepreßt, um Teilchen des Komplexes auszubilden, welche mittlere Durchmesser von 50 bis 150 um aufweisen. In alternativer Weise kann das Gemisch durch die Düse mittels Lufteinblasung durchgepreßt werden.
Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse können erhalten werden, wenn der Ionenpaar-Komplex zur Gänze oder teilweise durch (hydriertes oder nicht hydriertes) Ditalgamin, komplexiert mit einem linearen C&sub1;- oder C&sub2;-Alkylbenzolsulfonat (LAS) oder Benzolsulfonat, (hydriertes oder nicht hydriertes) Amin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Dipalmitylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Dipalmitylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Distearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Distearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Diarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Diarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Palmitylstearylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Palmitylstearylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Palmitylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Palmitylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Stearylarachidylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat,
Stearylarachidylmethylamin, komplexiert mit einem C&sub1;-C&sub3;-LAS oder Benzolsulfonat, und Gemische hievon ersetzt ist.
Diese Teilchen können anstelle der Teilchen verwendet werden, die in den Beispielen I-XII beschrieben sind, wobei durch Herstellen der Teilchen in der vorstehend erörterten Weise und anschließendes Einmischen dieser in die anderen Komponenten des flüssigen Detergens im wesentlichen ähnliche Ergebnisse erzielt werden. Diese Teilchen können auch in einer Vielzahl von anderen Freisetzungssystemen, wie in körnigen Detergenszusammensetzungen (worin die Teilchen vorzugsweise agglomeriert werden, bevor sie in die Zusammensetzung einverleibt werden), flüssigen oder körnigen Gewebepflegezusammensetzungen unter im wesentlichen Fehlen von Mitteln, welche keine gewebekonditionierenden Mittel sind, einschließlich wäßriger Dispersionen, welche für die direkte Aufbringung auf Gewebe nützlich sind, einverleibt werden. Alle diese Zusammensetzungen können beim Wäschewaschen vor oder während des Waschabschnittes des Wäschewaschens von Geweben zugesetzt werden, ohne die Reinigungsleistung beträchtlich zu beeinträchtigen, wobei sie noch immer außerordentliche Gewebekonditionierung gewährleisten. Die Teilchen können auch auf den Waschabschnitt folgend auf die Gewebe aufgebracht werden, wie während des Spülabschnittes oder während des Trocknens, und dadurch eine wirksame Gewebekonditionierung gewährleisten.

BEISPIEL XIV

Es wird eine körnige Wäschewaschdetergenszusammensetzung der vorliegenden Erfindung wie folgt hergestellt:
Die folgenden Komponenten werden vereinigt und anschließend in herkömmlicher Weise sprühgetrocknet, um ein Detergensvorgemisch auszubilden. Bestandteil Natrium-C&sub1;&sub3;-LAS Natrium-C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-alkylsulfat Natriumtripolyphosphat Natriumsilicat (Verh. 1,6) Natriumsulfat Wasser und geringfügige und verschiedene Bestandteile (bezogen auf das Gewicht des Vorgemisches)
Zu 76 Teilen (bezogen auf das Gewicht) dieses Vorgemisches werden (bezogen auf das Gewicht): 11,5 Teile Natriumcarbonat; 7,0 Teile von Teilchen eines Ionenpaar-Komplexes aus hydriertem Ditalgamin-HC&sub3;LAS, welche wie in Beispiel XIII beschrieben hergestellt wurden, und 5,5 Teile Natriummontmorillonitton zugefügt. Die Detergenszusammensetzung wird innig vermischt, um eine gleichmäßige Verteilung der Komponenten sicherzustellen.
Die entstehende Detergenszusammensetzung zeigt eine außerordentliche Reinigung und außerordentliche Gewebepflegevorteile, wie Weichmachung und Kontrolle der statischen Aufladung.
Die Ionenpaarteilchen können auch unter Verwendung irgendwelcher einer Vielzahl von Bindemittel und Verfahren agglomeriert werden. Die Bindemittel müssen sich in der Waschlauge schnell auflösen. Geeignete Beispiele von Bindemitteln umfassen Wasser oder wasserlösliche Salze, wie Sulfate, Carbonate, Dextrin (Handelsmarke)-Klebestoff oder Phosphate. Die Agglomerierung der Ionenpaarteilchen vor ihrer Zugabe zu dem körnigen Detergensvorgemisch kann die Abtrennung der Teilchen vom Rest der Detergenszusammensetzung verringern.
Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse können erzielt werden, wenn die Ionenpaarteilchen aus hydriertem Ditalgamin-HC&sub3;-LAS durch Teilchen irgendwelcher anderer Ionenpaar-Komplexe aus dem Beispiel XIII oder durch Gemische hievon ersetzt werden.

BEISPIELE XV-XX

Die folgenden körnigen Detergenszusammensetzungen sind für die vorliegende Erfindung beispielhaft und werden wie vorstehend in Beispiel XIV beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Detergens aus Beispiel XX eher durch Pfannen- oder Trommelagglomerierung als durch Sprühtrocknen hergestellt wird. Natriumsilicat (Verh. 1,6) Natriumcarbonat Aluminosilicat Natriumsulfat Verschiedene Bestandteile
Diese Zusammensetzungen liefern sowohl eine außerordentliche Reinigung als auch außerordentliche Vorteile hinsichtlich der Kontrolle der statischen Aufladung und der Weichmachung (ohne die Reinigung zu beeinträchtigen). Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse können erzielt werden, wenn die DTA-C&sub3;-LAS-Teilchen durch Teilchen irgendwelcher anderer Ionenpaar-Komplexe aus Beispiel XIII oder durch Gemische hievon ersetzt werden.

BEISPIEL XXI

Es wird eine körnige Gewebepflegezusammensetzung in einem laminierten Substrat bereitgestellt. Ein Teil von Ionenpaarteilchen aus (hydriertem) Ditalgamin-C&sub3;-LAS mit 70 bis 100 um mittlerem Durchmesser werden wie in Beispiel XIII beschrieben hergestellt. Diese Teilchen werden mit etwa einem Teil eines Smectittones vermischt. Das Gemisch aus Ionenpaar- Komplex und Ton ist in einem Gegenstand mit einem laminierten Substrat enthalten, welcher einen einzigen oder mehrere Beutel aufweist, wie er in der US-PS 4 571 924 beschrieben ist. Der Gegenstand aus dem laminierten Substrat kann in den Waschkreislauf in Gegenwart eines Detergens eingebracht werden. Wahlweise können Detergensbestandteile, wie jene, die in den Beispielen XIV bis XX beschrieben sind, ohne darauf beschränkt zu sein, mit den Teilchen aus dem Ionenpaar-Komplex vermischt werden. Ebenfalls wahlweise können solche Detergensbestandteile in einem oder mehreren Beuteln des Substratgegenstandes bereitgestellt werden, und die Ionenpaarteilchen können in einem oder mehreren anderen Beuteln des Substratgegenstandes enthalten sein. Der Substratgegenstand setzt das Gemisch bei Bewegung während des Waschkreislaufes frei. In alternativer Weise kann das Gemisch aus Ton und Ionenpaarteilchen zu dem Waschkreislauf ohne Verwendung des Substratgegenstandes zugesetzt werden. In jeder dieser Anwendungen wird eine außerordentliche Gewebekonditionierung ohne wesentliche nachteilige Auswirkungen auf die Reinigungsleistung erzielt.

Claims

1. Konditionierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es wasserunlösliche Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 10 um bis 300 um umfaßt, welche Teilchen einen Ionenpaar-Komplex aus Amin-anionischer Verbindung mit der Formel:

worin jeder Rest R&sub1; und R&sub2; unabhängig C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;Alkyl oder -Alkenyl sein kann, jeder Rest R&sub3; für H oder CH&sub3; steht und A&supmin; eine anionische Verbindung ist, welche von der Gruppe, bestehend aus Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten, Alkylsulfaten, Dialkylsulfosuccinaten, Alkyloxybenzolsulfonaten, Acylisethionaten, Acylalkyltauraten, Alkyl-ethoxylierten Sulfaten und Olefinsulfonaten ausgewählt ist, und Gemische der genannten Ionenpaar-Komplexe umfassen, wobei A&supmin; vorzugsweise von der Gruppe aus C&sub1;-C&sub2;&sub0;Alkylarylsulfonaten und Arylsulfonaten ausgewählt ist, und welche Teilchen weniger als 1 Gew.-% eines Wachses, das kein Silikon ist, umfassen.

2. Konditionierendes Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Teilchendurchmesser größer als 20 um, vorzugsweise größer als 40 um und stärker bevorzugt größer als 50 um und kleiner als 250 um, vorzugsweise kleiner als 150 um ist.

3. Konditionierendes Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin von der Gruppe, bestehend aus hydriertem Ditalgamin, nicht hydriertem Ditalgamin,hydriertem Ditalgmethylamin, nicht hydriertem Ditalgmethylamin, Dipalmitylamin, Dipalmitylmethylamin, Distearylamin, Distearylmethylamin, Diarachidylamin, Diarachidylmethylamin, Palmitylstearylamin, Palmitylstearylmethylamin, Palmitylarachidylamin, Palmitylarachidylmethylamin, Stearylarachidylamin und Stearylarachidylmethylamin ausgewählt ist.

4. Konditionierendes Mittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die anionische Verbindung des Ionenpaar-Komplexes ein lineares C&sub1;-C&sub3;-Alkylbenzolsulfonat umfaßt und das Amin ein Distearylamin, ein Ditalgmethylamin, ein Distearylmethylamin, oder ein Ditalgamin ist.

5. Detergenzzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% des konditionierenden Mittels nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10,0 Gew.-% des konditionierenden Mittels und von 1 Gew.-% bis 98 Gew.-%, vorzugsweise von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% eines wasserlöslichen, grenzflächenaktiven Detergenzmittels umfaßt, welches von der Gruppe, bestehend aus kationischen grenzflächenaktiven Mitteln, nicht- ionischen grenzflächenaktiven Mitteln, zwitterionischen grenzflächenaktiven Mitteln, amphoterischen grenzflächenaktiven Mitteln, anionischen grenzflächenaktiven Mitteln und Gemischen hievon, ausgewählt ist, worin die Menge des genannten grenzflächenaktiven Detergenzmittels die Menge an anionischer Verbindung, welche im genannten Ionenpaar-Komplex vorliegt, ausschließt, welches grenzflächenaktive Mittel vorzugsweise von der aus anionischen grenzflächenaktiven Mitteln, nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mitteln, kationischen grenzflächenaktiven Mitteln und Gemischen hievon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

6. Detergenzzusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner 5 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines Detergenzgerüststoffes, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% im Fall flüssiger Detergenzzusammensetzungen und 10 Gew.-% bis 80 Gew.-% im Fall körniger Detergenzzusammensetzungen umfaßt, welcher Gerüststoff vorzugsweise von der Gruppe, bestehend aus anorganischen Phosphaten, wasserunlöslichen Natriumaluminosilikaten, Silikaten, Polyacetaten, Alkenylsuccinaten, Carbonaten, (C&sub1;&sub0; -C&sub1;&sub8;)Alkylmonocarbonsäuren, Polycarbonsäuren, polymeren Carboxylaten, Polyphosphonsäuren, Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalzen hievon, und Gemischen hievon ausgewählt ist, und welche Detergenzzusammensetzung vorzugsweise ferner 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% eines Gelatbildners auf Basis von Aminocarboxylat; 0,025 Gew.-% bis 2 Gew.-% von einem Enzym; 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% von einem Tonschmutz-Entfernungs- und Antiwiederabsetzmittels,welches Tonschmutz-Entfernungs- und Antiwiederabsetzmittel für flüssige Detergenzzusammensetzungen, vorzugsweise von der Gruppe bestehend aus ethoxylierten Monoaminen, ethoxylierten Diaminen, ethoxylierten Polyaminen und Gemischen hievon, ausgewählt ist; 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% eines Schmutzlösemittels, welches vorzugsweise von der Gruppe bestehend aus Hydroxyzelluloseetherpolymeren,Copolymerenblöcken aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidterephthalat, kationischen Guargummen und Gemischen hievon, ausgewählt ist; 0,1 Gew.-% bis 10,0 Gew.-% eines stabilisierenden Mittels und, im Fall einer körnigen Detergenzzusammensetzung, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels und 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines Smectitton-Weichmachers umfaßt.

7. Konditionierende Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie das konditionierende Mittel nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4 und einen Smectitton-Weichmacher umfaßt.

8. Wäschewaschprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß es die Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 umfaßt, welche in einem Mittel zur Freisetzung der genannten Zusammensetzung in wäßriger Lösung enthalten ist, welches Mittel vorzugsweise ein laminiertes Substratprodukt oder ein Beutel ist, welcher in wäßriger Lösung löslich ist.

9. Verfahren zur Weichmachung von Geweben, dadurch gekennzeichnet, daß es die Schritte des Bewegens der genannten Gewebe in einer wäßrigen Lösung umfaßt, welche das konditionierende Mittel nach Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 7 und eine Detergenzzusammensetzung enthält.

10.Verfahren zum Waschen von Geweben, dadurch gekennzeichnet, daß es das Bewegen der genannten Gewebe in einer wäßrigen Lösung umfaßt, die 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6 enthält.