DE3752308T2

DE3752308T2 - Thermoplastische Harzzusammensetzung, die einen metallorganischen Farbstoff enthält

Info

Publication number: DE3752308T2
Application number: DE3752308T
Authority: DE
Inventors: Kenji Hashimoto; Hiroyuki Minematsu; Syuzi Takahashi
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd; Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1986-10-13
Filing date: 1987-10-13
Publication date: 2000-08-24
Anticipated expiration: 2007-10-14
Also published as: EP0497388A2; US5155151A; CA1317390C; DE3786389D1; ES2058086T3; AU604508B2; EP0264101A2; DE3752308D1; EP0264101B1; ES2142309T3; KR960002981B1; DE3786389T2; KR880005194A; EP0264101A3; EP0497388A3; EP0497388B1; AU7971287A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines organischen farbgebenden Mittels in einer thermoplastischen Harzzusammensetzung.
Insbesondere weist das thermoplastische Harz eine verbesserte Wärmebeständigkeit auf und kann sogar bei hohen Temperaturen formgepresst werden, wodurch gefärbte Formteile mit wenigen oder gar keinen Silberstreifen auf dem Gegenstand erhalten werden.
DE-A-24 01 088 beschreibt ein Verfahren zur Reinigung von Cu-Phthalocyanin, das ausgehend von einem kommerziell erhältlichen Cu-Phthalocyanin mit einem Gehalt an freiem Metall von etwa 150 ppm ein Phthalocyanin mit nicht mehr als 50 ppm freiem Kupfer ergibt.
JP-A-59 189 155 (Ca 102 : 133 000w) beschreibt eine Harzzusammensetzung, umfassend 100 Gew.-Teile eines Harzes auf der Grundlage von Methylstyrol und 0,1 Teile Phthalocyaninblau (Cu-Phthalocyanin). Der Gehalt an freiem Metall ist nicht angegeben.
Es ist bekannt, dass ein Copolymer auf der Grundlage von α-Methylstyrol mit einer guten Wärmebeständigkeit erzeugt wird, indem ein Teil des Styrols oder das gesamte Styrol in einem Styrol-Grundharz wie einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer durch α-Methylstyrol ersetzt wird, und dieses Blend aus dem α-Methylstyrol-Grund-Copolymer mit einem anderen Harz, wie einem ABS-Pfropfpolymer, ergibt eine Harzzusammensetzung mit einer verbesserten Wärmebeständigkeit. Das α-Methylstyrol-Grund- Copolymer und das Blend aus dem Copolymer mit dem ABS-Pfropfpolymer werden praktisch eingesetzt. Ein solches Copolymer oder Blend kann mit einem anorganischen oder organischen farbgebenden Mittel gefärbt werden.
Wenn der Gehalt des α-Methylstyrols im Copolymer oder im Blend sich erhöht, wird deren Wärmebeständigkeit verbessert, ihre Verarbeitbarkeit jedoch verschlechtert. Daher sollte das Copolymer oder das Blend mit dem höheren Gehalt an α-Methylstyrol bei einer höheren Temperatur verarbeitet werden. Bei der höheren Verarbeitungstemperatur treten jedoch oft Silberstreifen auf der Oberfläche des Formteils auf und verschwinden bei anschließenden Herstellungsschritten wie dem Beschichten nicht. Wenn die Verarbeitungstemperatur zur Verhinderung der Bildung von Silberstreifen vermindert wird, verschlechtert sich die Verarbeitbarkeit, und es werden Probleme wie nicht ausgefüllte Formteile verursacht.
Es ist bekannt, dass die Silberstreifen im allgemeinen häufiger auftreten, wenn das Harz eine größere Menge flüchtiger Komponenten enthält. Um die flüchtigen Komponenten zu entfernen, wird das Harz vor dem Formpressen intensiv getrocknet. Weil das Vorhandensein von flüchtigen Komponenten im Harz nicht die einzige Ursache für die Silberstreifen ist und einige unbekannte Ursachen vorliegen können, verhindert ein intensives Trocknen des Harzes nicht notwendigerweise die Bildung von Silberstreifen. Durch die Zugabe eines Oxidationsschutzmittels kann die Bildung von Silberstreifen ebenfalls nicht verhindert werden.
In einigen Fällen wird ein farbgebendes Mittel zum α-Methylstyrol-Grund- Copolymer und dessen Harzzusammensetzung vor oder während des Formpressens gegeben, wie dies bei anderen thermoplastischen Harzen der Fall ist. Insbesondere verursacht die Zugabe eines organometallischen farbgebenden Mittels häufiger Silberstreifen als andere farbgebende Mittel.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Verfügbarmachung einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die ein α-alkylsubstituiertes, aromatisches Copolymer umfasst, das Repetiereinheiten einer α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung enthält, die ein Formteil mit wenigen oder gar keinen Silberstreifen auf dessen Oberfläche ergibt.
Die obige Aufgabe wird durch die Verwendung eines organometallischen farbgebenden Mittels in einer thermoplastischen Harzzusammensetzung gelöst, die ein thermoplastisches Harz umfasst, das wenigstens 5 Gew.-% eines α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers umfasst, das Repetiereinheiten aus einer α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung und wenigstens einem anderen, damit copolymerisierbaren Comonomer umfasst, zum Zweck der Verfügbarmachung von farbigen Formteilen mit wenigen oder gar keinen Silberstreifen auf der Oberfläche. Im allgemeinen wird die α-alkylsubstituierte, aromatische Vinylverbindung, die in dem α-alkylsubstituierten, aromatischen, in der vorliegenden Erfindung verwendeten Copolymer enthalten ist, durch die Formel:
dargestellt, wobei R&sub1; ein C&sub1;-C&sub3;-Alkyl ist und R&sub2; Wasserstoff, ein Halogen oder ein C&sub1;-C&sub3;-Alkyl ist. Spezielle Beispiele für die Vinylverbindung sind α-Methylstyrol, α-Methyl-p-chlorstyrol, α-Methyl-p-methylstyrol und dergleichen. Diese Vinylverbindungen können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Hinsichtlich der Wärmebeständigkeit und der Ausgewogenheit der Eigenschaften des Copolymers ist α-Methylstyrol bevorzugt.
Das andere, mit der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung copolymerisierbare Comonomer wird durch aromatische Vinylverbindungen mit Ausnahme der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung, Vinylcyanid, ungesättigte Carbonsäuren und deren Alkylester oder Anhydride, Maleinsäureimid und dessen N-Alkyl- oder N-Aryl-substituierte Derivate, kautschukartige Polymere und dergleichen veranschaulicht. Diese Comonomere können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Spezielle Beispiele für die aromatische Vinylverbindung mit Ausnahme der α-alkylsubstituierten Vinylverbindung sind Styrol, p-Methylstyrol, am Kern halogensubstituiertes Styrol und Mischungen davon. Von diesen ist Styrol bevorzugt.
Spezielle Beispiele für das Vinylcyanid sind Acrylnitril, Methacrylsäurenitril, Maleinsäurenitril, Fumarsäurenitril und Mischungen davon. Von diesen ist Acrylnitril bevorzugt.
Spezielle Beispiele für die ungesättigte Carbonsäure und einen Alkylester oder ein Anhydrid davon sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat und Maleinsäureanhydrid. Von diesen sind Methylmethacrylat und Maleinsäureanhydrid bevorzugt.
Spezielle Beispiele für Maleinsäureimid und ein N-alkyl- oder N-arylsubstituiertes Derivat davon sind Maleinsäureimid, Methylmaleinsäureimid, Ethylmaleinsäureimid, N-Phenylmaleinsäureimid und o-Chlor-N-phenylmaleinsäureimid. Von diesen ist N-Phenylmaleinsäureimid bevorzugt.
Spezielle Beispiele für das kautschukartige Polymer sind Polybutadien, Butadien-Styrol-Copolymer, Butadien-Acrylnitril-Copolymer, Ethylen- Propylen-Copolymer, Ethylen-Propylen-nichtkonjugiertes-Dien-Copolymer, Polybutylacrylat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und chloriertes Polyethylen.
Das Verhältnis von der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung und dem anderen Comonomer im α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymer ist nicht eingeschränkt. Hinsichtlich der Wärmebeständigkeit und der Ausgewogenheit der Eigenschaften der Zusammensetzung beträgt ein bevorzugter Gehalt der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung 5 bis 90 Gew.-% und der des anderen Comonomers 95 bis 10 Gew.-%.
Von den anderen Comonomeren sind Styrol, Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, Methacrylsäure, N-Phenylmaleinsäureimid und Polybutadien bevorzugt.
Spezielle Beispiele für das α-alkylsubstituierte, aromatische Copolymer sind ein α-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymer, ein α-Methylstyrol-Methylmethacrylat-(Acrylnitril- oder Styrol-)Copolymer, ein α-Methylstyrol- Maleinsäureanhydrid-(Acrylnitril- oder Styrol-)Copolymer, ein α-Methylstyrol-N-Phenylmaleinsäureimid-(Acrylnitril- oder Styrol-)Copolymer, ein α-Methylstyrol-Polybutadien-(Acrylnitril- oder Styrol-)Copolymer und dergleichen.
Hinsichtlich der Struktur des α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers gibt es keine Einschränkung. Hinsichtlich der Bildung von Silberstreifen, der Wärmebeständigkeit und der Verarbeitbarkeit der Zusammensetzung weist das Copolymer vorzugsweise eine Grenzviskosität von 0,3 bis 1,0 (bei 30ºC in Dimethylformamid) auf.
Das α-alkylsubstituierte, aromatische Copolymer kann durch jedes herkömmliche Polymerisationsverfahren hergestellt werden, das zur Polymerisation der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung geeignet ist, zum Beispiel durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Lösungspolymerisation, Massepolymerisation und Kombinationen davon.
Beispiele für das andere Polymer, das in der thermoplastischen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten sein kann, sind ein Polymer, das wenigstens ein Monomer der oben beschriebenen Monomere enthält, wie die aromatischen Vinylverbindungen mit Ausnahme der α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung, Vinylcyanid, die ungesättigten Carbonsäuren und deren Alkylester oder Anhydride und Maleinsäureimid und dessen N-alkyl- oder N-arylsubstituierte Derivate und herkömmliche Harze wie Polycarbonat, Polyphenylenoxid, Polysulfon, Polyester, Polyamid, Polyacetal und dergleichen. Diese anderen Polymere können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Polymeren verwendet werden.
Hinsichtlich der Ausgewogenheit der Eigenschaften der Harzzusammensetzung sind bevorzugte andere Polymere ein Copolymer der aromatischen Vinylverbindung mit Vinylcyanid und/oder dem Alkylester der ungesättigten Carbonsäure, ein Pfropfpolymer des kautschukartigen Polymers mit der aromatischen Vinylverbindung, Vinylcyanid und/oder dem Alkylester der ungesättigten Carbonsäure und eine Mischung des ersteren Copolymers und des letzteren Pfropfpolymers. Die Menge des α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers beträgt wenigstens 5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des thermoplastischen Harzes.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein organometallisches, farbgebendes Mittel, das einen Gehalt an freiem Metall von nicht mehr als 2000 ppm enthält, als farbgebendes Mittel eingesetzt, um die Menge des freien Metalls in der Zusammensetzung nicht so stark wie bei dem herkömmlichen farbgebenden Mittel zu erhöhen.
Spezielle Beispiele für solche organometallischen farbgebenden Mittel sind (i) Co enthaltendes Phthalocyanin, (ii) Ba, Ca, Na, Sr, Mn oder Fe enthaltendes Lothol®-Rot, (iii) Ba oder Al enthaltendes Lackrot, (iv) Ba, Ni, Cu, Pb oder Ca enthaltendes Brilliantkarmin (Pigmentscharlach), (v) Ca, Ba, Al, Sr, Pb, Mg oder Fe enthaltender Alizarinlack, (vi) Ca oder Mn enthaltendes Watchung®-Rot (Permanentrot), Ba oder Fe enthaltendes Naptholgrün, (viii) Ba enthaltendes Säuregrünlack und Mischungen davon.
Eine signifikante Verbesserung der Unterdrückungswirkung auf Silberstreifen wird erreicht, wenn kupferhaltiges Pigment vom Phthalocyanintyp, das thermisch instabil ist und Silberstreifen verursacht, gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
Wenn die Menge des freien Metalls im farbgebenden Mittel 2000 ppm übersteigt, erscheinen die Silberstreifen auf dem Formteil aus der thermoplastischen Harzzusammensetzung. Vorzugsweise weist das farbgebende Mittel einen Gehalt an freiem Metall von nicht mehr als 1000 ppm auf.
Wenn das farbgebende Mittel mehr als 2000 ppm freies Metall enthält, wird es in Schwefelsäure thermisch behandelt, um den Gehalt an freiem Metall auf 2000 ppm oder weniger zu verringern. Der Gehalt an freiem Metall wird bestimmt, indem die Elemente der freien Metalle mit einer anorganischen Säure wie Schwefelsäure aus dem farbgebenden Mittel extrahiert werden und die Menge der in der Säure enthaltenden freien Metalle mittels Atomabsorptionsspektroskopie oder Kolorimetrie gemessen werden.
Das Verhältnis des thermoplastischen Harzes zum organometallischen farbgebenden Mittel ist nicht eingeschränkt, und die Harzzusammensetzung kann mittels eines geeigneten organometallischen farbgebenden Mittels in jeder Farbe mit einer ausreichenden Sättigung, Tönung und einem adäquaten Farbwert gefärbt werden.
Gewöhnlich wird das organometallische farbgebende Mittel in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes zugegeben. Wenn ein Farbkonzentrat hergestellt wird, wird das farbgebende Mittel in einer Menge von 5 bis 100 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes zugegeben.
Die Menge des aus dem farbgebenden Mittel in die Harzzusammensetzung eingeführten freien Metalls beträgt vorzugsweise nicht mehr als 100 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des thermoplastischen Harzes und des organometallischen farbgebenden Mittels. Vorzugsweise umfasst die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung das thermoplastische Harz und das organometallische farbgebende Mittel, das nicht mehr als 1000 ppm freies Metall enthält, und der Gehalt des freien Metalls in der Zusammensetzung beträgt nicht mehr als 50 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des thermoplastischen Harzes und des organometallischen farbgebenden Mittels.
Die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch jedes herkömmliche Misch- oder Knetverfahren hergestellt werden, zum Beispiel unter Verwendung eines Banbury-Mischers, eines Einzel- oder Doppelschnecken-Extruders oder dergleichen.
Zusätzlich zu den obigen wesentlichen Komponenten kann die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung jeden herkömmlichen Zusatz enthalten, der zu dem thermoplastischen Harz gegeben wird. Beispiele für einen solchen Zusatz sind ein anorganisches farbgebendes Mittel, ein organisches farbgebendes Mittel, ein anorganisches Füllmittel, ein Oxidationsschutzmittel, ein Weichmacher, ein Antistatikmittel, ein Mittel zur Absorption von ultraviolettem Licht, ein Flammenhemmer, ein Treibmittel, ein Gleitmittel und dergleichen.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, die die vorliegende Erfindung nicht einschränken. In den Beispielen sind "Teile" und "%" auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1

Herstellung eines α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers

In einen mit Stickstoff gefüllten Reaktor wurden 30% einer in Tabelle 1 aufgeführten Monomermischung (I) gegeben und 1 h lang bei 70ºC umgesetzt, und dann wurde der Rest der Monomermischung (I) kontinuierlich in 3 h zugegeben, um die Polymerisation fortzusetzen. Nachdem keine Exothermiewärme aufgrund von Polymerisation mehr gebildet wurde, wurde eine Monomermischung (II) in 1 h bei 70ºC kontinuierlich zugegeben.
Nach Abschluss der Polymerisation wurde die Reaktionsmischung ausgesalzen, und das Produkt wurde getrocknet, wodurch ein α-alkylsubstituiertes, aromatisches Copolymer (a-1 bis a-3) erhalten wurde. Tabelle 1

Herstellung eines ABS-Pfropfpolymers

In einem mit Stickstoff gefüllten Reaktor wurde eine in Tabelle 2 aufgeführte Zusammensetzung 6 h lang bei 65ºC polymerisiert. Der resultierende Polymerlatex wurde mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet.

Tabelle 2

Komponente Teile
Polybutadienlatex 40 (feste Komponenten)
Styrol 40
Acrylnitril 20
t-Dodecylmercaptan 0,3
Kaliumpersulfat 0,3
Disproportioniertes Kaliumrosinat 2,0
Wasser Bis zu 150

AS-Copolymer

Das Styrol-Acrylnitril-Copolymer "Sebian® N-JD", hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd. (Acrylnitril-Gehalt 27%; Grenzviskosität 0,62 in Dimethylformamid bei 30ºC).

Polycarbonat

Polycarbonat "Panlite® I-1250", Teijin Chemical Co., Ltd. (Poly-4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propancarbonat).

Farbgebendes Mittel

Phthalocyanin-Blau "Sumitone® Cyanine Blue GH", hergestellt von der Sumitomo Chemical Company, Ltd., das 2850 ppm freies Metall enthält.

Oxidationsschutzmittel

(a) n-Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)propionat "Irganox® 1076", hergestellt von Ciba Geigy (Japan) Limited.
(b) 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-d-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- benzol "Irganox® 1330", hergestellt von Ciba Geigy (Japan) Limited.
(c) Phenyl-β-naphthylamin

Beispiele 2-5 und Vergleichsbeispiele 2-3

Herstellung eines organometallischen farbgebenden Mittels Ein kommerziell erhältliches Kupferphthalocyanin-Blau, das 2850 ppm freies Kupferelement enthielt (Vergleichsbeispiel 2), wurde in Schwefelsäure unter solchen Bedingungen erwärmt, dass das behandelte Phthalocyanin 53 ppm (Beispiel 2), 470 ppm (Beispiel 3), 930 ppm (Beispiel 4), 1850 ppm (Beispiel 5) oder 2150 ppm (Vergleichsbeispiel 3) enthielt, wodurch das betreffende farbgebende Mittel erhalten wurde.

Beispiele 6-8 und Vergleichsbeispiele 4-5

Ein kommerziell erhältliches Kupferphthalocyanin-Grün, das 3130 ppm freies Kupferelement (Vergleichsbeispiel 4) enthält, wurde in Schwefelsäure unter solchen Bedingungen erwärmt, dass das behandelte Phthalocyanin 170 ppm (Beispiel 6), 850 ppm (Beispiel 7), 1730 ppm (Beispiel 8) oder 2230 ppm (Vergleichsbeispiel 5) enthielt, wodurch das betreffende farbgebende Mittel erhalten wurde.

Beispiel 9

In diesem Beispiel wurde das α-alkylsubstituierte, aromatische Copolymer (a-1 bis a-3) auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, und das ABS-Pfropfpolymer wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei aber 0,5 Teile 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) und 0,3 Teile Dilauryl-3,3'-thiodipropionat auf 100 Teile Polymerlatex zugegeben wurden. Das AS-Copolymer, das Polycarbonat und das Oxidationsschutzmittel waren dieselben, die in Beispiel 1 verwendet wurden.
Als farbgebendes Mittel wurde das in den Beispielen 2-8 oder den Vergleichsbeispielen 2-5 hergestellte farbgebende Mittel verwendet, und es wurde kein Metall-Deaktivierungsmittel verwendet.

Zusammensetzung Nr. 1-17

100 Teile der thermoplastischen Harzmischung (70% eines α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers und 30ºto des ABS-Pfropfpolymers) und 2,5 oder 6 Teile des organometallischen farbgebenden Mittels und 1 Teil des Oxidationsschutzmittels (a, b oder c) (in Zusammensetzung Nr. 13, 15, 16 und 17 wurde das Oxidationsschutzmittel verwendet) wurden im Banbury-Mischer gemischt und geknetet und mittels eines Extruders extrudiert, wodurch farbige Pellets hergestellt wurden.
Nach dem 4-stündigen Trocknen der Pellets bei 110 C wurden diese unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 formgepresst, wodurch vier Probenplatten (aus der 2. bis 5. Pressung) (jeweils 90 mm · 40 mm · 3 mm) hergestellt wurden. Die Bildung von Silberstreifen wurde visuell beobachtet und gemäß der folgenden Kriterien beurteilt:
0: Keine Silberstreifen
Δ: Bildung von leichten Silberstreifen
X: Bildung von Silberstreifen
XX: Bildung einer großen Anzahl Silberstreifen
Die Zusammensetzung der gefärbten Harzzusammensetzung und die Auswertungsergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

Formpressbedingungen

103,5-ml- (3,5-ounce-)Spritzgießmaschine FS-75, hergestellt von Nissei Jushi.
Harztemperatur: 280ºC (voreingestellte Temperatur: 270ºC) 290ºC (voreingestellte Temperatur: 280ºC)
Verweilzeit: 3 oder 10 min
Gegendruck: 490 kPa (5 kg/cm²)
Einspritzrate: 8/10
Schneckendrehzahl: 100 U./min
Formpresstemperatur: 75 0C
Formpresszyklus: 8 s (Einspritzen)/
15 s (Abkühlen)/
5 s (Entfernen)
Eine Probenplatte, die aus jeder der beiden gefärbten thermoplastischen Harzzusammensetzungen hergestellt wurde, wobei eine davon das kommerziell erhältliche, mehr als 2000 ppm freies Metall enthaltende organometallische farbgebende Mittel enthielt und das andere das erfindungsgemäße, 2000 ppm oder weniger freies Metall enthaltende organometallische farbgebende Mittel enthielt, auf die Formbeständigkeit in der Wärme (6,35 mm (0,25 inch), 1,8 · 10&sup7; Pa (264 psi), kein Spannungs freimachen), die Verarbeitbarkeit (230ºC, 59 MPa (60 kg/cm²) und die Kerbschlagzähigkeit nach Izod (6,35 mm (0,25 inch), 23ºC) untersucht. Es wurde bestätigt, dass zwischen den beiden Zusammensetzungen keine wesentlichen Unterschiede bestanden. Tabelle 3
Hinweis: *1) Enthält Oxidationsschutzmittel (a).
*2) Enthält Oxidationsschutzmittel (b).
*3) Enthält Oxidationsschutzmittel (c).
*4) Freies Metall, durch das farbgebende Mittel eingeführt.

Zusammensetzungen Nr. 18-23

100 Teile der thermoplastischen Harzmischung (40% des α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers (a-1), 35% des ABS-Pfropfpolymers und 25 Ob des AS-Copolymers) und 5 Teile des organometallischen farbgebenden Mittels und 1 Teil des Oxidationsschutzmittels wurden mittels des Banbury-Mischers gemischt und geknetet und mittels eines Extruders extrudiert, wodurch gefärbte Pellets erzeugt wurden.
Die Probenplatten wurden auf dieselbe Weise wie oben hergestellt und hinsichtlich der Bildung von Silberstreifen auf dieselbe Weise wie oben ausgewertet. Die Zusammensetzung und die Auswertungsergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Eine Probenplatte, die aus jeweils einer der beiden gefärbten thermoplastischen Harzzusammensetzungen hergestellt wurde, wobei eine davon das kommerziell erthältliche, mehr als 2000 ppm freies Metall enthaltende farbgebende Mittel und die andere das erfindungsgemäße, 2000 ppm freies Metall oder weniger enthaltende organometallische farbgebende Mittel enthielt, wurde auf die Formbeständigkeit in der Wärme (6,35 mm (0,25 inch), 1,8 · 10&sup7; Pa (264 psi), kein Spannungsfreimachen), die Verarbeitbarkeit (230ºC, 59 MPa (60 kg/cm²) und die Kerbschlagzähigkeit nach Izod (6,35 mm (0,25 inch), 23ºC) untersucht. Es wurde bestätigt, dass zwischen den beiden Zusammensetzungen keine wesentlichen Unterschiede bestanden. Tabelle 4
Hinweis: *1) Freies Metall, durch das farbgebende Mittel eingeführt

Zusammensetzungen Nr. 24-33

100 Teile der thermoplasitschen Harzmischung (20% des α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers (a-3), 30% des ABS-Pfropfpolymers und 50% Polycarbonat) und 1,5 oder 6 Teile des organometallischen farbgebenden Mittels und 1 Teil des Oxidationsschutzmittels wurden mittels des Banbury-Mischers gemischt und geknetet und mittels eines Extruders extrudiert, wodurch gefärbte Pellets erzeugt wurden.
Die Probenplatten wurden auf dieselbe Weise wie oben hergestellt und hinsichtlich der Bildung von Silberstreifen auf dieselbe Weise wie oben ausgewertet. Die Zusammensetzung und die Auswertungsergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Eine Probenplatte, die aus jeweils einer der beiden gefärbten thermoplastischen Harzzusammensetzungen hergestellt wurde, wobei eine davon das kommerziell erhältliche, mehr als 2000 ppm freies Metall enthaltende farbgebende Mittel und die andere das erfindungsgemäße, 2000 ppm freies Metall oder weniger enthaltende organometallische farbgebende Mittel enthielt, wurde auf die Formbeständigkeit in der Wärme (6,35 mm (0,25 inch), 1,8 · 10&sup7; Pa (264 psi), kein Spannungsfreimachen), die Verarbeitbarkeit (230ºC, 59 MPa (60 kg/cm²) und die Kerbschlagzähigkeit nach Izod (6,35 mm (0,25 inch), 23ºC) untersucht. Es wurde bestätigt, dass zwischen den beiden Zusammensetzungen keine wesentlichen Unterschiede bestanden. Tabelle 5
Hinweis: *1) Freies Metall, durch das farbgebende Mittel eingeführt

Zusammensetzungen Nr. 34-36

100 Teile der thermoplasitschen Harzmischung (70% des α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers (a-3) und 30% des ABS-Pfropfpolymers), 0,3 Teile Titandioxid, 0,2 Teile Ruß, 0,3 Teile Eisenoxidrot, 0,2 Teile Perylenrot, 2,0 Teile des organometallischen farbgebenden Mittels (Vergleichsbeispiel 2 oder Beispiel 2 oder 3), 0,5 Teile Ethylenbisstearinsäureamid als Verarbeitungshilfsmittel und 0,5 Teile Calciumstearat wurden mittels des Banbury-Mischers gemischt und geknetet und mittels eines Extruders extrudiert, wodurch gefärbte Pellets erzeugt wurden.
Die Probenplatten wurden auf dieselbe Weise wie oben hergestellt und hinsichtlich der Bildung von Silberstreifen auf dieselbe Weise wie oben ausgewertet. Die Zusammensetzung und die Auswertungsergebnisse sind in Tabelle 6 dargestellt.
Eine Probenplatte, die aus jeweils einer der beiden gefärbten thermoplastischen Harzzusammensetzungen hergestellt wurde, wobei eine davon das kommerziell erhältliche, mehr als 2000 ppm freies Metall enthaltende farbgebende Mittel und die andere das erfindungsgemäße, 2000 ppm freies Metall oder weniger enthaltende farbgebende Mittel enthielt, wurde auf die Formbeständigkeit in der Wärme (6,35 mm (0,25 inch), 1,8 · 10&sup7; Pa (264 psi), kein Spannungsfreimachen), die Verarbeitbarkeit (230ºC, 59 MPa (60 kg/cm²) und die Kerbschlagzähigkeit nach Izod (6,35 mm (0,25 inch), 23ºC) untersucht. Es wurde bestätigt, dass zwischen den beiden Zusammensetzungen keine wesentlichen Unterschiede bestanden. Tabelle 6
Hinweis: *1) Freies Metall, durch das farbgebende Mittel eingeführt

Claims

1. Verwendung eines organometallischen farbgebenden Mittels, das einen Gehalt an freiem Metall von nicht mehr als 2000 ppm enthält, in einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die ein thermoplastisches Harz umfasst, das wenigstens 5 Gew.-% eines a-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers enthält, das Repetiereinheiten einer α-alkylsubstituierten, aromatischen Vinylverbindung und wenigstens eines anderen, damit copolymerisierbaren Comonomers umfasst für den Zweck, gefärbte Formteile mit wenig oder keinen Silberstreifen in deren Oberfläche verfügbar zu machen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das thermoplastische Harz das α-alkylsubstituierte, aromatische Copolymer und wenigstens ein anderes thermoplastisches Polymer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Copolymer einer aromatischen Vinylverbindung mit Vinylcyanid und/oder einem Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure und einem Pfropfpolymer eines kautschukartigen Polymers mit einer aromatischen Vinylverbindung, Vinylcyanid und/oder dem Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure umfasst.

3. Verwendung nach Anspruch 2, umfassend 5 bis 95 Gew.-% eines α-alkylsubstituierten, aromatischen Copolymers und 95 bis 5 Gew.-% des anderen thermoplastischen Polymers.