DE3638379C2 - Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Verbänden oder Verschlüssen, nämlich von Wundverbänden oder Wundver­ schlüssen zur chirurgischen oder medizinischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers.

Die Verwendung einer aus zwei Teilen bestehenden härtba­ ren Organosiloxanzusammensetzung zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen ist bereits bekannt. In GB-PS 1 492 581 werden beispielsweise Wundverbände oder Wundverschlüsse für offene granulierende Wunden be­ schrieben, welche durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem zwei Teile einer Zusammensetzung miteinander ver­ mischt und dann in eine offene Wunde gefüllt werden, wo die Zusammensetzung unter Bildung eines elastomeren Wund­ verbandes oder Wundverschlusses härtet. Die danach zur Herstellung solcher Wundverbände oder Wundverschlüsse vorgeschlagenen Zusammensetzungen enthalten ein Poly(di­ methylsiloxan) und ein feinteiliges Füllstoffmaterial als Komponententeil A und einen ein Katalysatormaterial ent­ haltenden Katalysatorteil als Komponententeil B, und die bei Raumtemperatur erfolgende Härtung und Aufschäumung dieser Zusammensetzungen läuft nach folgendem Reaktions­ schema ab:

≡SiOH+HSi≡ → ≡Si-O-Si≡+H₂

Durch Anwendung dieser Zusammensetzungen erhält man kom­ fortable und nicht haftende Wundverbände oder Wundver­ schlüsse, die den Konturen der jeweiligen Wunde entspre­ chen und die unter anderem weich, elastisch, luftdurchläs­ sig und etwas absorbierend sind.

Ein solches Verfahren zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen führt zu einer Reihe von Vorteilen, insbesondere in bezug auf den verbesserten Komfort beim jeweiligen Patienten, der sich beispielsweise dadurch ergibt, daß der Wundverband oder Wundverschluß nicht an der Wunde haftet oder klebt oder auch in bezug auf eine kürzere Versorgung durch das Pflegepersonal, die sich beispielsweise durch die bessere Möglichkeit des Patienten zur Entfernung des Wundverbandes oder Wundverschlusses zum Waschen und/oder Desinfizieren der Wunde und zum an­ schließenden Anlegen eines neuen Wundverbandes oder Wund­ verschlusses ergibt.

Die genaue Anwendung von aus zwei Komponententeilen bestehenden Zusammensetzungen erfordert eine mengenmäßig genaue Dosierung der involvierten Komponenten und eine ausreichende Vermischung. Eine ausreichende Vermischung von Komponenten kann bei rein manuellem Vorgehen Probleme bereiten, wobei sich eine Vermischung von aus zwei Teilen bestehenden Zusammensetzungen oder ihrer Komponententeile von Hand im allgemeinen jedoch unter Anwendung geeigneter Rührwerkzeuge, wie beispielsweise einem Spatel, durch­ führen läßt. Neben der damit verbundenen Umständlichkeit kann eine solche Vermischung jedoch zur Aufnahme von Luft­ blasen in den Zusammensetzungen führen. Besonders in Fällen, bei denen höherviskose Zusammensetzungen oder rascher härtende Zusammensetzungen verwendet werden, können diese Blasen während des Härtens der Zusammen­ setzung eingeschlossen bleiben. Solche eingeschlossene Blasen machen den hergestellten Wundverband oder Wund­ verschluß uneinheitlich und somit qualitativ unterschied­ lich. Dies ist im allgemeinen unerwünscht und in einigen Fällen sogar überhaupt unannehmbar. Ferner ist eine Ein­ wirkung der Umgebung auf die Zusammensetzung während ihrer Anmischung zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen auch aus hygienischen Gründen unerwünscht, weil hierdurch die Möglichkeit einer Kontaminierung des Wundverbandes oder Wundverschlusses während seiner Her­ stellung besteht.

Abgesehen vom Wunsch nach einer Vermischung der jeweiligen Bestandteile ohne Einwirkung der Atmosphäre ist bei den in GB-PS 1 492 581 beschriebenen Zusammensetzungen auch eine getrennte Anmischung des Komponententeils A erfor­ derlich, bevor man die Komponententeile A und B miteinan­ der vermischt. Bei diesen Zusammensetzungen kann es näm­ lich während der Aufbewahrung zu einer Abscheidung des Füllstoffs von den anderen Komponenten kommen.

Die Stufe der Vermischung des Komponententeils A der Zusammensetzung unmittelbar vor Gebrauch ist daher eine kritische Stufe. Führt man diese Stufe oder die Dosierung der Bestandteile nicht sorgfältig oder überhaupt nicht durch, was in der Praxis ebenfalls vorkommen kann, dann ergeben sich qualitativ ungenügende Wundverbände oder Wundverschlüsse.

Eine ungenügende Vermischung solcher Zusammensetzungen läßt sich auch nur schwer wahrnehmen, da die Tatsache einer ungeeigneten Vermischung häufig erst dann erkannt wird, wenn sich die härtende Zusammensetzung bereits an Ort und Stelle befindet. Nachdem man erkannt hat, daß sich keine geeignete gehärtete Masse gebildet hat, muß man das unbrauchbare Material entfernen, die jeweilige Wunde reinigen und erneut versuchen, durch korrekte Anwen­ dung oder in sonstiger Weise zum gewünschten Ergebnis zu gelangen. Solche Abhilfeoperationen sind mühsam und un­ bequem, und dies gilt insbesondere in den Fällen, wo man das Produkt zur Behandlung einer offenen Wunde beispiels­ weise am menschlichen Körper verwendet.

Materialien, aus denen insbesondere Oberflächenüberzüge gebildet werden sollen, werden normalerweise in Form von Aerosolen abgepackt. Die gewöhnlich in dieser Weise ab­ gepackten Materialien bestehen vorwiegend aus Flüssig­ keiten oder Lösungen mit verhältnismäßig niedriger Viskosität und erfordern vor ihrem Ausspritzen aus der jeweiligen Verpackung praktisch keine Vermischung mit einem anderen Bestandteil. Es ist auch bereits versucht worden, die Art der Abpackung in Form eines Aerosols auf aus zwei Komponententeilen bestehende härtbare Zusammen­ setzungen zu übertragen. So wird beispielsweise in GB-PS 861 448 eine Packung beschrieben, die aus einem druck­ dichten Behälter besteht, welcher eine verschließbare Auslaßdüse aufweist und ein polymerisierbares Material enthält, das sich nur dann bei einer Temperatur unterhalb von etwa 65°C rasch und vollständig zu einem organischen Polymeren umwandeln läßt, wenn es aus der Auslaßdüse aus­ tritt, und die ferner auch ein Treibmittel enthält, wel­ ches bei Raumtemperatur und Umgebungsdruck gasförmig ist, wobei Art und Menge dieses Treibmittels so gewählt sind, daß sich im Inneren des jeweiligen Behälters ein zur Aus­ treibung des polymerisierbaren Materials durch die Auslaß­ düse ausreichender Druck ergibt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verpackung ist ein Gemisch aus einem Polymerisationsaktivator und einem flüchtigen Treib­ mittel physikalisch vom polymerisierbaren Material in einem Behälter getrennt gehalten, aus welchem sich dieses durch eine Öffnung in eine Mischkammer austreiben läßt, in welcher das polymerisierbare Material und der Aktivator unter verringertem Druck miteinander vermischt werden, bevor sie an die Atmosphäre ausgetragen werden.

Aus US-PS 4 547 529 war eine zweiteilige Polyorganosiloxanzu­ sammensetzung bekannt, die einen gehärteten Schaum bildet, wenn die beiden Teile miteinander in Gegenwart des Katalysators umgesetzt werden. Die Bestandteile dieser Zusammensetzung sind ein Polydimethylsiloxan mit Hydroxylendgruppen, ein flüssiges Alkylorthosilicat und eine Zinnverbindung sowie ein Treibmittel und ein Schaumstabilisator. Diese bekannte Zusammensetzung ergibt bei der Reaktion einen porösen Schaum.

Weiterhin wird in US-PS 4 550 125 eine schäumbare Polyorgano­ siloxanzusammensetzung beschrieben, die aus einem Polydimethyl­ siloxan mit mindestens zwei Vinylresten, einem Organohydrogen­ siloxan, einer katalytisch wirksamen Menge einer platinhaltigen oder rhodiumhaltigen Verbindung und einem Schaumstabilisator sowie einem Treibmittel besteht. Der Schaumstabilisator wird zugegeben, um ein zelluläres Material zu erzeugen, das zur Isolierung von Gebäudeteilen geeignet ist.

Es hat sich nun gezeigt, daß sich bestimmte härtbare Polysiloxanzusammensetzungen nicht in befriedigender Weise in bekannte Aerosolpackungen abpacken lassen. Dies gilt vor allem für die Abpackung füllstoffhaltiger Materialien, die eine dickere Konsistenz als die fließ­ fähigen und flüssigen Polysiloxane aufweisen, wobei sich gerade diese Materialien besonders für die Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen eignen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein ver­ bessertes Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses direkt auf der Wunde bereitzustellen, wobei die für den Wundverband verwendete Polyorganosiloxanzusammensetzung innerhalb kurzer Zeit aus­ härtet.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein Wundverband oder Wundverschluß, nämlich eine den Konturen einer Wunde oder eines Körpers entsprechende Masse, welche unter anderem nicht fest haftend, luftdurchlässig und vorzugsweise elastisch und etwas absorbierend ist, ohne weiteres dadurch herstellen läßt, daß man eine aus zwei Kammern bestehende Packung verwendet, welche ausge­ wählte und aus zwei Komponententeilen bestehende Poly­ siloxanzusammensetzungen enthält.

Dies wird erfindungsgemäß erreicht durch ein Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wund­ verschlusses mittels einer bei Raumtemperatur härtbaren Polyorganosiloxanzusammensetzung aus zwei Komponenten­ teilen, welche zusammen ein Gemisch aus einem Organosi­ liciumpolymeren mit siliciumgebundene Hydroxylgruppen auf­ weisenden Siloxaneinheiten, einem Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siloxaneinheiten, Füllstoffmaterial und Katalysator er­ geben, wobei die Organosiliciumpolymeren so beschaffen sind, daß die jeweilige Zusammensetzung nach Vermischung der Organosiliciumpolymeren in Gegenwart des Katalysators bei Raumtemperatur durch chemische Reaktion unter Entwick­ lung von Wasserstoff aufschäumt und zu einer elastischen Polysiloxanschaummasse härtet, und dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyorganosiloxan­ zusammensetzung in einer Packung aus zwei getrennten Be­ hältern anordnet, von denen jeweils einer einen der Komponententeile der Zusammensetzung enthält und aus denen der jeweilige Komponententeil mittels eines Treibgases ausgebracht werden kann, wobei das in dieser Packung be­ findliche Füllstoffmaterial aus einem feinteiligen hydro­ phoben Füllstoff besteht und wenigstens einer der Kompo­ nententeile auch ein Material enthält, das das erforder­ liche Treibgas ergibt, und wobei die Packung so aufge­ baut und zusammengesetzt ist, daß sie eine Vermischung vorbestimmter Mengen der Komponententeile in Abwesenheit von Luft und eine Ausbringung der vermischten Polyorgano­ siloxanzusammensetzung aus der Packung unter Bildung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mit der jeweils gewünschten Form ermöglicht.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise Zu­ sammensetzungen verwendet, die nach Vermischung ihrer Komponententeile innerhalb kurzer Zeit bei Raumtemperatur zu einer Polysiloxanmasse härten. Für viele Anwendungs­ zwecke möchte man eine Zusammensetzung haben, die bei Temperaturen im Bereich von 15 bis 30°C ohne Anwen­ dung von Wärme innerhalb einiger Minuten härtet. Derartige Zusammensetzungen können die Komponententeile A und B mit jeweils ähnlichen oder unterschiedlichen Viskositäten ent­ halten und für Komponenten aus der härtbaren Zusammen­ setzung sorgen, die untereinander aktiv und katalytisch sind und daher zur Vermeidung einer vorzeitigen Härtung getrennt gehalten werden.

Beispiele für Alkylwasserstoffpolysiloxane und Hydroxy­ polysiloxane sowie für Katalysatoren, die deren Reaktion unter Bildung gehärteter Schäume fördern, gehen allgemein aus GB-PS 798 669 und GB-PS 867 619 hervor.

Zu erfindungsgemäß geeigneten Organosiliciumpolymeren mit einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom gehören die Alkylwasserstoffpolysiloxane, welche Einheiten der fol­ genden allgemeinen Formel aufweisen

worin jeder Substituent R einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest, wie einen Methylrest, bedeutet, p für 0, 1 oder 2 steht, q für 1 oder 2 steht und die Summe aus p und q für 1, 2 oder 3 steht. Diese Alkylwasserstoffpoly­ siloxane können auch Einheiten der allgemeinen Formel enthalten

worin R wie oben definiert ist und n den Wert 1, 2 oder 3 hat. Die Härtungsreaktionen der bevorzugten Zusammensetzungen sind abhängig von der Gegenwart ausreichender Anteile der interak­ tiven siliciumgebundenen Substituenten, und die Alkylwasser­ stoffpolysiloxane können demgemäß ausgewählt werden. Erfin­ dungsgemäß werden solche Alkylwasserstoffpolysiloxane verwen­ det, bei denen die Substituenten R jeweils eine Methylgruppe bedeuten. Die Endgruppen dieser Alkylwasserstoffpolysiloxane sind vorzugsweise Gruppen der allgemeinen Formel R₃SiO_1/2, worin die Substituenten R jeweils eine Methylgruppe bedeuten. Zu geeigneten Alkylwasserstoffpolysiloxanen gehören solche, welche vorwiegend MeHSiO-Einheiten mit oder ohne Anwesenheit von Me₂SiO-Einheiten aufweisen und Viskositäten im Bereich von 0,001 bis 0,1 Pa·s, vorzugsweise von 0,001 bis 0,05 Pa·s, bei 25°C haben.

Zu geeigneten Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundenen Hydroxylgruppen gehören die Hydroxypolysiloxane, welche Ein­ heiten der allgemeinen Formel

aufweisen, worin jeder der Substituenten R ein Niederalkyl­ rest oder ein Phenylrest, wie ein Methylrest, ist und m für 1 oder 2 steht. Diese Polysiloxane enthalten auch Einheiten der allgemeinen Formel

worin R wie oben definiert ist und n für 1, 2 oder 3 steht. Diese Materialien sind vorzugsweise Flüssigkeiten und werden so ausgewählt, daß ihre Funktionalität in geeigneter Bezie­ hung zum Ausmaß an Kettenverlängerung und Vernetzung steht, das während der Härtung der Zusammensetzung erforderlich ist. Vorzugsweise werden im wesentlichen difunktionelle Poly­ siloxane verwendet, nämlich α,ω-Dihydroxypolysiloxane. Zu geeigneten Materialien gehören α,ω-Dihydroxypolysiloxane mit einer Viskosität von 0,5 bis 25 Pa·s bei 25°C, nämlich mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 20000 bis 80000. Bevorzugte Materialien haben Viskositäten im Bereich von 1,5 bis 15 Pa·s bei 25°C, wobei sich besonders Materialien mit Viskositäten von 1,8 bis 2,6 Pa·s eignen. Die bevorzugten Materialien enthal­ ten pro Molekül vorwiegend Einheiten der allgemeinen Formel R₂SiO und zwei Einheiten der allgemeinen Formel R₂(OH)SiO_1/2. Bei den bevorzugten Materialien sind die Gruppen R vor­ wiegend Methylreste. Bei den erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzungen sorgen die bevorzugten hydroxyfunktionellen Polysiloxane daher für Polysiloxanketten mit ziemlicher Länge, und dies ist aus Gründen der Flexibilität und der elastomeren Eigenschaften besonders erwünscht, die man für das durch Härtung der jeweiligen Zusammensetzung erhaltene Produkt braucht. Gewünschtenfalls können in der Zusammensetzung auch vergleichsweise niedermolekulare, nämlich kurzkettige organo­ funktionelle Polysiloxane vorhanden sein. Zu hierzu geeigneten Materialien gehören α,ω-Polysiloxandiole, die bis zu fünfund­ zwanzig Dimethylsiloxaneinheiten in der Molekularkette ent­ halten.

Zu erfindungsgemäß geeigneten Füllstoffen gehören hydrophobe Materialien, welche sich durch Behandlung feinteiliger Siliciumdioxide mit Organosilanen, Organosiloxanen, Organo­ silazanen oder Alkylsilanolen herstellen lassen. Die hierzu geeigneten Organosilane haben die allgemeine Formel (R)aSi(X)b1 worin jeder der Substituenten R ein niederer Alkylrest oder ein Arylrest ist, wie beispielsweise ein Methylrest, X eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet, wie beispiels­ weise Cl oder Br, und die Indizes a und b für 1, 2 oder 3 stehen, wobei die Summe aus a und b dem Wert 4 entspricht. Zu Beispielen für solche Materialien gehören Trimethylmono­ chlorsilan, Dimethyldichlorsilan und Trimethylmonohydroxysilan. Die Hydroxysilane lassen sich beispielsweise durch Hydrolyse geeigneter Alkyldisilazane herstellen. Ein bevorzugtes Füll­ stoffmaterial ist beispielsweise ein durch Behandlung von Siliciumdioxid mit Hexamethyldisilazan in Anwesenheit von Wasser erhaltenes Reaktionsprodukt. Geeignete Füllstoffma­ terialien haben eine Oberfläche zwischen 50 und 300 m²/g, wobei die bevorzugten Materialien eine Oberfläche zwischen 100 und 250 m²/g aufweisen. Diese hydro­ phoben Füllstoffe lassen sich beispielsweise herstellen, in­ dem man das Siliciumdioxid und das Alkyldisilazan zusammen­ gibt. Sie werden in einem getrennten Verfahren gebildet, wobei der hydrophobe Füllstoff dann zu den anderen Bestand­ teilen der Zusammensetzung gegeben wird.

Gewünschtenfalls können in der Zusammensetzung auch unbehan­ delte feinteilige Füllstoffmaterialien in Mengen vorhanden sein, die während der Aufbewahrung der Zusammensetzung und vor ihrer Härtung zu keinem unerwünschten Absetzen an Füll­ stoff führen. Zu geeigneten Füllstoffen dieser Art gehören Metalloxide, Tone und Siliciumdioxide.

Die Organosiliciumpolymeren sind so beschaffen, daß sie bei Raumtemperatur nach Vermischung in Gegenwart des Katalysators chemisch reagieren. Für viele Anwendungszwecke möchte man eine Zusammensetzung haben, die bei Temperaturen im Bereich von 15 bis 30°C ohne Anwendung von Wärme innerhalb einiger Minuten härtet.

Zu Organozinnverbindungen, die sich als Katalysatoren in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwenden lassen, gehö­ ren die Zinnsalze von Carbonsäuren und insbesondere die zwei­ wertigen Zinnsalze handelsüblicher Carbonsäuren. Beispiele für geeignete Materialien sind Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)-acetat, Zinn(II)-naphthenat, Zinn(II)-benzoat, Zinn(II)-sebacat, Zinn(II)-succinat und Zinn(II)-octanoat.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen sollen zweckmäßigerweise auch geeignete Mengen an höherfunk­ tionellen Materialien als Vernetzungsmittel vorhanden sein. Zu geeigneten Vernetzungsmitteln dieser Art gehören Materia­ lien mit drei oder mehr funktionellen Gruppen, wie beispiels­ weise Hydroxygruppen, pro Molekül. Bevorzugte schaumbildende Zusammensetzungen enthalten ein Alkoxysilan und/oder ein Kondensationsprodukt hiervon, das zu einer Kombination mit drei oder mehr Hydroxypolysiloxanmolekülen unter Freisetzung des entsprechenden Alkohols der Alkylreste befähigt ist, wie beispielsweise Methyltrimethoxysilan, n-Propylorthosilicat und Ethylpolysilicat.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen enthal­ ten vorzugsweise monofunktionelle Hydroxysiliciumverbindungen, welche als Kettenabbruchmittel wirken. Solche Materialien beeinflussen die Struktur der aus derartigen Zusammensetzun­ gen gebildeten Schäume, und ihre Anwendung ist vor allem dort besonders bevorzugt, wo man vorwiegend offenzellige Schäume haben möchte. Zu geeigneten monofunktionellen Hydroxyverbin­ dungen gehören Triorganosilanole und Organosiloxanole, die beispielsweise kurzkettige Siloxane sein können, welche beispielsweise bis zu etwa 25 Siloxaneinheiten pro Molekül enthalten und eine endständige oder aus der Kette heraus­ stehende Hydroxylgruppe aufweisen, oder auch Materialien der allgemeinen Formel R₃SiOH, worin jeder der Substituenten R beispielsweise eine niedere Alkylgruppe, wie eine Methyl­ gruppe, oder eine Phenylgruppe sein kann. Zu Beispielen für solche Materialien gehören folgende:

Die verschiedenen Materialien können in Mengen angewandt wer­ den, welche sich innerhalb vergleichbar breiter Bereiche bewegen, ohne daß hierdurch von der Erfindung abgewichen wird. Zur Bildung elastomerer Schäume mit Dichten zwischen 120 und 210 kg/m³ innerhalb von 3 Minuten nach Vermischung der Bestandteile bei Raumtemperatur werden vorzugsweise jedoch Zusammensetzungen verwendet, die die im folgenden angegebenen Materialien in den angeführten Mengenbereichen enthalten:

Diele Formulierungen enthalten auf ihr Gewicht bezogen jeweils 3 bis 8 Gewichtsprozent Katalysator.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Packungen bestehen aus zwei Kammern, aus denen sich die Komponenten­ teile mit einem Treibgas austreiben lassen. Das Treibgas kann aus der Kammer zusammen mit dem jeweiligen Komponententeil ausgetrieben werden. Es ist jedoch auch möglich, die Austrei­ bung mittels einer in der Kammer befindlichen Membran zu bewerkstelligen, die unter dem Einfluß eines Treibmittels auf die Zusammensetzung einwirken kann, welches zwischen der Membran und einer Oberfläche der Kammer so angeordnet ist, daß es nicht zusammen mit der Zusammensetzung aus der Kammer ausgetrieben wird.

Die zur Vermischung mit der jeweiligen Zusammensetzung geeig­ neten Treibmittel sind gegenüber den Bestandteilen inert, haben keinen nachteiligen Einfluß auf das Produkt, beeinträch­ tigen die Härtung des Produkts nicht und sind vorzugsweise in der jeweiligen Zusammensetzung löslich. Für die meisten Anwen­ dungszwecke eignen sich Stickstoff und die Flüssiggase, wel­ che in Aerosolen verwendet werden, und hierzu gehören bei­ spielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Methan, Ethylen, Ethan, Propan, Neopentan und die verschiedenen Halogenkohlenwasser­ stoffe, insbesondere die fluorierten Kohlenwasserstoffe, wie Methylfluorid, Trifluormethan, Monochlordifluormethan und Dichlordifluormethan.

Die Kammern der Packung können ineinander oder benachbart zu­ einander angeordnet sein und sind so aufgebaut und angeord­ net, daß sich die jeweilige Zusammensetzung aus der jeweiligen Packung unter Vermischung der einzelnen Komponenten unter luftfreien Bedingungen und in vorbestimmten Mengen ausbringen läßt. Die Packung weist vorzugsweise auch eine Misch- und Spritzdüse auf, in welcher die Komponententeile der Zusammenset­ zung vermischt werden können. Die zweite Kammer kann eine andere Konstruktion aufweisen als die erste Kammer. Wesentlich ist ledig­ lich, daß einer der Komponentenbestandteile der den Schaum bilden­ den Zusammensetzung ein beigemischtes Treibgas der oben beschrie­ benen Art enthält. Ist eine Vermischung kleiner Mengen eines Kompo­ nententeils mit großen Mengen des anderen Komponenten­ teils erforderlich oder weist ein Komponententeil eine we­ sentlich niedrigere Viskosität auf als der andere Komponenten­ teil, dann wird der Komponententeil, welcher in kleineren Mengen angewandt werden kann oder der niedrigerviskos ist vorzugsweise so abgepackt, daß er aus der jeweiligen Kammer zusammen mit dem Treibgas ausgebracht werden kann. Die Kammern sind so angeordnet, daß aus der jeweiligen Packung entweder nur eine einzige Dosis oder vorzugsweise mehrere Dosen ausge­ bracht werden können. Vorzugsweise werden feuchtigkeitsun­ durchlässige Kammern aus Kunststoffen, Metall oder Glas ver­ wendet.

Eine erfindungsgemäß geeignete Packung kann beispielsweise auch zwei ineinander angeordnete Kammern aufweisen. Hier­ durch läßt sich beispielsweise ein Komponententeil der Zusam­ mensetzung, beispielsweise der Komponententeil A, in einer Außenkammer der Packung anordnen, während man den anderen Komponententeil der Zusammensetzung, beispielsweise den Kom­ ponententeil B, in einer Innenkammer der Packung zusammen mit dem komprimierten Treibgas anordnen kann. Erforderlichenfalls kann man die in der Innenkammer befindlichen Materialien mit den in der Außenkammer befindlichen Materialien vermischen, indem man die Komponenten beispielsweise durch gründliches Schütteln miteinander vermischt, und das Ganze dann unter dem Druck des Treibgases aus der Packung austragen. Bei einer anderen Anordnung kann die Packung zwei benachbarte Kammern aufweisen, von denen jede einen Komponententeil der Zusammen­ setzung enthält. Hierbei kann ein oder jeder Komponententeil ein Organopolysiloxan und einen hydrophoben Füllstoff ent­ halten. Diese Kammern können so angeordnet und ausgestaltet sein, daß ihr Inhalt in gewünschten Anteilen über einen Ver­ teilerblock getrennt in eine Misch- und Spritzdüse einge­ führt wird, bis die Kammern leer sind.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Packungen sind vorzugs­ weise so konstruiert, daß sie einfach manuell betätigt werden können und können für die Fälle nur soviel Zusammensetzung ent­ halten, in denen man zu einer bestimmten Zeit nur verhältnismäßig kleine Mengen braucht. Die Erfindung bietet vor allem dort besondere Vorteile, wo eine geeignete Vermischung der Kompo­ nententeile der Zusammensetzung unter nur minimaler Bedienung wichtig ist und wo eine Kontaminierung der Zusammensetzung durch Einfangen von Luft und/oder in sonstiger Weise vermie­ den werden muß.

Durch Anwendung der Erfindung entfällt die Notwendigkeit zur Vermischung der zur Herstellung der jeweiligen Wundverbände oder Wundverschlüsse benötigten Zusammensetzungen von Hand, wobei sich chirurgische und medizinische Wundverbände und Wundverschlüsse herstellen lassen, die an den Wunden nicht haften oder kleben, luftdurchlässig sind, etwas absorbierend und durchlässig für Feuchtigkeit sind und über bakterio­ statische Eigenschaften verfügen. Die Zusammensetzungen können durch Ausbringen des Gemisches auf einen geeignet geformten Träger in jede gewünschte Form gebracht werden. Braucht man einen Wundverband oder Wundverschluß, der der Form der jewei­ ligen Wunde oder Körperoberfläche entspricht, dann bringt man das Gemisch am besten direkt auf die jeweilige Wunde oder Körperoberfläche auf und läßt die Zusammensetzung an Ort und Stelle unter Bildung des gewünschten Wundverbandes oder Wund­ verschlusses härten. Gewünschtenfalls können in die Masse aus der vermischten Zusammensetzung vor Beendigung der Härtung auch Versteifungs- oder Trägermaterialien, wie beispielsweise ein oder mehr Gazeschichten oder auch Schlauchstutzen einge­ bracht werden, um die Steifigkeit und Haltbarkeit des Wund­ verbandes oder Wundverschlusses zu verbessern.

Die Erfindung wird im folgenden anhand entsprechender Beispiel­ zusammensetzungen, Beispiele und der Zeichnung näher beschrie­ ben.

Die Fig. 1 der Zeichnung zeigt eine schematische Ansicht eines Beispiels einer Behälter-in-Behälter Packung, und aus

Fig. 2 der Zeichnung geht eine schematische Ansicht eines Beispiels für eine Behälter-auf-Behälter Packung hervor.

Jede der im folgenden angeführten härtbaren Zusammensetzungen umfaßt zwei Komponententeile und läßt sich nach Vermischung ihrer Komponententeile bei Raumtemperatur von 18,5°C ± 3°C unter Bildung eines Wundverbandes oder Wundverschlusses härten.

Die folgenden Beispielzusammensetzungen 1 bis 5 gemäß dem Komponententeil A können mit dem Katalysator enthaltenden Komponententeil B vermischt werden und ergeben dann einen elastischen Schaum. Diese Beispielzusammensetzungen enthalten die im folgenden angegebenen Materialien in den genannten Gewichtsmengen:

Bei den verwendeten α,ω-Hydroxypolysiloxanen 1 und 2 handelt es sich um Polydimethylsiloxane, die Viskositäten bei 25°C von 2 Pa·s bzw. von 13,5 Pa·s, und somit Molekulargewichte von 21000 bzw. 40000, aufweisen und geringe Mengen an cycli­ schen Polydimethylsiloxanen enthalten.

Das Hydroxysiloxan 1 mit niedrigem Molekulargewicht enthält α,ω-Hydroxypolydimethylsiloxane mit 1 bis 23 Siloxaneinheiten.

Das Hydroxysiloxan 2 mit niederem Molekulargewicht enthält Dihydroxypolydimethylpolymethylvinylsiloxane, die im Mittel etwa 3,5 Dimethylsiloxaneinheitenpro Molekül und etwa 2 Methylvinylsiloxaneinheiten pro Molekül enthalten.

Das verwendete Alkylwasserstoffsiloxan 1 ist ein Gemisch aus trimethylsiloxyendblockierten Methylwasserstoffpolysiloxanen mit einer Viskosität bei 25°C von 0,02 bis 0,04 Pa·s und einem SiH-Gehalt (als H) von etwa 1,6%.

Das verwendete Vernetzungsmittel ist n-Propylorthosilicat.

Beim Füllstoff handelt es sich um das Produkt Wacke®H 2000, welches ein Material ist, das durch Behandlung von feinteili­ gem Siliciumdioxid mit Hexamethyldisilazan hergestellt worden ist und somit ein hydrophobes Siliciumdioxid darstellt, wel­ ches eine Oberfläche von 170 ± 30 m²/g aufweist und über einen Gehalt an Siliciumdioxid von nicht weniger als 97% verfügt.

Jede der Beispielzusammensetzungen altert man acht Wochen bei 62°C. Hiernach lassen sich keinerlei Anzeichen einer Auf­ trennung dieser Zusammensetzungen feststellen. Jede Beispiel­ zusammensetzung schäumt nach Vermischung mit 6 Gewichtspro­ zent, bezogen auf das Gewicht der jeweiligen Beispielzusammen­ setzung, Zinn(II)-octanoat innerhalb von 5 Minuten unter Bildung eines im wesentlichen offenzelligen Schaumprodukts auf, das zu einem elastischen zellularen Produkt härtet.

Beispiel 1

Die oben angegebenen Beispielzusammensetzungen 1, 2, 3, 4 und 5 für den Komponententeil A werden in folgender Weise in Behälter-in-Behälter Packungen abgepackt, wie sie in etwa der in Fig. 1 der Zeichnung dargestellten Packung entsprechen.

Hierzu gibt man zunächst 1,8 g Zinn(II)-octanoat in einen zylindrischen Glasbehälter (10), in welchem ein durch die Öffnung des Glasbehälters (10) geführter Stahlstab (12) angeordnet ist. Der Glasbehälter (10) wird hierauf unter einem Druck von 7 bar mit einem Gemisch aus komprimiertem Stickstoffgas und 2 Volumenteilen flüssigem Pentan gefüllt und dann an seiner Öffnung um den Stahlstab (12) herum dicht verschlossen. Getrennt davon gibt man 30 g der je­ weiligen Beispielzusammensetzung für den Komponententeil A in einen ebenfalls zylindrischen Metallbehälter (14) und setzt den verschlossenen Glasbehälter (10) dann so in den im Metallbehälter (14) befindlichen Komponententeil A ein, daß sich eine Packung mit einer Innenkammer (16) und einer Außenkammer (18) ergibt, wobei die Innenkammer den Kataly­ sator oder Komponententeil B und die Außenkammer den Kom­ ponententeil A enthält. Sodann verschließt man den Metall­ behälter (14) mit einer Verschlußkappe (20), welche mit einem Auslaßventil (22) und einem Betätigungsknopf ausge­ rüstet ist, mit welchem der Stahlstab (12) betätigt werden kann, um so durch Freigabe des Inhalts der Innenkammer (16) eine Vermischung mit dem Inhalt der Außenkammer (18) zu ermöglichen. Möchte man den Inhalt der Packung entlee­ ren, dann dreht man die dosenförmige Packung um, betätigt den Druckknopf und somit auch den Stahlstab (12), wodurch der Glasbehälter (10) zerbrochen und sein aus Katalysator, Stickstoffgas und flüssigem Pentan zusammengesetzter In­ halt gemäß Komponententeil B mit dem Komponententeil A in Kontakt kommt, und schüttelt die Packung dann zur Ver­ mischung der einzelnen Materialien. Hierauf wird das Aus­ laßventil (22) betätigt und das Gemisch über die am Ventil vorhandene Düse mittels des von den im Gemisch vorhandenen Gasen ausgehenden Druckes freigegeben.

Jede Beispielzusammensetzung wird so als Strang an ver­ mischter Zusammensetzung in eine offene Wunde gebracht. Die Packung wird dabei so bewegt, daß die jeweils benö­ tigte Materialmasse an der jeweils gewünschten Stelle aus­ gebracht wird, bis die Packung wenigstens großteils ent­ leert ist. Während des Ausbringens schäumt der Strang etwas auf, und die Schaumbildungs- und Härtungsreaktionen sind innerhalb von etwa 5 Minuten nach der Ausbringung des Materials zumindest im wesentlichen beendet und erge­ ben einen Wundverband bzw. einen Wundverschluß aus einer vernetzten Polyorganosiloxanmasse mit einer Form, die zur Form der jeweiligen Wunde komplementär ist.

Beispiel 2

Die oben angegebenen Beispielzusammensetzungen 1, 2, 3, 4 und 5 für den Komponententeil A werden in folgender Weise in Behälter-auf-Behälter Packungen abgepackt, wie sie in etwa der in Fig. 2 der Zeichnung dargestellten Packung entsprechen.

Hierzu gibt man zunächst 8 g Zinn(II)-octanoat zusammen mit 4 g einer Flüssigkeit, die später das Treibgas zum Ausbringen der Zusammensetzung gemäß Komponententeil B bildet, nämlich Freon 12, in einen zylindrischen Metall­ behälter (30). Man verschließt den Metallbehälter (30) mit einem Einwegventil (32) und schraubt dessen Auslaß­ düse in einen ersten Durchflußkanal (36) eines Verteiler­ blockes (34) ein. Getrennt davon gibt man 100 g der jeweiligen Beispielzusammensetzung gemäß Komponententeil A in einen ebenfalls zylindrischen Metallbehälter (40), der eine Membranauskleidung (42) aufweist, welche an der Öffnung des Metallbehälters (40) festgelegt ist. Zwischen dem Metallbehälter (40) und seiner Membranauskleidung (42) befinden sich 10 g einer Flüssigkeit, die später das Treibgas zur Ausübung eines Druckes auf die Membranaus­ kleidung (42) und zum Ausbringen der jeweiligen Beispiel­ zusammensetzung bildet. Sodann verschließt man den Metall­ behälter (40) mit einem Einwegventil (44) und schraubt dessen Auslaßdüse in einen zweiten Durchflußkanal (38) des Verteilerblockes (34) ein. Erster Durchlaßkanal (36) und zweiter Durchlaßkanal (38) des Verteilerblockes (34) sind so ausgebildet, daß sie nach Betätigung der Einwegventile (32, 44) solche Volumina der Zusammensetzung gemäß Kompo­ nententeil A und des Gemisches aus Katalysator und Freon 12 gemäß Komponententeil B freigeben, welche das ge­ wünschte Mischungsverhältnis der Komponententeile A und B ergeben, nämlich ein Mischungsverhältnis von 100 Volumenteilen des Komponententeils A auf 6 Volumenteile des Komponenten­ teils B. Durch die Misch- und Spritzdüse (46) dieser Packung in Form eines wegwerfbaren statischen Mischers wird die jeweilige Zusammensetzung nach ihrer Vermischung über den Verteilerblock freigegeben. Möchte man das Material aus der Packung austragen, dann drückt man die beiden Metallbehälter (30, 40) in den Verteilerblock (34) und betätigt so die beiden Einwegventile (32, 44). Unter dem Einfluß des in den Metallbehältern (30, 40) befind­ lichen Treibgases strömt der jeweilige Komponententeil dann in den Verteilerblock (34) und durch den ersten Durch­ flußkanal (36) sowie den zweiten Durchflußkanal (38) in die Misch- und Spritzdüse (46). Hierdurch werden die einzelnen Bestandteile mittels der Gasdrücke und der Durchflußkanäle (36, 38) im jeweils benötigten Mengenver­ hältnis zugeführt und durch den statischen Mischer in Ab­ wesenheit von Luft miteinander vermischt. Die vermischte Zusammensetzung wird zur jeweiligen offenen Wunde gebracht. Nach Ausbringung der gewünschten Materialmenge läßt man die Metallbehälter (30, 40) vom Verteilerblock (34) in ihre Ausgangsstellung zurückbewegen, wodurch die Einweg­ ventile (32, 44) wieder geschlossen werden. Zur Vorberei­ tung eines weiteren Ausbringvorgangs wird die alte Misch- und Spritzdüse (46) abgenommen und durch eine neue Misch- und Spritzdüse ersetzt.

Jede Beispielzusammensetzung wird aus der Misch- und Spritzdüse (46) in Form eines Strangs ausgebracht, der innerhalb von etwa 3 Minuten nach seiner Ausbringung aus der Misch- und Spritzdüse (46) zu einer vernetzten Poly­ organosiloxanmasse mit einer Form härtet, die zur Form der Wunde komplementär ist. Jeder Strang beginnt innerhalb von etwa 10 Sekunden nach dem Austritt aus dem statischen Mischer aufzuschäumen. Es wird soviel Material ausgebracht, daß sich der für die jeweilige Wunde benötigte Wundver­ band bzw. Wundverschluß ergibt.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wund­ verbandes oder Wundverschlusses mittels einer bei Raum­ temperatur härtbaren Polyorganosiloxanzusammensetzung aus zwei Komponententeilen, welche zusammen ein Gemisch aus einem Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Siloxaneinheiten, einem Organosilicumpolymeren mit siliciumgebundene Wasserstoff­ atome aufweisenden Siloxaneinheiten, Füllstoffmaterial und Katalysator ergeben, wobei die Organosilicumpolymeren so beschaffen sind, daß die jeweilige Zusammensetzung nach Vermischung der Organosilicumpolymeren in Gegenwart des Katalysators bei Raumtemperatur durch chemische Reaktion Entwicklung von Wasserstoff aufschäumt und zu einer elastischen Polysiloxanschaummasse härtet, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyorgano­ siloxanzusammensetzung in einer Packung aus zwei getrenn­ ten Behältern anordnet, von denen jeweils einer einen der Komponententeile der Zusammensetzung enthält und aus denen der jeweilige Komponententeil mittels eines Treibgases ausgebracht werden kann, wobei das in dieser Packung be­ findliche Füllstoffmaterial aus einem feinteiligen hydro­ phoben Füllstoff besteht und wenigstens einer der Kompo­ nententeile auch ein Material enthält, das das erforder­ liche Treibgas ergibt, und wobei die Packung so aufge­ baut und zusammengesetzt ist, daß sie eine Vermischung vorbestimmter Mengen der Komponententeile in Abwesenheit von Luft und eine Ausbringung der vermischten Polyorgano­ siloxanzusammensetzung aus der Packung unter Bildung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mit der jeweils gewünschten Form ermöglicht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Füllstoff ein durch Behandlung von feinteili­ gem Siliciumdioxid mit Hexamethyldisilazan in Gegenwart von Wasser erhaltenes Produkt mit einer Oberfläche zwischen 100 und 250 m²/g verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß einer der Behälter der Packung einen Komponententeil aus dem Katalysator und dem das benötigte Treibgas ergebenden Material enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der andere Behälter der Packung eine Membranausklei­ dung aufweist, in deren Innenraum sich ein die anderen Bestandteile der Polyorganosiloxanzusammensetzung ent­ haltender weiterer Komponententeil befindet, und daß zwischen der Membranauskleidung und dem zugehörigen Behälter ein Treibmittel angeordnet ist, welches das zur Ausübung eines Druckes auf die Membranauskleidung und zum Ausbringen des im Innenraum der Membranauskleidung befindlichen Komponententeils erforderliche Treibgas ergibt.

5. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Packung eine Misch- und Spritzdüse aufweist, durch welche vorbestimmte Mengen der Komponententeile ausgebracht werden.

6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Behälter aus einem zerbrechlichen Material besteht und als Innenbehälter in einem Außenbehälter angeordnet ist, welcher einen die anderen Bestandteile der Polyorganosiloxanzusammensetzung aufweisenden Komponententeil enthält, und daß die Packung ferner Vorrich­ tungen zur Vermischung der Komponententeile vor der Austragung der vermischten Polyorganosiloxanzusammen­ setzung aufweist.