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DE3624811A1 - Photographic silver dye bleach material - Google Patents

Photographic silver dye bleach material

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Publication number
DE3624811A1
DE3624811A1 DE19863624811 DE3624811A DE3624811A1 DE 3624811 A1 DE3624811 A1 DE 3624811A1 DE 19863624811 DE19863624811 DE 19863624811 DE 3624811 A DE3624811 A DE 3624811A DE 3624811 A1 DE3624811 A1 DE 3624811A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
photographic
compounds
photographic silver
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863624811
Other languages
German (de)
Inventor
Herbert Dr Kaenzig
Ekkehard Dr Kramp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Priority to DE19863624811 priority Critical patent/DE3624811A1/en
Publication of DE3624811A1 publication Critical patent/DE3624811A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/28Silver dye bleach processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155Organic compounds therefor

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

A photographic silver dye bleach material having a transparent support (base) which contains, in the backing and protection layer, a mixture of the benzotriazole compound of the formula <IMAGE> and at least one of the benzotriazole compounds of the formulae <IMAGE> in which R1 is hydrogen or chlorine, and R2 is a mixture of n-octyl and 2-ethylhexyl, <IMAGE> in which R1 is as defined above, and R3 is a mixture of at least 3 isomeric branched alkyl groups, each having 8 to 30 carbon atoms.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft photographisches Silberfarbbleichmaterial mit einem transparenten Träger, das in der Rück- und Protektionsschicht eine Mischung von Benztriazolverbindungen als UV-Absorber enthält.The present invention relates to silver color photographic bleaching material with a transparent backing that is in the back and Protection layer as a mixture of benzotriazole compounds Contains UV absorber.

Es ist bekannt, UV-Absorber vom Benztriazoltyp in photographische Materialien einzuarbeiten, um z. B. in den damit hergestellten Farbphotographien das Ausbleichen und/oder Verfärben des Bildfarbstoffs sowie auch Belichtungen durch elektrostatische Entladungen (Verblitzungen) bei der Herstellung und Verarbeitung der Materialien weitgehend zu unterdrücken.It is known to use benzotriazole type UV absorbers in photographic Incorporate materials, e.g. B. in the so produced Color photographs the fading and / or discoloration of the image dye as well as exposure to electrostatic discharge (Flashes) in the manufacture and processing of the materials largely suppress.

Benztriazole werden vor allem deshalb als UV-Absorber in photographischen Materialien verwendet, weil sie UV-Strahlung gut absorbieren, selbst gegenüber UV-Strahlung stabil sind, eine gute Verträglichkeit mit dem Bindemittel aufweisen und sich gegenüber anderen photographischen Zusätzen inert verhalten. Ferner sind sie in der Regel praktisch farblos und können, mit geeigneten Substituenten versehen, bei Raumtemperatur in flüssigem Zustand vorliegen, was das Einbringen in die betreffende photographische Schicht erleichtert.Benztriazoles are mainly used as UV absorbers in photographic Materials because they absorb UV radiation well, are stable even against UV radiation, a good one Have compatibility with the binder and are opposite each other other inert photographic additives. Furthermore, they are usually practically colorless and can, with suitable substituents provided, are in a liquid state at room temperature, what the incorporation into the photographic layer in question facilitated.

Um eine ausreichende Wirkung erzielen zu können, sollten die UV-Absorber in möglichst hoher Konzentration in photographische Schichten eingelagert werden. Üblicherweise weden die UV-Absorber in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel (Öl) gelöst, die entstandene Lösung wird dann in einer wäßrigen Gelatinelösung emulgiert und der entsprechenden Gießlösung beigemischt.In order to achieve a sufficient effect, the UV absorber in the highest possible concentration in photographic Layers are stored. The UV absorbers are usually used  dissolved in a high-boiling organic solvent (oil), the The resulting solution is then in an aqueous gelatin solution emulsified and mixed with the appropriate casting solution.

Dabei hat sich jedoch gezeigt, daß viele der auf diese Weise eingearbeiteten UV-Absorber sowohl in der Ölemulsion als auch in der vergossenen, getrockneten Schicht zur Kristallisation neigen, wodurch die Schutzwirkung vor UV-Strahlung abnimmt und auch die Schärfeleistung des Materials durch Streulicht beeinträchtigt wird. Ferner können sich mit der Zeit die Eigenschaften der Ölemulsionen so verändern, daß die Öltröpfchen koagulieren und auf diese Weise eine Trübung der betreffenden photographischen Schicht hervorrufen.It has been shown, however, that many of them do this incorporated UV absorber both in the oil emulsion and in the cast, dried layer tend to crystallize, which reduces the protective effect against UV radiation and also the Sharpening performance of the material is impaired by stray light. Furthermore, the properties of the oil emulsions may change over time change so that the oil droplets coagulate and in this way cause clouding of the photographic layer in question.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile überwunden werden können, wenn eine bestimmte Kombination zweier oder mehrerer Benztriazolderivate als UV-Absorber verwendet wird.It has now been found that these disadvantages are overcome can if a certain combination of two or more Benzotriazole derivatives is used as a UV absorber.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit photographisches Silberfarbbleichmaterial mit einem transparenten Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Rück- und Protektionsschicht ein Gemisch aus der Benztriazolverbindung der FormelThe present invention thus relates to photography Silver color bleaching material with a transparent carrier, thereby characterized in that it is in the back and protection layer Mixture of the benzotriazole compound of the formula

und mindestens einer der Benztriazolverbindungen der Formelnand at least one of the benzotriazole compounds of the formulas

worin R₁ Wasserstoff oder Chlor und R₂ ein Gemisch aus n-Octyl und 2-Äthylhexyl ist, wherein R₁ is hydrogen or chlorine and R₂ is a mixture of n-octyl and Is 2-ethylhexyl,  

undand

worin R₁ die angegebene Bedeutung hat, und R₃ eine Mischung aus mindestens 3 isomeren verzweigten Alkylgruppen mit je 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, enthält.wherein R₁ has the meaning given, and R₃ is a mixture of at least 3 isomeric branched alkyl groups, each with 8 to 30 carbon atoms.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung dieses Benztriazolgemisches als UV-Absorber in der Rück- und Protektionsschicht eines photographischen Silberfarbbleichmaterials.Another object of the present invention is the use this benzotriazole mixture as a UV absorber in the back and Protection layer of a photographic silver color bleaching material.

Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn 95 bis 60 Gewichtsprozente der Verbindung der Formel (1) mit 5 bis 40 Gewichtsprozenten der Verbindungen (2), (3) und/oder (4) miteinander gemischt werden. In der Rück- und Protektionsschicht kann der Anteil an UV-Absorbergemisch je nach den an das Material gestellten Anforderungen in weiten Grenzen schwanken. In der Regel werden pro Schicht 100 bis 600 mg/m² des UV-Absorbergemisches angewandt, mindestens aber so viel, daß die optische Dichte jeder Schicht bei 350 nm größer als 0,5 ist.The best results are obtained when 95 to 60 percent by weight the compound of formula (1) with 5 to 40 percent by weight of the compounds (2), (3) and / or (4) with one another be mixed. The proportion in the back and protection layer of UV absorber mixture depending on the requirements placed on the material Requirements fluctuate within wide limits. As a rule, per Layer 100 to 600 mg / m² of the UV absorber mixture applied, but at least so much that the optical density of each layer 350 nm is greater than 0.5.

Vorzugsweise wird ein Gemisch aus den Verbindungen der Formeln (1) und (2) eingesetzt. A mixture of the compounds of the formulas (1) is preferably and (2) used.  

Die Herstellung der Benztriazolemulsionen in den üblichen hydrophilen photographischen Bindemitteln geschieht in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Lösen der Benztriazole in einem Öl und Emulgieren dieser Lösung in einer wäßrigen Lösung des Bindemittels in Gegenwart eines geeigneten Tensides.The preparation of the benzotriazole emulsions in the usual hydrophilic photographic binders are made in a manner known per se Way, for example by dissolving the benzotriazoles in an oil and Emulsify this solution in an aqueous solution of the binder in the presence of a suitable surfactant.

Als Öle kommen die üblicherweise zu diesem Zweck verwendeten hochsiedenden organischen Lösungsmittel in Frage, z. B. Phthalsäureester wie Di-n-butylphthalat, Di-i-decylphthalat und Benzylphthalat, Phosphorsäureester wie Tri-o-kresylphosphat, Triphenylphosphat, Tri-i-nonylphosphat und Phenyl-t-butylphosphate und Phenyl-chlorphenylphosphate, ferner Glycerinester, Adipinsäureester, Maleinsäureester usw. oder Mischungen davon. Geeignete Tenside sind vor allem solche auf Alkylnaphthalinsulfonsäurebasis wie das Natriumsalz der Di-i-butylnaphthalinsulfonsäure.The oils commonly used for this purpose come as oils high-boiling organic solvents in question, e.g. B. phthalic acid esters such as di-n-butyl phthalate, di-i-decyl phthalate and benzyl phthalate, Phosphoric acid esters such as tri-o-cresyl phosphate, triphenyl phosphate, Tri-i-nonyl phosphate and phenyl t-butyl phosphate and phenyl chlorophenyl phosphate, also glycerol esters, adipic acid esters, maleic acid esters etc. or mixtures thereof. Suitable surfactants are available all those based on alkylnaphthalenesulfonic acid such as the sodium salt di-i-butylnaphthalenesulfonic acid.

Die erfindungsgemäßen Mischungen der Benztriazolverbindungen erfordern nur geringe Zusätze des hochsiedenden Lösungsmittels, im allgemeinen ist ein Gewichtsverhältnis von UV-Absorber zu hochsiedendem Lösungsmittel von 2 bis 5 möglich.The mixtures of the benzotriazole compounds according to the invention require only minor additions of the high-boiling solvent, in general is a weight ratio of UV absorber to high-boiling Solvents from 2 to 5 possible.

Die im erfindungsgemäßen photographischen Material enthaltenen Rück- und Protektionsschichten enthalten in der Regel Gelatine als Bindemittel. Es können stattdessen aber auch die in RESEARCH DISCLOSURE 17643, IX, Dezember 1978, aufgezählten Bindemittel gegebenenfalls mit den ebenfalls dort erwähnten Additiven verwendet werden.The residues contained in the photographic material according to the invention and protection layers usually contain gelatin as Binder. Instead, you can also use the RESEARCH DISCLOSURE 17643, IX, December 1978, enumerated binders optionally used with the additives also mentioned there will.

Photographische Silberfarbbleichmaterialien, die darin enthaltenen Komponenten wie Bildfarbstoffe, Silberhalogenidemulsionen, Bindemittel usw. sowie die Verarbeitung dieser Materialien sind aus einer Vielzahl von Publikationen bekannt.Photographic silver color bleaching materials contained therein Components such as image dyes, silver halide emulsions, binders etc. as well as the processing of these materials are from one Numerous publications known.

Geeignete transparente Träger sind z. B. in RESEARCH DISCLOSURE 17643, XVII, Dezember 1978, beschrieben. Suitable transparent supports are e.g. B. in RESEARCH DISCLOSURE 17643, XVII, December 1978.  

Die erfindungsgemäß verwendeten Ölemulsionen zeichnen sich durch hohe Stabilität aus. Selbst nach wochenlanger Lagerung bei Temperaturen unterhalb der Raumtemperatur ist kein Auskristallisieren der Benztriazole festzustellen. Photographische Schichten, welche diese Ölemulsionen enthalten, sind noch nach längerer Zeit praktisch klar und ungefärbt. Ferner besitzt das erfindungsgemäße Material einen ausgezeichneten Schutz gegen UV-Strahlung.The oil emulsions used according to the invention are notable for high stability. Even after weeks of storage at temperatures below room temperature there is no crystallization of the Determine benzotriazoles. Photographic layers, these Oil emulsions are still useful after a long time clear and uncolored. The material according to the invention also has excellent protection against UV radiation.

Das nachfolgende Beispiel erläutert die Erfindung.The following example explains the invention.

Beispiel 1example 1

200 g der Verbindung der Formel (1), 50 g der Verbindung der Formel (2) worin R₁ Chlor bedeutet, 50 g Trikresylphosphat und 230 g Äthylazetat werden auf 50°C erwärmt bis eine homogene Lösung entstanden ist. Diese Lösung gibt man zu einer 50° warmen Lösung von 120 g Gelatine in 1450 ml Wasser und 300 ml einer 4,6%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Di-i-butylnaphthalinsulfonsäure und emulgiert das Gemisch mit Hilfe eines Hochdruckhomogenisators bis die Öltröpfchen kleiner als 0,5 µm geworden sind. Dann wird der Essigester abgedampft und die UV-Absorberemulsion abgekühlt.200 g of the compound of formula (1), 50 g of the compound of formula (2) wherein R₁ is chlorine, 50 g of tricresyl phosphate and 230 g of ethyl acetate are heated to 50 ° C until a homogeneous solution arose. This solution is added to a 50 ° warm solution 120 g of gelatin in 1450 ml of water and 300 ml of a 4.6% aqueous solution of the sodium salt of di-i-butylnaphthalenesulfonic acid and emulsifies the mixture using a high pressure homogenizer until the oil droplets have become smaller than 0.5 µm. Then the ethyl acetate is evaporated off and the UV absorber emulsion is cooled.

Nach 4 Wochen langer Lagerung der UV-Absorberemulsion bei 4°C kann noch keinerlei Auskristallisation festgestellt werden. Die Trübung der UV-Absorberemulsion (gemessen nach Japanese Industrial Standard K.0101) verändert sich im Laufe der Lagerzeit nur sehr wenig:After 4 weeks of storage of the UV absorber emulsion at 4 ° C no crystallization has yet been found. The cloudiness the UV absorber emulsion (measured according to Japanese Industrial Standard K.0101) changes very little over the course of the storage period:

Claims (4)

1. Photographisches Silberfarbbleichmaterial mit einem transparenten Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Rück- und Protektionsschicht ein Gemisch aus der Benztriazolverbindung der Formel und mindestens einer der Benztriazolverbindungen der Formeln worin R₁ Wasserstoff oder Chlor und R₂ ein Gemisch aus n-Octyl und 2-Äthylhexyl ist, und worin R₁ die angegebene Bedeutung hat, und R₃ eine Mischung aus mindestens 3 isomeren verzweigten Alkylgruppen mit je 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, enthält. 1. Photographic silver color bleaching material with a transparent support, characterized in that it is a mixture of the benzotriazole compound of the formula in the back and protection layer and at least one of the benzotriazole compounds of the formulas wherein R₁ is hydrogen or chlorine and R₂ is a mixture of n-octyl and 2-ethylhexyl, and wherein R₁ has the meaning given, and R₃ is a mixture of at least 3 isomeric branched alkyl groups each having 8 to 30 carbon atoms. 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus den Verbindungen der Formeln (1) und (2) enthält.2. Photographic material according to claim 1, characterized in that that it is a mixture of the compounds of the formulas (1) and (2) contains. 3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung aus 95 bis 60 Gewichtsprozenten der Verbindung der Formel (1) mit 5 bis 40 Gewichtsprozenten der Verbindungen der Formeln (2), (3) und/oder (4) vorliegt.3. Photographic material according to claim 1, characterized in that that a mixture of 95 to 60 percent by weight of the compound of the formula (1) with 5 to 40 percent by weight of the compounds of the formulas (2), (3) and / or (4) is present. 4. Verwendung eines Gemisches aus der Verbindung der Formel (1) mit mindestens einer der Verbindungen der Formeln (2) bis (4) als UV-Absorber in der Rück- und Protektionsschicht eines photographischen Silberfarbbleichmaterials.4. Use of a mixture of the compound of formula (1) with at least one of the compounds of formulas (2) to (4) as UV absorber in the back and protection layer of a photographic Silver color bleaching material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0323408A1 (en) * 1987-12-28 1989-07-05 Ciba-Geigy Ag 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole derivatives

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US4996326A (en) * 1987-12-28 1991-02-26 Ciba-Geigy Corporation Novel 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazole derivatives, substituted by branched long chain alkyl groups containing ester moieties

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