DE3623759A1 - Novel adhesives for thermoplastic polymers and inorganic reinforcing materials - Google Patents
Novel adhesives for thermoplastic polymers and inorganic reinforcing materialsInfo
- Publication number
- DE3623759A1 DE3623759A1 DE19863623759 DE3623759A DE3623759A1 DE 3623759 A1 DE3623759 A1 DE 3623759A1 DE 19863623759 DE19863623759 DE 19863623759 DE 3623759 A DE3623759 A DE 3623759A DE 3623759 A1 DE3623759 A1 DE 3623759A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- azidosilane
- group
- silanes
- filler
- aminosilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title abstract description 5
- LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N azidosilane Chemical class [SiH3]N=[N+]=[N-] LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- -1 amide radicals Chemical class 0.000 claims description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims description 21
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ICCBZGUDUOMNOF-UHFFFAOYSA-N azidoamine Chemical compound NN=[N+]=[N-] ICCBZGUDUOMNOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical group CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOEDWDYVNKELAL-UHFFFAOYSA-N N-diazo-4-[[ethyl(dimethoxy)silyl]oxymethyl]benzenesulfonamide Chemical compound N(=[N+]=[N-])S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)CO[Si](OC)(OC)CC OOEDWDYVNKELAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DLLMWYLJLBBEBF-UHFFFAOYSA-N [SiH3]N.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN Chemical compound [SiH3]N.CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN DLLMWYLJLBBEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- AAVKYAARDXQEKC-UHFFFAOYSA-N propyl n-diazocarbamate Chemical compound CCCOC(=O)N=[N+]=[N-] AAVKYAARDXQEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 3
- BIGOJJYDFLNSGB-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanopropyl(trimethoxy)silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCC[N+]#[C-] BIGOJJYDFLNSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- HSVFKFNNMLUVEY-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diazide Chemical class [N-]=[N+]=NS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] HSVFKFNNMLUVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical group C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTMVUFBBYUSKS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(prop-2-enyl)benzene Chemical group C=CCC1=CC=C(CC=C)C=C1 JVTMVUFBBYUSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetamide Chemical compound NC(=O)C(F)(F)F NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHWUCEATHBXPOV-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](CCN)(OCC)OCC BHWUCEATHBXPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXVXUCHYFPIFPK-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethoxymethylsilyl)propan-1-amine Chemical compound NCCC[SiH2]C(OC)(OC)OC CXVXUCHYFPIFPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004976 cyclobutylene group Chemical group 0.000 description 1
- VMOBFQFDNMZKOR-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl n-diazocarbamate Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)OC1CCCCC1 VMOBFQFDNMZKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004978 cyclooctylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BVBBZEKOMUDXMZ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN(CC)CC BVBBZEKOMUDXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEHQYUIXQHYENR-UHFFFAOYSA-N n-diazo-2-(2-trimethoxysilylethyl)benzenesulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=[N+]=[N-] JEHQYUIXQHYENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIJNXHOWVIALDH-UHFFFAOYSA-N n-diazo-2-trichlorosilylethanesulfonamide Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] SIJNXHOWVIALDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUKRLZFZAACBNA-UHFFFAOYSA-N n-diazo-2-triethoxysilylethanesulfonamide Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] OUKRLZFZAACBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXYPUNHEMAGTLK-UHFFFAOYSA-N n-diazo-3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-sulfonamide Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] IXYPUNHEMAGTLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJBWFWLPAXDRCK-UHFFFAOYSA-N n-diazo-3-[dimethylamino(dimethyl)silyl]propane-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)[Si](C)(C)CCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] XJBWFWLPAXDRCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCSNCPUWRMLMLB-UHFFFAOYSA-N n-diazo-3-trimethoxysilylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] QCSNCPUWRMLMLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRLJJVPZYYCGBL-UHFFFAOYSA-N n-diazo-4-trimethoxysilylbenzenesulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(S(=O)(=O)N=[N+]=[N-])C=C1 PRLJJVPZYYCGBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIPCLWPSVHOEIT-UHFFFAOYSA-N n-diazo-4-trimethoxysilylcyclohexane-1-sulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCC(S(=O)(=O)N=[N+]=[N-])CC1 UIPCLWPSVHOEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGQHBDIRQKJARQ-UHFFFAOYSA-N n-diazo-5-trimethoxysilylpentane-1-sulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] IGQHBDIRQKJARQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVQHIIITRIMPTG-UHFFFAOYSA-N n-diazo-6-trimethoxysilylhexane-1-sulfonamide Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] HVQHIIITRIMPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQSMLOJRLHWFB-UHFFFAOYSA-N n-diazobutane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] YLQSMLOJRLHWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010449 novaculite Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UFJCUIGMJOFBRX-UHFFFAOYSA-N phenyl n-diazocarbamate Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)OC1=CC=CC=C1 UFJCUIGMJOFBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical group CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Haftmittel, die Azidosilane zur Verbesserung der Haftung thermoplastischer Polymerer an anorganischen Verstärkungsmaterialien und Füllstoffen enthalten.The present invention relates to adhesives that Azidosilanes to improve the adhesion of thermoplastic Polymer on inorganic reinforcement materials and fillers.
Azidosilane sind bekannte Haftmittel zur Förderung der Haftung von Polymeren an Verstärkungsmaterialien und Füllstoffen wie verschiedenen siliciumdioxid-haltigen Stoffen oder Calciumcarbonat. Beispielsweise offenbart die US-PS 35 85 103 Azidosilane (und auch polyfunktionelle Sulfonylazide) als Haftmittel zur Verwendung beim Kleben von Polymeren an Verstärkungsmaterialien wie Glas. Die Herstellung solcher Azidosilan-Verbindungen ist auch in der US-PS 37 06 592 offenbart.Azidosilanes are well known adhesives to promote the Adhesion of polymers to reinforcement materials and Fillers such as various silica-containing Fabrics or calcium carbonate. For example, disclosed the US-PS 35 85 103 azidosilanes (and also polyfunctional Sulfonyl azides) as an adhesive for use in Bonding of polymers to reinforcement materials such as Glass. The preparation of such azidosilane compounds is also disclosed in US-PS 37 06 592.
Der Bedarf an erhöhtem Bindevermögen hat zu Kombinationen von Verbindungen, die Azid-Gruppen enthalten, mit anderen Mitteln geführt. Die US-PS 35 85 103 offenbart beispielsweise eine Kombination von Aminopropyltrimethoxysilan oder anderen Silanen mit einem polyfunktionellen Sulfonylazid der Formel in der y + z wenigstens 2 ist, als Haftmittel für Polymere und Verstärkungsmittel. In dieser Kombination gibt es einen Überschuß der Azid-Gruppen über die Amin-Gruppen um ein Verhältnis 2 : 1. Es wird angenommen, daß dann, wenn das Aminosilan und das polyfunktionelle Sulfonylazid kombiniert werden, die Reaktion der Amin-Gruppe des Aminosilans mit dem polyfunktionellen Azid nur die Hälfte der vorhandenen Azid-Gruppen verschiebt. Der Rest kann für das in dem Patent beobachtete Haftvermögen verantwortlich sein.The need for increased binding capacity has led to combinations of compounds containing azide groups by other means. US Pat. No. 3,585,103, for example, discloses a combination of aminopropyltrimethoxysilane or other silanes with a polyfunctional sulfonyl azide of the formula in which y + z is at least 2, as an adhesive for polymers and reinforcing agents. In this combination there is an excess of the azide groups over the amine groups by a ratio of 2: 1. It is believed that when the aminosilane and the polyfunctional sulfonyl azide are combined, the reaction of the amine group of the aminosilane with the polyfunctional azide only shifts half of the existing azide groups. The rest can be responsible for the adhesiveness observed in the patent.
Die US-PS 44 47 495 offenbart eine Kombination von Azidosilan-Haftmitteln und Tetraalkylsilicaten als Verdünnungsmittel für die Azidosilane.The US-PS 44 47 495 discloses a combination of Azidosilane adhesives and tetraalkyl silicates as diluents for the azidosilanes.
Bisher wurde noch niemals vorgeschlagen, daß das Haftvermögen der Azidosilane dadurch verbessert werden könnte, daß man sie mit Aminosilanen kombiniert, da zu erwarten war, daß das Azidosilan mit der Amino-Gruppe des Aminosilans reagiert, was eine Verschiebung der Azid- Gruppe unter Bildung eines substituierten Sulfonamids zur Folge hat, dem es an wirksamem Haftvermögen fehlen würde.So far, it has never been suggested that adherence the azidosilane could be improved that you can combine them with aminosilanes, as expected was that the azidosilane with the amino group of Aminosilane reacts, causing a shift in the azide Group forming a substituted sulfonamide results in lack of effective adherence would.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Haftmittels für die Behandlung von Verstärkungsmaterialien und Füllstoffen zur Förderung der Haftung von Polymeren an ihnen, das ein Azidosilan enthält, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aminosilan zu dem Azidosilan hinzugegeben wird, bevor oder nachdem ein Verstärkungsmaterial oder Füllstoff mit beiden Silanen behandelt wird, und falls das Aminosilan zu dem Azidosilan vor der Behandlung des Verstärkungsmaterials oder Füllstoffs zugegeben wird, diese Stoffe behandelt werden, bevor die Silane mehr als 15 min miteinander in Kontakt sind.According to the present invention is a method for Manufacture of an adhesive for the treatment of Reinforcement materials and fillers for promotion the adhesion of polymers to them, which is an azidosilane contains, characterized in that an aminosilane is added to the azidosilane before or after a Reinforcement material or filler with both silanes is treated and if the aminosilane to the azidosilane before treatment of the reinforcing material or Filler is added, these substances are treated before the silanes are in each other for more than 15 min Are in contact.
Vorzugsweise wird in dem Verfahren zur Herstellung eines Haftmittels gemäß der Erfindung ein Tetraalkylsilicat einem der Silane oder der Mischung der Silane zugesetzt, bevor das Verstärkungsmaterial oder der Füllstoff mit dem betreffenden Silan oder der Mischung behandelt wird.Preferably in the process for producing a Adhesive according to the invention a tetraalkyl silicate added to one of the silanes or the mixture of the silanes, before using the reinforcing material or filler the silane or mixture in question is treated.
Ebenfalls gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein ein Azidosilan enthaltendes Haftmittel dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel auch ein Aminosilan enthält, das mit dem Azidosilan zu reagieren vermag und nicht mehr als die Menge eines Reaktionsproduktes der zwei Silane enthält, als durch die Reaktion in den auf das Mischen der Silane folgenden 15 min erzeugt werden würde.Also in accordance with the present invention is a Adhesive containing azidosilane, characterized in that that the agent also contains an aminosilane, which with able to react to the azidosilane and no more than the amount of a reaction product containing two silanes, than by reacting to the mixing of the Silanes would be generated following 15 min.
Vorzugsweise enthält das Haftmittel gemäß der Erfindung ebenfalls ein Tetraalkylsilicat, das das Bindevermögen der Mischung der Silane verstärkt.Preferably contains the adhesive according to the invention also a tetraalkyl silicate, which binds the mixture of silanes reinforced.
Vorzugsweise hat außerdem das Azidosilan in dem Haftmittel
gemäß der Erfindung die Formel
in der
R ein organischer Rest ist,
X ein aus der aus Halogeno-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-,
Organooxycarbonyl-, Azido-, Amin- und Amid-
Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist,
T ein aus der aus Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-
und Aralkyl-Resten bestehenden Gruppe ausgewählter
Rest ist,
a eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
b eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist,
c eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
d eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist
und a + b + d gleich 4 ist und
Z ein aus der aus
bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist, worin R′
ein aus der aus Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-,
Aryl- und COOR″-Resten bestehenden Gruppe ausgewählter
Rest ist, wobei R″ ein aus der aus Alkyl-,
Cycloalkyl- und Aryl-Resten bestehenden Gruppe
ausgewählter Rest ist.Preferably also the azidosilane in the adhesive according to the invention has the formula in the
R is an organic residue
X is a radical selected from the group consisting of halogeno, hydroxy, alkoxy, aryloxy, organooxycarbonyl, azido, amine and amide radicals,
T is a radical selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl and aralkyl radicals,
a is an integer from 1 to 3,
b is an integer from 0 to 2,
c is an integer from 1 to 10,
d is an integer from 1 to 3
and a + b + d is 4 and
Z in from the out existing group is selected radical, wherein R 'is a group selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl and COOR ″ radicals, where R ″ is one of the group consisting of alkyl, cycloalkyl and aryl radicals existing group is selected rest.
Vorzugsweise hat das Aminosilan in dem erfindungsgemäßen Haftmittel die FormelPreferably, the aminosilane in the invention Adhesive the formula
H2NRSi(R′)3 H 2 NRSi (R ′) 3
worin
R ein Niederalkyl-Rest ist und
R′ ein aus der aus Niederalkoxy- und Niederalkoxymethyl-
Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest
ist.
wherein
R is a lower alkyl radical and
R 'is a group selected from the group consisting of lower alkoxy and lower alkoxymethyl groups.
Außerdem ist gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines verstärkten Polymers durch Behandeln eines Füllstoffs mit einem Haftmittel, Vermischen des behandelten Füllstoffs mit einem thermoplastischen Polymer und Erhitzen der Mischung dadurch gekennzeichnet, daß das Haftmittel ein Azidosilan und ein Aminosilan umfaßt, die nicht länger als 15 min in Kontakt miteinander sind.It is also a method according to the present invention to produce a reinforced polymer Treating a filler with an adhesive, mixing of the treated filler with a thermoplastic Polymer and heating the mixture characterized that the adhesive is an azidosilane and a Aminosilane comprises no longer than 15 min in contact are with each other.
Vorzugsweise ist der Füllstoff oder das Verstärkungsmittel ein Siliciumdioxid-haltiges Material oder Calciumcarbonat.Preferably the filler or reinforcing agent is a silica-containing material or calcium carbonate.
Besonders bevorzugt ist der organische Rest R in der Formel für das Azidosilan in dem erfindungsgemäßen Haftmittel aus der aus zweiwertigen Kohlenwasserstoff-, halogensubstituierten Kohlenwasserstoff-, Kohlenwasserstoff- oxy-kohlenwasserstoff-, Kohlenwasserstoff-thio- kohlenwasserstoff- und Kohlenwasserstoff-sulfonyl-kohlenwasserstoff- Resten bestehenden Gruppe ausgewählt.The organic radical R in the Formula for the azidosilane in the adhesive according to the invention from the divalent hydrocarbon, halogen-substituted hydrocarbon, hydrocarbon oxy-hydrocarbon, hydrocarbon-thio hydrocarbon and hydrocarbon sulfonyl hydrocarbon Remaining existing group selected.
In den am meisten bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist R ein zweiwertiger organischer Rest, der ausgewählt ist aus der aus Alkylen- Resten wie den geradkettigen und verzweigten C1-C20- Alkylen-Resten, die beispielsweise den Methylen-, Ethylen-, Trimethylen-, Tetramethylen- Pentamethylen-, Hexamethylen-, Octamethylen-, Decamethylen-, Dodecamethylen-, Octadecamethylen- etc. -Rest einschließen; Cycloalkylen- Resten wie den C3-C20-Cycloalkylen-Resten, die beispielsweise den Cyclohexylen-, Cyclopentylen-, Cyclooctylen-, Cyclobutylen- etc. -Rest einschließen; Arylen- Resten wie dem o-, m- und p-Phenylen-, Naphthylen-, Biphenylen- etc. -Rest; Arylendialkylen-Resten wie dem o-, m- und p-Xylylendiethylen-, o-, m- und p-Phenylendiethylen- etc. -Rest; Alkylendiarylen-Resten wie dem Methylen-bis(o-, m- und p-phenylen)-, Ethylen-bis(o-, m- und p-phenylen)- etc. -Rest; Cycloalkylendialkylen- Resten wie dem 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexandimethylen-, 1,2- und 1,3-Cyclopentandimethylen- etc.-Resten; und den Alkylen-oxy-alkylen-Resten, Arylen-oxy-arylen-Resten, Alkarylen-oxy-arylen-Resten, Alkarylen-oxy-alkarylen- Resten, Aralkylen-oxy-alkylen-Resten, Aralkylen-oxy- aralkylen-Resten etc. sowie den entsprechenden -thio- und -sulfonyl-Resten, von denen spezielle Beispiele den Ethylen-oxy-ethylen-, Propylen-oxy-butylen-, Phenylen- oxy-phenylen-, Methylenphenylen-oxy-phenylenmethylen-, Phenylenmethylen-oxy-methylenphenylen, Ethylen-thio-ethylen-, Phenylen-thio-phenylen-, Phenylenmethylen- thio-methylenphenylen, Butylen-sulfonyl-butylen- etc. -Rest einschließen, bestehenden Gruppe. Für Fachleute ist es selbstverständlich, daß R andere funktionelle Gruppen enthalten kann, die im wesentlichen inert gegenüber den Reaktionen sind, in denen diese Verbindungen verwendet werden, etwa Ester, Sulfonat-Ester, Amide, Sulfonamide, Urethane und dergleichen, wie sie in der US-PS 36 97 551 beschrieben sind.In the most preferred embodiments of the present invention, R is a divalent organic radical which is selected from the group consisting of alkylene radicals such as the straight-chain and branched C 1 -C 20 alkylene radicals, which are, for example, methylene, ethylene, trimethylene - include tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene, dodecamethylene, octadecamethylene, etc.; Cycloalkylene radicals such as the C 3 -C 20 cycloalkylene radicals, which include, for example, the cyclohexylene, cyclopentylene, cyclooctylene, cyclobutylene, etc. radical; Arylene radicals such as the o-, m- and p-phenylene, naphthylene, biphenylene etc. radical; Arylene dialkylene radicals such as the o-, m- and p-xylylenediethylene, o-, m- and p-phenylenediethylene etc. radical; Alkylene diarylene radicals such as the methylene bis (o-, m- and p-phenylene) -, ethylene-bis (o-, m- and p-phenylene) - etc. radical; Cycloalkylene dialkylene residues such as the 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethylene, 1,2- and 1,3-cyclopentanedimethylene etc. residues; and the alkylene-oxy-alkylene residues, arylene-oxy-arylene residues, alkarylene-oxy-arylene residues, alkarylene-oxy-alkarylene residues, aralkylene-oxy-alkylene residues, aralkylene-oxy-aralkylene residues, etc and the corresponding thio and sulfonyl radicals, of which specific examples include ethylene-oxy-ethylene, propylene-oxy-butylene, phenylene-oxy-phenylene, methylene-phenylene-oxy-phenylene-methylene, phenylene-methylene-oxy- include methylenephenylene, ethylene-thio-ethylene, phenylene-thio-phenylene, phenylene-methylene-thio-methylenephenylene, butylene-sulfonyl-butylene, etc., existing group. It will be understood by those skilled in the art that R can contain other functional groups that are substantially inert to the reactions in which these compounds are used, such as esters, sulfonate esters, amides, sulfonamides, urethanes, and the like, as described in US -PS 36 97 551 are described.
R′ kann vorzugsweise Wasserstoff oder ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder COOR″-Rest sein. Die am meisten bevorzugten Alkyl-, Cycloalkyl- und Aryl-Reste sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Tolyl etc. . Der Rest R″ kann Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl sein, wobei die am meisten bevorzugten Reste Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Tolyl etc. sind. Im allgemeinen kann X Hydroxy oder ein beliebiger hydrolysierbarer Rest sein. Typische hydrolysierbare Reste sind die Halogen-Reste, zu denen die Fluor-, Chlor-, Brom- und Iod-Reste gehören; die Alkoxy-Reste, die die geradkettigen und verzweigten C1-C20-Reste wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Isobutoxy, Octadecyloxy etc. einschließen; die Aryloxy-Reste wie Phenoxy etc.; die Organooxycarbonyl- Reste, die aliphatischen Oxycarbonyl-Reste wie Acetoxy, Propionyloxy, Stearyloxy etc., die cycloaliphatischen Oxycarbonyl-Reste wie Cyclohexylcarbonyloxy etc. und die aromatischen Oxycarbonyl-Reste wie Benzoyloxy, Xyloyloxy etc. einschließen; der Azido-Rest; der Amin-Rest; die substituierten Amin-Reste wie Ethylamin, Diethylenamin, Propylamin etc.; und die Amid-Reste wie Formamid, Acetamid, Trifluoroacetamid, Benzamid etc. . Im allgemeinen ist T ein Rest, der aus der aus Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- und Aralkyl-Resten wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl, Xylyl etc. bestehenden Gruppe ausgewählt ist.R 'may preferably be hydrogen or an alkyl, cycloalkyl, aryl or COOR ″ radical. The most preferred alkyl, cycloalkyl and aryl radicals are methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, tolyl etc. The R ″ radical can be alkyl, cycloalkyl or aryl, the most preferred radicals being methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, tolyl etc. In general, X can be hydroxy or any hydrolyzable residue. Typical hydrolyzable residues are the halogen residues, which include the fluorine, chlorine, bromine and iodine residues; the alkoxy radicals which include the straight-chain and branched C 1 -C 20 radicals such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, isobutoxy, octadecyloxy etc.; the aryloxy residues such as phenoxy etc .; include the organooxycarbonyl residues, the aliphatic oxycarbonyl residues such as acetoxy, propionyloxy, stearyloxy etc., the cycloaliphatic oxycarbonyl residues such as cyclohexylcarbonyloxy etc. and the aromatic oxycarbonyl residues such as benzoyloxy, xyloyloxy etc.; the azido residue; the amine residue; the substituted amine residues such as ethylamine, diethylenamine, propylamine, etc .; and the amide residues such as formamide, acetamide, trifluoroacetamide, benzamide etc.. In general, T is a radical which consists of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl and aralkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, tolyl, benzyl, xylyl etc. existing group is selected.
Typische Stickstoff enthaltende Azidosilan-Verbindungen
der vorliegenden Erfindung, wie sie durch die obige
Formel beschrieben werden, sind
3-(Trimethoxysilyl)propyldiazoacetat,
2-(Methyldichlorosilyl)ethyldiazoacetat,
p-(Trimethoxysilyl)benzyldiazoacetat,
10-(3-trimethoxysilylpropyl)carbamoyldecyldiazoacetat,
4-(Trimethoxysilyl)butyldiazopropionat,
3-(Ethyldimethoxysilyl)propyldiazophenylacetat,
3-(Trichlorosilyl)propyldiazocarbomethoxyacetat,
2-(Trimethoxysilyl)ethyldiazocarbophenoxyacetat,
4-(Ethoxydichlorosilyl)cyclohexyldiazoacetat,
3-(Trimethoxysilyl)propylazidoformiat,
3-(Methyldimethoxysilyl)propylazidoformiat,
2- Chloro-3-[3-(Trimethoxysilyl)propoxy]propylazidoformiat,
3-(Triazidosilyl)propylazidoformiat,
2-(Trimethoxysilyl)ethylazidoformiat,
3-(Triacetoxysilyl)propylazidoformiat,
2-[3-(Trimethoxysilyl)propoxy]ethylazidoformiat,
3-(Methyldiacetosilyl)propylazidoformiat,
2-(Ethyldipropionyloxysilyl)ethylazidoformiat,
p-(Trimethoxysilyl)phenylazidoformiat,
4-(Diethoxychlorosilyl)butylazidoformiat,
4-(Ethyldimethoxysilyl)cyclohexylazidoformiat,
3-(Phenyldichlorosilyl)propylazidoformiat,
4-(Trisdimethylaminosilyl)butylazidoformiat,
5-(Trimethoxysilyl)amylsulfonylazid,
4-(Trimethoxysilyl)cyclohexylsulfonylazid,
2-Methyl-4-(trichlorosilyl)butylsulfonylazid
3-Chloro-6-(trimethoxysilyl)hexylsulfonylazid,
6-(Trimethoxysilyl)hexylsulfonylazid,
2-(Trichlorosilyl)ethylsulfonylazid,
3-(Dimethylaminodimethylsilyl)propylsulfonylazid,
2-(Triethoxysilyl)ethylsulfonylazid,
3-(Methyldimethoxysilyl)propylsulfonylazid,
3-(Trimethoxysilyl)propylsulfonylazid,
4-[Diethoxy-(4-sulfonylazidobutyl)silyl]butylsulfonylazid,
p-(Trimethoxysilyl)benzolsulfonylazid,
2-(Trimethoxysilyl)ethylbenzolsulfonylazid,
N-3-(Triethoxysilyl)proplyl-N′-3-azidosulfonyl
propylharnstoff,
N-3-(Triethoxysilyl)proplyl-N′-m-azidosulfonyl
phenylharnstoff etc.Typical nitrogen-containing azidosilane compounds of the present invention as described by the above formula are
3- (trimethoxysilyl) propyldiazoacetate,
2- (methyldichlorosilyl) ethyl diazoacetate,
p- (trimethoxysilyl) benzyldiazoacetate,
10- (3-trimethoxysilylpropyl) carbamoyldecyldiazoacetate,
4- (trimethoxysilyl) butyldiazopropionate,
3- (ethyldimethoxysilyl) propyldiazophenylacetate,
3- (trichlorosilyl) propyldiazocarbomethoxyacetate,
2- (trimethoxysilyl) ethyldiazocarbophenoxyacetate,
4- (ethoxydichlorosilyl) cyclohexyldiazoacetate,
3- (trimethoxysilyl) propylazidoformate,
3- (methyldimethoxysilyl) propylazidoformate,
2-chloro-3- [3- (trimethoxysilyl) propoxy] propylazidoformate,
3- (triazidosilyl) propylazidoformate,
2- (trimethoxysilyl) ethyl azidoformate,
3- (triacetoxysilyl) propylazidoformate,
2- [3- (trimethoxysilyl) propoxy] ethyl azidoformate,
3- (methyldiacetosilyl) propylazidoformate,
2- (ethyldipropionyloxysilyl) ethyl azidoformate,
p- (trimethoxysilyl) phenylazidoformate,
4- (diethoxychlorosilyl) butyl azidoformate,
4- (ethyldimethoxysilyl) cyclohexylazidoformate,
3- (phenyldichlorosilyl) propylazidoformate,
4- (trisdimethylaminosilyl) butyl azidoformate,
5- (trimethoxysilyl) amylsulfonylazide,
4- (trimethoxysilyl) cyclohexylsulfonyl azide,
2-methyl-4- (trichlorosilyl) butylsulfonyl azide
3-chloro-6- (trimethoxysilyl) hexylsulfonyl azide,
6- (trimethoxysilyl) hexylsulfonylazide,
2- (trichlorosilyl) ethylsulfonylazide,
3- (dimethylaminodimethylsilyl) propylsulfonyl azide,
2- (triethoxysilyl) ethylsulfonylazide,
3- (methyldimethoxysilyl) propylsulfonyl azide,
3- (trimethoxysilyl) propylsulfonylazide,
4- [diethoxy- (4-sulfonyl azidobutyl) silyl] butyl sulfonyl azide,
p- (trimethoxysilyl) benzenesulfonyl azide,
2- (trimethoxysilyl) ethylbenzenesulfonyl azide,
N-3- (triethoxysilyl) proplyl-N'-3-azidosulfonyl propylurea,
N-3- (triethoxysilyl) proplyl-N'-m-azidosulfonyl phenylurea etc.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Azidosilan- Verbindungen können mittels verschiedener wohlbekannter Methoden hergestellt werden.The azidosilane used in the present invention Connections can be made using various well-known Methods are made.
Viele der in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Verbindungen sind Flüssigkeiten, d. h. flüssig bei 20°C bis 25°C und Atmosphärendruck. Einige sind jedoch feste Stoffe. Sie sind dadurch gekennzeichnet, daß der Diazo- oder Azido-Teil leicht mit einer breiten Mannigfaltigkeit reagiert, wodurch eine Verknüpfung des Polymers mit der Azosilan-Verbindung bewirkt wird. Sie sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß der Silan-Teil des Azidosilan-Moleküls an den Füllstoffen wie den Siliciumdioxid- haltigen Stoffen klebt, so daß dadurch die Haftung zwischen dem Polymer und dem Füllstoff erreicht wird.Many of those used in the present invention Connections are liquids, i. H. fluid at 20 ° C to 25 ° C and atmospheric pressure. However, some are solid materials. They are characterized in that the Diazo or azido part easily with a wide variety reacts, linking the polymer is effected with the azosilane compound. you are further characterized in that the silane part of the Azidosilane molecule on the fillers such as the silicon dioxide containing substances sticks, so that the Adhesion between the polymer and the filler achieved becomes.
Die oben beschriebenen Azidosilan-Verbindungen kondensieren beim Erhitzen und/oder in Gegenwart von Wasser und sauren oder basischen Kondensationskatalysatoren leicht unter Bildung von Dimeren, Trimeren und sogar Polymeren. Wegen der Leichtigkeit, mit der sie kondensieren, ist es offenkundig, daß viele der in der vorliegenden Erfindung eingesetzen Azidosilan-Verbindungen (mit Ausnahme derjenigen, die unter wasserfreien Bedingungen frisch hergestellt wurden) im Gemisch mit wenigstens einer kleinen Menge ihrer Kondensationsprodukte vorliegen. Aus diesem Grunde ist darauf hinzuweisen, daß die Begriffe "Azidosilan" und "Azidosilan-Verbindung", wie sie in der Beschreibung oder in den Ansprüchen zu verstehen sind, nicht nur die reinen monomeren Verbindungen umfassen, sondern auch Gemische der Monomeren mit wenigstens einer kleinen Menge der Kondensationsprodukte einschließen.Condense the azidosilane compounds described above when heated and / or in the presence of water and acidic or basic condensation catalysts easily with formation of dimers, trimers and even Polymers. Because of the ease with which they condense, it is evident that many of the ones in the present Invention used azidosilane compounds (Except for those who are under anhydrous conditions freshly made) in a mixture with at least a small amount of their condensation products are available. For this reason it should be noted that the terms "azidosilane" and "azidosilane compound", as stated in the description or in the claims are understood, not just the pure monomeric compounds include, but also mixtures of the monomers with at least a small amount of the condensation products lock in.
In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, ein Kondensationsprodukt einer Azidosilan-Verbindung an Stelle des Monomeren zu verwenden. Wenn dieses gewünscht wird, kann ein derartiges Kondensationsprodukt in einfacher Weise dadurch hergestellt werden, daß eine der oben beschriebenen Azodilan-Verbindungen in Gegenwart einer kleinen Menge Wasser und eines herkömmlichen Kondensationskatalysators, d. h. Essigsäure, HCl, HBr, NaOH, NH4OH oder dergleichen, erhitzt wird. Ein typisches Dimer hätte die allgemeine Formel in der T, R, z, c und d die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben. Ein typisches Polymer hätte die allgemeine Formel in der X, T, R, z, c und d die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben.In some cases it may be desirable to use a condensation product of an azidosilane compound in place of the monomer. If desired, such a condensation product can be easily prepared by using one of the azodilane compounds described above in the presence of a small amount of water and a conventional condensation catalyst, ie acetic acid, HCl, HBr, NaOH, NH 4 OH or the like, is heated. A typical dimer would have the general formula in which T, R, z, c and d have the meanings given above. A typical polymer would have the general formula in which X, T, R, z, c and d have the meanings given above.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Aminosilan- Verbindungen haben, wie bereits oben festgestellt wurde, die allgemeine FormelThe aminosilane used in the present invention Connections have, as stated above was the general formula
H2NRSi(R′)3 H 2 NRSi (R ′) 3
worin R und R′ die oben angegebene Bedeutung haben.wherein R and R 'have the meaning given above.
Zu typischen Aminosilan-Verbindungen der vorliegenden Erfindung gehören beispielsweise Aminopropyltriethoxysilan, Aminopropyltrimethoxysilan, Aminoethyltriethoxysilan und Aminopropyltrimethoxymethylsilan. Typical aminosilane compounds of the present Invention include, for example, aminopropyltriethoxysilane, Aminopropyltrimethoxysilane, aminoethyltriethoxysilane and aminopropyltrimethoxymethylsilane.
Die Tetraalkylsilicate, die wahlweise in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Organosilicium- Verbindungen, die in der genannten US-PS 44 47 495, auf die hier verwiesen wird, offenbart sind.The tetraalkyl silicates, which are optional in the present Invention are used are organosilicon Compounds in the aforementioned US Pat. No. 4,447,495 which is referred to here.
Die Füllstoffe, die erfindungsgemäß mit den Polymeren verbunden werden können, sind Glimmer, Glas, Talkum, Wollastonit, Asbest, Sand, Novaculit, Ton, Zement, Stein, Ziegelstein und Calciumcarbonat.The fillers according to the invention with the polymers can be connected are mica, glass, talc, Wollastonite, asbestos, sand, novaculite, clay, cement, Stone, brick and calcium carbonate.
Die thermoplastischen Polymeren, die erfindungsgemäß mit den Füllstoffen verbunden werden können, sind in der genannten US-PS 44 47 495 offenbart.The thermoplastic polymers according to the invention the fillers can be combined in the mentioned US-PS 44 47 495 disclosed.
Die Mengen des erfindungsgemäßen Haftmittels, die zur Erzeugung der gewünschten Haftverbindung zwischen Füllstoff und Polymer nötig sind, können variieren. Im allgemeinen variiert die Gesamtmenge Haftmittel von etwa 0,1% bis etwa 1,5%, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Füllstoffs.The amounts of the adhesive according to the invention which are used for Generation of the desired adhesive bond between Filler and polymer needed may vary. in the generally the total amount of adhesive varies from about 0.1% to about 1.5%, based on the weight of the used Filler.
Was die relativen Mengen der Haftmittel-Komponenten in einer Aminosilan/Azidosilan-Haftmittel-Mischung betrifft, so variiert die Menge des Aminosilans von etwa 0,05% bis etwa 0,95%, und die Menge des Azidosilans variiert von etwa 0,05% bis etwa 0,95%. Diese Bereiche sind bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Füllstoffs. In dem Haftmittel-Gemisch, das ein Aminosilan, ein Azidosilan und ein Tetraalkylsilicat umfaßt, variieren, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Füllstoffs, die Menge des Azidosilans von etwa 0,05% bis etwa 0,95%, die Menge des Aminosilans von etwa 0,05% bis etwa 0,95% und die Menge des Tetraalkylsilans von etwa 0,05% bis etwa 0,95%. Vorzugsweise werden etwa gleiche Mengen der beiden Silane auf Gewichtsbasis, und am meisten bevorzugt auf Stoffmengenbasis (molare Mengen) eingesetzt.As for the relative amounts of adhesive components in relates to an aminosilane / azidosilane adhesive mixture, the amount of aminosilane varies from about 0.05% to about 0.95%, and the amount of azidosilane varies from about 0.05% to about 0.95%. These areas are based on the weight of the filler used. In the adhesive mixture, which is an aminosilane, comprises an azidosilane and a tetraalkyl silicate vary, based on the weight of the filler used, the amount of azidosilane from about 0.05% to about 0.95%, the amount of aminosilane of about 0.05% to about 0.95% and the amount of tetraalkylsilane from about 0.05% to about 0.95%. Preferably about equal amounts of the two silanes on a weight basis, and most preferred on a substance quantity basis (molar quantities) used.
Sobald das Haftmittel zur Einwirkung auf den unbehandelten Füllstoff gebracht worden ist, ist der behandelte Füllstoff stabil und kann bei Umgebungstemperaturen ohne Verlust des Haftvermögens aufbewahrt werden. Wenn jedoch das Aminosilan und das Azidosilan vor dem Aufbringen auf den Füllstoff miteinander kombiniert werden, müssen sie mit dem Füllstoff innerhalb von 15 min nach dem Vereinigen in Kontakt gebracht werden, oder andernfalls beginnt das Bindevermögen nachzulassen.Once the adhesive to act on the untreated Filler has been brought up is the treated one Filler stable and can be used at ambient temperatures without Loss of liability can be saved. But when the aminosilane and the azidosilane before application the filler must be combined, they must with the filler within 15 min after combining be brought into contact, or otherwise begins to weaken the bond.
Verfahren zur Umsetzung der Füllstoffe, Haftmittel und Polymeren miteinander sind Fachleuten wohlbekannt. Im allgemeinen wird der Füllstoff zuerst mit dem Haftmittel- Gemisch behandelt, und der so behandelte Füllstoff wird dann mit dem Polymer verbunden. Typischerweise wird ein pulverisierter Füllstoff mit dem Haftmittel der vorliegenden Erfindung behandelt, das in einem Lösungsmittel bei Raumtemperatur gelöst wird, und dann läßt man das Lösungsmittel verdampfen. Es wird angenommen, daß eine bestimmte Reaktion zwischen dem Füllstoff und dem Haftmittel nach dem Vermischen bei Raumtemperatur stattfindet, da sich das Haftmittel nicht mehr vollständig von dem Füllstoff entfernen läßt, sobald der Füllstoff und das Haftmittel miteinander vermischt worden sind. Die Reaktion zwischen dem Füllstoff und dem Haftmittel wird beim Erhitzen nach dem Vermischen von behandeltem Füllstoff und Polymer vervollständigt. Typischerweise werden ein pulverisiertes Polymer und ein wie oben behandelter Füllstoff durch mehrstündiges Mischen in einem Taumelmischer bei Raumtemperatur und Erhitzen unter Druck auf eine Temperatur zwischen etwa 125°C und etwa 250°C, je nach dem eingesetzten speziellen Azidosilan- Haftmittel, umgesetzt. Das Verhältnis Polymer/behandelter Füllstoff kann variiert werden; je mehr Füllstoff verwendet wird, desto billiger ist das Endprodukt. Typischerweise schwankt das Verhältnis Polymer zu behandeltem Füllstoff von etwa 1/20 bis 3/5.Process for the implementation of fillers, adhesives and Polymers with one another are well known to those skilled in the art. in the in general, the filler is first Mixture treated, and the filler thus treated is then bonded to the polymer. Typically a powdered filler with the adhesive of the present invention treated that in a solvent is dissolved at room temperature, and then allowed to evaporate the solvent. It is believed that a certain reaction between the filler and the Adhesive after mixing takes place at room temperature, since the adhesive is no longer complete can be removed from the filler as soon as the filler and the adhesive has been mixed together. The reaction between the filler and the adhesive becomes when heated after mixing treated Filler and polymer completed. Typically become a powdered polymer and one treated as above Filler by mixing in for several hours a tumble mixer at room temperature and heating under pressure to a temperature between about 125 ° C and around 250 ° C, depending on the specific azidosilane used Adhesive, implemented. The polymer / treated ratio Filler can be varied; the more filler is used, the cheaper the end product. Typically, the ratio of polymer to treated varies Filler from about 1/20 to 3/5.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung im einzelnen. Diese Beispiele dienen nur der Veranschaulichung, und die Erfindung ist nicht auf sie beschränkt. Sämtliche Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Testergebnisse sind die Mittelwerte von 5 Bestimmungen.The following examples illustrate the present invention in detail. These examples are for illustration only, and the invention is not on it limited. All parts refer to the weight, unless otherwise stated. Test results are the mean of 5 determinations.
100 Teile Füllstoff werden in ein Becherglas gefüllt,
und Lösungen der Test-Haftmittel in Methylenchlorid
(etwa 0,5-proz. Lösung) werden unter manuellem Rühren
eingebracht. Die so behandelten Füllstoffe werden in
ebene Aluminiumpfannen überführt, und das Lösungsmittel
wird verdampfen gelassen. Wenn das Polymer behandelt
wird, wird die gleiche Methode verwendet. Die behandelten
Füllstoffe werden mit dem Polymer in den in den
Tabellen angegebenen gewichtsprozentualen Mengen in
einem Kolben mittels eines Taumelmischers vermischt.
Testprobekörper werden preßgeformt. Die Formungstemperatur
liegt bei 240°C bei 3 min Kontaktdruck, 4 min Druck
von 5 t und 3 min Druck von 10 t. Die Probe wird danach
unter Druck abgekühlt.
100 parts of filler are placed in a beaker, and solutions of the test adhesives in methylene chloride (approximately 0.5 percent solution) are introduced with manual stirring. The fillers so treated are transferred to flat aluminum pans and the solvent is allowed to evaporate. The same method is used when treating the polymer. The treated fillers are mixed with the polymer in the amounts by weight given in the tables in a flask using a tumble mixer. Test specimens are press molded. The molding temperature is 240 ° C at 3 min contact pressure, 4 min pressure of 5 t and 3 min pressure of 10 t. The sample is then cooled under pressure.
Proben-Präparate von mit Füllstoffen unter Verwendung der Haftmittel der vorliegenden Erfindung verbundenen Polymeren werden wie oben angegeben hergestellt. Die Präparate werden dann nach den Vorschriften der American Society for Testing & Materials (ASTM) D790 auf ihren Biegemodul (E-Modul) und ihrer Biegefestigkeit und nach ASTM D648 auf ihre Wärmestandfestigkeit getestet (die Wärmestandfestigkeit wurde nur für die Beispiele 1 bis 35 gemessen). Die Test-Ergebnisse und die Formulierungen für die Beispiele 1 bis 35 sind in den Tabellen I bis VII zusammengestellt.Sample preparations from using fillers of the adhesive of the present invention Polymers are made as indicated above. The Preparations are then made according to American regulations Society for Testing & Materials (ASTM) D790 on their Bending module (modulus of elasticity) and its bending strength and after ASTM D648 tested for thermal stability (the Heat resistance was only for Examples 1 to 35 measured). The test results and the formulations for Examples 1 to 35 are in Tables I to VII compiled.
In Tabelle I werden die überlegenen Ergebnisse, die mit den Haftmitteln der vorliegenden Erfindung erzielt werden, in den Beispielen 5 und 6 dargestellt, denen die Kontrollen nach dem Stand der Technik in den Beispielen 2 bis 4 und eine unbehandelte Kontrollprobe in Beispiel 1 gegenübergestellt sind. Tabelle II veranschaulicht weiter die Überlegenheit durch den Vergleich der vorliegenden Erfindung, die in den Beispielen 11 bis 14 dargestellt ist, mit dem Kontrollen nach dem Stand der Technik, die in den Beispielen 8 bis 10 dargestellt ist, und einer unbehandelten Kontrollprobe, die in Beispiel 7 dargestellt ist.Table I shows the superior results with the adhesives of the present invention are shown in Examples 5 and 6, which the Prior art controls in the examples 2 to 4 and an untreated control sample in Example 1 are compared. Table II illustrates further superiority by comparing the present Invention described in Examples 11 to 14 is shown with the controls according to the status of Technique shown in Examples 8-10 and an untreated control sample described in Example 7 is shown.
Tabelle III veranschaulicht
(a), wie die mit Hilfe der vorliegenden Erfindung erzielte
verstärkte Haftwirkung, wie sie in Beispiel
16 gezeigt ist und mit einer in Beispiel 15 dargestellten
unbehandelten Kontrolle verglichen wird,
verloren geht, wenn die Haftmittel-Komponenten 16 h
vor der Behandlung des Füllstoffs miteinander vereinigt
werden, wie in Beispiel 17 dargestellt ist,
und
(b), wie die Reihenfolge der Behandlung des Füllstoffs
mit den Haftmittel-Komponenten, wie sie in den
Beispielen 18 bis 25 dargestellt ist, im Vergleich
zu der unbehandelten Probe in Beispiel 15 keine
Auswirkung auf die erzielte Haftwirkung hat.Table III illustrates
(a) How the enhanced adhesive effect achieved by the present invention, as shown in Example 16 and compared to an untreated control shown in Example 15, is lost when the adhesive components are 16 hours before the filler is treated with each other be combined as shown in Example 17, and
(b) how the order of treatment of the filler with the adhesive components, as shown in Examples 18 to 25, has no effect on the achieved adhesive effect in comparison with the untreated sample in Example 15.
Zur Veranschaulichung der Lagerbeständigkeit der vorliegenden Erfindung wird ein wie in Beispiel 6 behandelter Füllstoff 5 Monate gelagert und dan mit einem Polymer wie in Beispiel 6 umgesetzt. Der Biegemodul (× 1000) beläuft sich auf 8,34 N/mm2 (1210 psi), die Biegefestigkeit mißt 58,2 N/mm2 8440 psi, und die zwei Bestimmungen der Wärmestandfestigkeit ergeben 134°C und 137°C bei 1,82 N/mm2 (264 psi).To illustrate the shelf life of the present invention, a filler treated as in Example 6 is stored for 5 months and then reacted with a polymer as in Example 6. The flexural modulus (× 1000) is 8.34 N / mm 2 (1210 psi), the flexural strength is 58.2 N / mm 2 8440 psi, and the two determinations of heat resistance are 134 ° C and 137 ° C at 1 , 82 N / mm 2 (264 psi).
Die Tabellen IV und V zeigen, daß weder N-substituierte Aminosilane noch einfache Amine in dem Haftmittel gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. In Tabelle 4 ist dargestellt, daß bei Verwendung eines N-substituierten Aminosilans an Stelle der Aminosilane der vorliegenden Erfindung, siehe Beispiel 28, nur eine geringe Haftung erzielt wird, wenn man mit einer unbehandelten Kontrolle, wie in Beispiel 27, und mit dem Haftmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, wie in Beispiel 29, vergleicht. Tabelle V zeigt, daß bei Verwendung einfacher Amine an Stelle der Aminosilane der vorliegenden Erfindung, siehe Beispiele 32 bis 35, eine geringfügig schlechtere Haftwirkung als bei einem Haftmittel des Standes der Technik, wie es in Beispiel 31 dargestellt ist, verwendet wird, wenn man mit einer unbehandelten Kontrolle, wie sie in Beispiel 30 gezeigt wird, vergleicht. Tables IV and V show that neither is N-substituted Aminosilanes according to simple amines in the adhesive of the present invention can be used. In Table 4 shows that when using a N-substituted aminosilanes instead of aminosilanes of the present invention, see Example 28, only one low adhesion is achieved when using an untreated Control as in Example 27 and with the Adhesives according to the present invention as in Example 29, compares. Table V shows that when used simple amines instead of the aminosilanes present invention, see Examples 32 to 35, a slightly poorer adhesion than with an adhesive the prior art, as in Example 31 is used when you are using a untreated control as shown in Example 30 is compared.
Tabelle VI zeigt weiterhin die Ergebnisse, die unter Verwendung des Haftmittels der vorliegenden Erfindung erzielt wurden, wie sie in den Beispielen 41 bis 45 dargestellt sind, im Vergleich mit den Haftmitteln des Standes der Technik, die in den Beispielen 37 bis 40 dargestellt sind, und einer unbehandelten Kontrollprobe, die in Beispiel 36 dargestellt ist.Table VI also shows the results below Use of the adhesive of the present invention were achieved, as shown in Examples 41 to 45 are compared to the adhesives of the State of the art in Examples 37 to 40 and an untreated control sample, which is shown in Example 36.
Tabelle VII zeigt die Ergebnisse, die unter Verwendung des Haftmittels der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit verschiedenen Polymeren und Füllstoffen erzielt wurden, wie sie in den Beispielen 47, 49, 51, 53, 56 und 57 dargestellt sind, im Vergleich mit den Mitteln des Standes der Technik, die in Beispiel 55 dargestellt sind, und unbehandelten Kontrollproben, die in den Beispielen 46, 48, 50, 52 und 54 dargestellt sind.Table VII shows the results using of the adhesive of the present invention achieved with various polymers and fillers as described in Examples 47, 49, 51, 53, 56 and 57 compared to the means of State of the art shown in Example 55 and untreated control samples used in the examples 46, 48, 50, 52 and 54 are shown.
D1=*x-Azidosulfonylhexyltriethoxysilan (N3SO2-C6H12-Si(OEt)3) D2=*x-Azidosulfonylbutyltriethoxysilan (N3SO2-C4H8-Si(OEt)3) S1= (p-Azidosulfonyl)ethyltrimethoxysilan PP=Stabilisiertes Polypropylen, Schmelzflußrate = 4°C/min, mittleres Molekulargewicht 25 000. APTS=Aminopropyltriethoxysilan TNPS=Tetra-n-propylsilicat DAPTS=Diethylaminopropyltriethoxysilan TES=Tetraethylsilicat E-Glas=1,59 mm (1/16 inch) gewalztes Faserglas ATH=Aluminiumoxid-trihydrat HDPE=Polyethylen hoher DichteD1 = * x-azidosulfonylhexyltriethoxysilane (N 3 SO 2 -C 6 H 12 -Si (OEt) 3 ) D2 = * x-Azidosulfonylbutyltriethoxysilane (N 3 SO 2 -C 4 H 8 -Si (OEt) 3 ) S1 = (p-Azidosulfonyl) ethyltrimethoxysilane PP = stabilized polypropylene, melt flow rate = 4 ° C / min, average molecular weight 25,000. APTS = aminopropyltriethoxysilane TNPS = tetra-n-propylsilicate DAPTS = diethylaminopropyltriethoxysilane TES = tetraethylsilicate E-glass = 1.59 mm (1/16 inch) rolled fiberglass ATH = alumina trihydrate HDPE = high density polyethylene
* "x" bezeichnet eine statistische Substitution der Azid-Gruppe an der Alkyl-Kette. * "x" denotes a statistical substitution of the Azide group on the alkyl chain.
Claims (9)
R ein organischer Rest ist,
X ein aus der aus Halogeno-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Organooxycarbonyl-, Azido-, Amin- und Amid- Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist,
T ein aus der aus Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- und Aralkyl-Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist,
a eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
b eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist,
c eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
d eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist
und a + b + d gleich 4 ist und
Z ein aus der aus bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist, worin R′ ein aus der aus Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und COOR″-Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist, wobei R″ ein aus der aus Alkyl-, Cycloalkyl- und Aryl-Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist.6. Adhesive according to claims 3, 4 or 5, characterized in that the azidosilane has the formula has in the
R is an organic residue
X is a radical selected from the group consisting of halogeno, hydroxy, alkoxy, aryloxy, organooxycarbonyl, azido, amine and amide radicals,
T is a radical selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl and aralkyl radicals,
a is an integer from 1 to 3,
b is an integer from 0 to 2,
c is an integer from 1 to 10,
d is an integer from 1 to 3
and a + b + d is 4 and
Z in from the out existing group is selected radical, wherein R 'is a group selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl and COOR ″ radicals, where R ″ is one of the group consisting of alkyl, cycloalkyl and aryl radicals existing group is selected rest.
R ein Niederalkyl-Rest ist und
R′ ein aus der aus Niederalkoxy- und Niederalkoxymethyl- Resten bestehenden Gruppe ausgewählter Rest ist.7. Adhesive according to any one of the preceding claims, characterized in that the aminosilane has the formula H 2 NRSi (R ') 3 , wherein
R is a lower alkyl radical and
R 'is a group selected from the group consisting of lower alkoxy and lower alkoxymethyl groups.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75588285A | 1985-07-17 | 1985-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3623759A1 true DE3623759A1 (en) | 1987-05-07 |
Family
ID=25041070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863623759 Withdrawn DE3623759A1 (en) | 1985-07-17 | 1986-07-15 | Novel adhesives for thermoplastic polymers and inorganic reinforcing materials |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6232125A (en) |
| BE (1) | BE905125A (en) |
| CA (1) | CA1260913A (en) |
| DE (1) | DE3623759A1 (en) |
| IT (1) | IT1196511B (en) |
| SE (1) | SE8602945L (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0515801A1 (en) * | 1991-04-26 | 1992-12-02 | BASF Lacke + Farben AG | Adhesive promoter |
| WO1999010393A1 (en) * | 1997-08-27 | 1999-03-04 | The Dow Chemical Company | Vinyl aromatic polymer coupling and foams |
-
1986
- 1986-06-26 CA CA000512476A patent/CA1260913A/en not_active Expired
- 1986-07-02 SE SE8602945A patent/SE8602945L/en not_active Application Discontinuation
- 1986-07-15 DE DE19863623759 patent/DE3623759A1/en not_active Withdrawn
- 1986-07-15 JP JP61164850A patent/JPS6232125A/en active Pending
- 1986-07-16 BE BE0/216938A patent/BE905125A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-17 IT IT21158/86A patent/IT1196511B/en active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0515801A1 (en) * | 1991-04-26 | 1992-12-02 | BASF Lacke + Farben AG | Adhesive promoter |
| US5286527A (en) * | 1991-04-26 | 1994-02-15 | Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft | Adhesion promoter |
| US5302458A (en) * | 1991-04-26 | 1994-04-12 | Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft | Adhesion promoter |
| WO1999010393A1 (en) * | 1997-08-27 | 1999-03-04 | The Dow Chemical Company | Vinyl aromatic polymer coupling and foams |
| US6054540A (en) * | 1997-08-27 | 2000-04-25 | The Dow Chemical Company | Vinyl aromatic polymer coupling and foams |
| US6117918A (en) * | 1997-08-27 | 2000-09-12 | The Dow Chemical Company | Vinyl aromatic polymer coupling and foams |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1196511B (en) | 1988-11-16 |
| SE8602945L (en) | 1987-01-18 |
| CA1260913A (en) | 1989-09-26 |
| SE8602945D0 (en) | 1986-07-02 |
| IT8621158A0 (en) | 1986-07-17 |
| JPS6232125A (en) | 1987-02-12 |
| BE905125A (en) | 1987-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3852358T2 (en) | Polyalkoxysilyl-capped polydiorganosiloxanes, processes for their preparation and cold-vulcanizing compositions containing them. | |
| DE2933346C2 (en) | Silane / filler preparations, processes for their production and application of the same | |
| DE2658368C2 (en) | Organosilicon compounds containing sulfur and phosphorus, process for their preparation and their use | |
| EP0466066B1 (en) | Process for the preparation of oligo-(4-(2-organo-organoxy-silylalkyl)cyclohexane-1,2-diyl)bis-oligosulfides | |
| DE4233048B4 (en) | Polyarylene sulfide composite materials and process for their preparation | |
| DE2635601C3 (en) | Polymeric adhesion promoter for vulcanizable mixtures of rubbers and mineral fillers | |
| EP0991673A1 (en) | Use of nano-scaled metal oxide particles as polymerisation catalysts | |
| DE3784433T2 (en) | ADHESIVE FOR CONNECTING THERMOPLASTICS WITH INORGANIC SUBSTRATES. | |
| DE3610207C2 (en) | Process for producing an organopolysiloxane-polyamide block copolymer | |
| EP0042481A1 (en) | 1,3-Diene-homo and copolymers containing reactive silyl groups, process for their preparation and their use | |
| EP0000929A1 (en) | Polysiloxanes based compositions convertible into elastomers by cross-linking | |
| EP0126870B1 (en) | Vulcanisable halogen-containing rubber mixtures, and process for vulcanizing or cross-linking | |
| DE69733858T2 (en) | Curable resin composition with improved adhesion to coatings | |
| DE3606262C2 (en) | ||
| DE3788676T2 (en) | Curable organopolysiloxane compositions. | |
| DE1291447B (en) | Process for treating glass surfaces | |
| DE60037044T2 (en) | Use of a composition containing a mercaptosilane salt | |
| DE2528382C3 (en) | Azidosilane solutions and their uses | |
| DE2838844C2 (en) | ||
| DE3623759A1 (en) | Novel adhesives for thermoplastic polymers and inorganic reinforcing materials | |
| EP0070994A1 (en) | Process for preparing 1,3-diene-homo or copolymers containing reactive silyl groups | |
| EP0119011A1 (en) | Adhesive process | |
| DE3685570T2 (en) | CURTAINABLE ORGANOSILICON COMPOSITION AT AMBIENT TEMPERATURE. | |
| DE1745498B2 (en) | AFTER THE ACCESS OF MOISTURE AT ROOM TEMPERATURE, MIXTURES OF LINEAR ORGANOPOLYSILOXAMINES AND ORGANOSILICON COMPOUNDS HAVE TO BE ELASTOMERED | |
| EP3645615B1 (en) | Method for producing a silane, method for modifying a silica with the silane, and modified silica |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |