DE3603005C2

DE3603005C2 -

Info

Publication number: DE3603005C2
Application number: DE19863603005
Authority: DE
Inventors: Kaye Frances North Carlton Victoria Au Harvey; Reginald Basil Dr. North Balwyn Victoria Au Johns; Alan Stuart Prof. Kallista Victoria Au Buchanan; Theodore Vincent Dr. Morwell Victoria Au Verheyen; Alan Lloyd Dr. Illawong Neu Sued Wales/New South Wales Au Chaffee; David Anthony Heidelberg Victoria Au Cain
Original assignee: University of Melbourne
Current assignee: University of Melbourne
Priority date: 1985-02-01
Filing date: 1986-01-31
Publication date: 1990-08-09
Also published as: DE3603005A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verdichteter Braunkohle, insbesondere bei Trocknung von Rohbraunkohle, die unter Anwendung von Scherkräften zerkleinert und anschließend extrudiert und getrocknet wird, und wobei zur Festigkeitserhöhung der getrockneten Braunkohle bei der Zerkleinerung der Rohbraunkohle Fremdsubstanzen beigemengt werden.The invention relates to a method for producing compacted brown coal, especially when drying Raw lignite using shear forces crushed and then extruded and dried and, to increase the strength of the dried Lignite in the crushing of raw lignite Foreign substances can be added.

Aus der DE-OS 34 05 813 ist ein Verfahren zur Veredelung bzw. Aufbereitung von Braunkohle zu härteren, relativ dichteren Formen eines festen Brennstoffes mit kleineren Restwassergehalten und beträchtlich erhöhtem Heizwert pro Gewichtseinheit bekannt. Das Verfahren besitzt wesentliche technische und wirtschaftliche Vorteile gegenüber den bekannten Brikettier- und Sonnen-Trocknungsverfahren bei der Braunkohletrocknung bzw. -veredelung.DE-OS 34 05 813 is a process for finishing or processing lignite to harder, relative denser forms of a solid fuel with smaller ones Residual water content and considerably increased calorific value known per unit weight. The process owns significant technical and economic advantages compared to the well-known briquetting and Sun drying process for lignite drying or finishing.

Im wesentlichen beinhaltet dieses bekannte Verfahren drei Stufen:This known method essentially involves three levels:

1. the first stage is a crushing stage in which the coal mainly shear forces, in contrast to grinding forces. This is in a mixing or kneading device or another Machine that shears the soft materials instead of crushing or grinding can, achieved.
2. The second stage involves condensing the wet plastic mass in the first stage was produced by extrusion into pellets an extrusion or similar compression device.
3. In the third stage of the above procedure the extruded pellets are at or near Ambient temperature dried, but preferably not necessarily with the help of an air flow, to remove the developed water vapor.

Es wird angenommen, daß in dem Verdichtungsverfahren ein Mechanismus einer chemischen Brückenbindungsbildung abläuft. Dies beruht auf der Irreversibilität gegenüber einer Dispersion in Waser, dem geänderten Verhalten gegenüber Lösungsmittelextraktion, Änderungen in dem Pyrolyseverhalten der Empfindlichkeit des Verfahrens gegenüber dem pH und gelösten Spezies in dem wäßrigen Medium, als auch bemerkenswerten Änderungen in den spektralen Eigenschaften der verdichteten Feststoffe. Alle diese Faktoren deuten auf die Entwicklung stark kovalenter und elektrostatischer Bindungen zwischen den Kohleteilchen und insbesondere darauf, daß diese Bindungen entstehn, indem kleine Moleküle und polyvalente Ionen zwischen reaktiven Stellen auf benachbarten Seiten der Kohleteilchen Brücken bilden. Eine analoge, jedoch nicht identische Situation für eine der Bindungsarten ist die, in der Formaldehyd Brücken zwischen Phenolen bildet und in Wärme aushärtende Phenol-Formaldehydharze erzeugt werden.It is believed that in the compression process a mechanism of chemical bridging expires. This is based on irreversibility versus a dispersion in Waser, the changed one Behavior towards solvent extraction, changes in the pyrolysis behavior of the sensitivity of the Process against pH and dissolved species in the aqueous medium, as well as notable changes in the spectral properties of the compressed solids. All of these factors point to development strong covalent and electrostatic bonds between the coal particles and in particular that these Bonds are created by small molecules and polyvalent ones Ions between reactive sites on neighboring ones Form bridges on the sides of the coal particles. A analog, but not identical situation for one of the Binding is the one in which formaldehyde bridges forms between phenols and thermosetting Phenol-formaldehyde resins are produced.

In der DE-OS 34 05 813 wurde die Beteiligung der molekularen Spezies in der Kohlestruktur beim Bindungsverfahren bei einer natürlichen Säureionisation - typischerweise Phenole und/oder Carbonsäuren - erwähnt. Die Reaktivität von kovalenten Bindungen in solchen Spezies ist von dem Ionisationszustand der Säuregruppen abhängig, welcher bei Erhöhung der Acidität des Mediums abnimmt und umgekehrt. In DE-OS 34 05 813 the Involvement of the molecular species in the coal structure in the binding process with a natural Acid ionization - typically phenols and / or carboxylic acids - mentioned. The reactivity of covalent Bonds in such species is dependent on the ionization state depending on the acid groups, which increase the acidity of the medium decreases and vice versa.

Es wurde gefunden, daß Alkali- und Erdalkalicarbonate (trotz der relativen Unlöslichkeit der letzteren) vergleichsweise wirksame Zusätze für die meisten Kohlearten sind, um deren Bindungsfestigkeit zu erhöhen. Dies läßt vermuten, daß zusätzlich zu der Alkalinität dieser Zusätze das Carbonation oder eine davon abgeleitete wäßrige Spezies eine wichtige Rolle in dem Bindungsverfahren spielt. Mögliche Spezies sind diejenigen, die in den folgenden Gleichgewichten eingeschlossen sind:It has been found that alkali and alkaline earth carbonates (despite the relative insolubility of the latter) comparatively effective additives for most types of coal to increase their bond strength. This suggests that in addition to the alkalinity of these additives the carbonation or a derivative thereof aqueous species play an important role in the binding process plays. Possible species are those which are included in the following equilibria are:

CO₃^2- + HOH HCO₃^- + OH^- CO₃ ^2- + HOH HCO₃ ^- + OH ^-

HCO₃^- + HOH H₂CO₃ + OH^- HCO₃ ^- + HOH H₂CO₃ + OH ^-

H₂CO₃ CO_{2 (wäßr.)} + HOHH₂CO₃ CO _{2 (aq.)} + HOH

Kohlendioxid ist natürlich ein fester Bestandteil aller Kohlearten, so daß die Wirkung aufgrund des zugegebenen Carbonats zusätzlich zu der natürlich vorhandenen erfolgt.Carbon dioxide is of course an integral part of everyone Coal types, so that the effect due to the added Carbonates in addition to the naturally existing one.

Von den bekannten Hauptspezies in Braunkohlearten, wie durch Pyrolyse-Gaschromatographie und andere Verfahren gezeigt, sind die Phenole und insbesondere die Polyhydroxyphenole wahrscheinlich die reaktivsten gegenüber Kohlendioxid oder verwandten molekularen Spezies bei üblichen Temperaturen und Drucken in einem wäßrigen Medium.Of the well-known main species in lignite species, such as by pyrolysis gas chromatography and other processes shown are the phenols and especially the polyhydroxyphenols probably the most reactive towards Carbon dioxide or related molecular species usual temperatures and pressures in an aqueous Medium.

Eine bedeutende Reaktion dabei ist die, in der Kohlendioxid an einer elektrophilen Substitution in einer aktivierten Position an dem Benzolring des Phenols teilnimmt. Dies ist folgender Reaktionstyp:A significant reaction here is that in the carbon dioxide on an electrophilic substitution in a activated position on the benzene ring of the phenol participates. This is the following type of reaction:

Druck ist erforderlich, um die Umsetzung mit Monohydroxyphenol zu erreichen; wenn jedoch die Aktivierung der Ringpositionen mit zwei oder drei Hydroxylgruppen verstärkt wird, wie in den Polyhydroxyphenolen, dann läuft die Umsetzung unter gewöhnlichen Bedingungen ab. Die Elektronendichten an verschiedenen Ringpositionen in Hydrochinon, Resorcin und Catechol zeigen dies:Pressure is required to react with monohydroxyphenol to reach; however if the activation of the Ring positions reinforced with two or three hydroxyl groups then, as in the polyhydroxyphenols, runs implementation under normal conditions. The Electron densities at different ring positions in Hydroquinone, resorcinol and catechol show this:

Von diesen drei Dihydroxyphenolen ist Resorcin offensichtlich das reaktivste gegenüber einer elektrophilen Substitution, da es drei Positionen mit sehr hohen Elektronendichten besitzt. Eine Carboxylierung mit Kohlendioxid ergibt die folgenden zwei Resorcylsäuren:Of these three dihydroxyphenols, resorcinol is evident the most reactive to an electrophile Substitution since there are three positions with very high Possesses electron densities. A carboxylation with Carbon dioxide gives the following two resorcylic acids:

Im allgemeinen werden die Elektronendichten an den Ringpositionen der Phenole durch den Ionisationszustand der Hydroxylgruppen bemerkenswert beeinflußt. Wenn der pH des Mediums steigt, kommen die Hydroxylgruppen einer Ionisation näher und der elektronische Ladungsfluß zu dem Benzolring steigt entsprechend. Eine Erhöhung des pHs begünstigt deshalb eine elektrophile Substitution an geeigneten Ringpositionen.In general, the electron densities at the Ring positions of the phenols due to the ionization state of the hydroxyl groups remarkably affected. When the pH of the medium rises, the hydroxyl groups come closer to ionization and the electronic one Charge flow to the benzene ring increases accordingly. A Increasing the pH therefore favors an electrophilic one Substitution at suitable ring positions.

Wenn die durch das Verfahren gemäß DE-OS 34 05 813 behandelte Braunkohle in ihrem nassen plastischen Zustand ist, besteht sie aus vielen kleinen Fragmenten, dispergiert in einer wäßrigen Phase, wobei jedes Fragment frisch gespaltene Flächen mit exponierten Phenolen besitzt, welche mit dem Hauptpolymergerüst der Kohle verbunden werden. Wenn die Kohleflächen in enger Nachbarschaft sind, könnte die elektrophile Substitution durch Kohlendioxid ein Phenolpaar, eines auf jeder Seite, beinhalten, was eine Brückenstruktur ergibt anstelle einer Carbonsäuregruppe, welche nur mit einem Ring verbunden ist. Die Reaktion kann wie folgt dargestellt werden:If by the method according to DE-OS 34 05 813 treated lignite in its wet plastic Condition, it consists of many small fragments, dispersed in an aqueous phase, each fragment freshly split surfaces with exposed phenols owns, which with the main polymer structure of the coal get connected. If the coal areas in close proximity electrophilic substitution a pair of phenols through carbon dioxide, one on each Side, include what results in a bridge structure instead a carboxylic acid group, which only with one Ring is connected. The reaction can be shown as follows will:

Wenn die Kohleseiten nicht eng genug zueinander liegen, kann dennoch eine Reaktion eintreten; es wird jedoch erwartet, daß dies eine Inaktivierung der phenolischen Seiten ohne Erreichung einer Verdichtungsbindung ergibt.If the coal sides are not close enough to each other, a reaction can nevertheless occur; however it will expects this to be an inactivation of the phenolic Pages without achieving a compression binding results.

In den verschiedenen Kohlearten liegt immer ausreichend Kohlendioxid vor, um eine wesentliche Reaktion ablaufen zu lassen. Das wäßrige Medium ist wichtig in dem plastischen Zustand der Kohle, um die Brückenbindung zu erleichtern, wie bei anderen chemischen Reaktionen die Lösungsmittel.There is always enough in the different types of coal Carbon dioxide precedes to have an essential reaction allow. The aqueous medium is important in the plastic one Condition of the coal to tie the bridge facilitate as in other chemical reactions Solvent.

Der Erfindung liegt unter Berücksichtigung der vorangegangenen Überlegungen die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art so zu verbessern, daß sowohl die Geschwindigkeit als auch das Ausmaß der Verdichtung der Braunkohle bei deren Behandlung, insbesondere Trocknung, erhöht werden. The invention is based on the previous considerations based on the task To improve methods of the type mentioned at the beginning, that both the speed and the extent of the Lignite compression during treatment, especially drying.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Fremdsubstanzen für Dichtungsbeschleuniger und Verdichtungsverstärker zur Erhöhung des pH-Wertes und/oder der Verbesserung einer Brückenbindung zwischen benachbarten Kohlepartikeln mit reaktiven Oberflächen und/oder zur Herbeiführung einer elektrostatischen Brückenbindung zwischen benachbarten Kohlepartikeln in Form divalenter Kationen und aus zumindest einer der Verbindungsgruppen Alkalimetallhydroxide, Erdalkalimetallhydroxide, Ammoniumhydroxide, Alkalimetallkarbonate, Erdalkalimetallkarbonate, Oxide unedler Metalle, Oxide von Übergangsmetallen und Karbonylverbindungen kleiner Moleküle ausgewählt sind.This object is achieved in that foreign substances for sealing accelerators and Compression booster to increase the pH and / or the improvement of a bridge bond between neighboring carbon particles with reactive surfaces and / or to induce an electrostatic Bridge bond between neighboring coal particles in Form of divalent cations and from at least one of the Linking groups alkali metal hydroxides, Alkaline earth metal hydroxides, ammonium hydroxides, Alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates, oxides base metals, oxides of transition metals and Carbonyl compounds of small molecules are selected.

Bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen dargelegt.Preferred embodiments of the invention Procedures are set out in the subclaims.

Es wurde gefunden, daß Alkalimetallhydroxide, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt im Bereich von 2 Gew.-%, die Festigkeit und Abriebbeständigkeit von verdichteten Braunkohlepellets bemerkenswert erhöhen.It has been found that alkali metal hydroxides are preferred in the range from 0.05 to 5% by weight, in particular preferably in the range of 2% by weight, the strength and Abrasion resistance of compacted brown coal pellets increase remarkably.

Ammoniumhydroxid - eine schwache Base -, vorzugsweise im Berich von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 2 Gew.-%, besitzt ähnlich günstige Wirkungen wie Alkalimetallhydroxide. In diesem Fall wird nicht nur die Acidität der Kohle neutralisiert mit den vorstehend beschriebenen Vorteilen, sondern es ist auch möglich, daß die wäßrige Ammoniakphase eine verstärkte Aktivität solcher gelösten Spezies, bezogen auf Kohlendioxid, welche als Brückenmoleküle zwischen Kohleteilchen tätig sind, liefert. Dieser Zusatz ist besonders vorteilhaft in Fällen, in denen die Endverwendung der verdichteten Kohle den Zusatz von Metallionen ausschließt. Die Verwendung einer Ammoniakgasatmosphäre während des Knetens der Kohle ist ebenfalls sehr vorteilhaft. Ammonium hydroxide - a weak base -, preferably in the range of 0.05 to 5.0% by weight, particularly preferred in the range of 0.5 to 2% by weight, has similar beneficial effects such as alkali metal hydroxides. In this Fall not only neutralizes the acidity of the coal with the advantages described above, but it is also possible that the aqueous ammonia phase an increased activity of such solved Species, based on carbon dioxide, which act as bridging molecules are operating between coal particles. This addition is particularly advantageous in cases where which the end use of the compressed coal the additive excludes from metal ions. The use of a Ammonia gas atmosphere during the kneading of the coal also very beneficial.

Alkalimetallcarbonate, beispielsweise Natriumcarbonat, erhöhen ebenfalls die Härtungsgeschwindigkeit, die Brechfestigkeit und die Abriebbeständigkeit der Braunkohlepellets, wobei die zugegebenen Mengen vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, betragen. Dieser Zusatz hat eine zweifache Wirkung, da er die Acidität der sauren Kohlearten verringert und ebenfalls eine beträchtlich verstärkte Aktivität der wäßrigen Spezies, bezogen auf das Carbonation, zur Verfügung stellt, d. h.Alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, also increase the rate of curing Breaking strength and abrasion resistance of lignite pellets, preferably the amounts added 0.05 to 5.0% by weight, particularly preferably 1 to 2% by weight. This addition has two Effect because it reduces the acidity of the acidic coal types and also significantly increased activity the aqueous species, based on the carbonate ion, provides d. H.

CO₃^2- + HOH = HCO₃^- + OH^- CO₃ ^2- + HOH = HCO₃ ^- + OH ^-

HCO₃^- + HOH = H₂CO₃ + OH^- HCO₃ ^- + HOH = H₂CO₃ + OH ^-

H₂CO₃ = CO_{2 (wäßr.)} + HOHH₂CO₃ = CO _{2 (aq.)} + HOH

Erdalkalihydroxide besitzen eine ähnliche Wirkung wie die vorstehend erwähnten Zusätze, wenn sie vorzugsweise in Konzentrationen von 1 bis 5 Gew.-% zugegeben werden. Dies gilt ebenfalls für Erdalkalicarbonate (entweder ausgefällte oder natürliche), wobei in diesem Fall der Konzentrationsbereich vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% beträgt.Alkaline earth metal hydroxides have a similar effect as the additives mentioned above, if preferred added in concentrations of 1 to 5 wt .-% will. This also applies to alkaline earth carbonates (either precipitated or natural), being in this If the concentration range is preferably 1 to 20 % By weight.

Fein zerteilte Magnesium- und Calciumhydroxide sind sehr wirksame Zusätze mit einer zweifachen Wirkung. Der pH der sauren Kohlearten wird vorteilhaft erhöht, während die divalenten Kationen elektrostatische Brückenbindungen unter Verwendung von sauren (einschließlich phenolischen) Gruppen an benachbarten Kohleteilchen bilden.Are finely divided magnesium and calcium hydroxides very effective additives with a double effect. The pH of the acidic coal species is advantageously increased while the divalent cations electrostatic bridge bonds using acidic (including phenolic) groups on neighboring coal particles form.

Feingemahlener, natürlicher Magnesit und Calcit, obwohl sie relativ unlöslich sind, sind ebenfalls wirksame Zusätze. Sie bewirken eine Neutralisation der in einigen Kohlearten vorliegenden Säuren, stellen Magnesium- und Calciumionen für die elektrostatische Brückenbindung zur Verfügung und liefern eine weitere Zufuhr von Kohlendioxidspezies in Lösung. Finely ground, natural magnesite and calcite, though they are relatively insoluble are also effective additives. They neutralize in some Carbon types present acids, represent magnesium and Calcium ions for electrostatic bridging available and deliver another supply of Carbon dioxide species in solution.

Einfache Aldehyde und andere kleine Moleküle von Carbonylverbindungen in Verbindung mit verschiedenen Basen verbessern ebenfalls die Härtungsgeschwindigkeit, die Festigkeit und die Abriebbeständigkeit der verdichteten Braunkohlepellets, wobei die Konzentration des Zusatzes vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5 Gew.-% liegt. Bevorzugte Aldehyde sind Formaldehyd und Acetaldehyd, insbesondere das erstere.Simple aldehydes and other small molecules of carbonyl compounds in connection with different bases also improve the curing speed, which Strength and abrasion resistance of the compressed Lignite pellets, the concentration of the additive is preferably in the range from 1 to 5% by weight. Preferred Aldehydes are formaldehyde and acetaldehyde, especially the former.

In diesem Fall sollten kleine Moleküle von Carbonylverbindungen in der Lage sein, Kohlendioxid bei der Bereitstellung von Brückenbindungen zwischen den Kohleteilchen zu ergänzen. Die Wirksamkeit ist eine Funktion des pHs, welcher die Aktivität des Polyhydroxyphenols gegenüber einer elektrophilen Substitution bestimmt.In this case, small molecules of carbonyl compounds be able to provide carbon dioxide of bridge bonds between the coal particles to complete. The effectiveness is a function the pH, which is the activity of the polyhydroxyphenol compared to an electrophilic substitution.

Andere geeignete Carbonylverbindungen sind Harnstoff und Formamid. Basen zur Verwendung mit diesen Zusätzen schließen die Alkalihydroxide und Ammoniumhydroxid ein.Other suitable carbonyl compounds are urea and formamide. Bases for use with these additives include the alkali hydroxides and ammonium hydroxide.

Hexamin (abgeleitet von Formaldehyd und Ammoniumhydroxid) verbessert die Härtungsgeschwindigkeit, die Festigkeit und Abriebbeständigkeit der verdichteten Braunkohlepellets, wobei die Zugabemengen vorzugsweise bei 1 bis 5% liegen.Hexamine (derived from formaldehyde and ammonium hydroxide) improves the curing speed, the Strength and abrasion resistance of the compressed Lignite pellets, the amounts added preferably are 1 to 5%.

Hexamin, welches bei Hydrolyse langsam Ammoniumhydroxid und Formaldehyd ergibt, sollte sowohl eine Neutralisierungswirkung als auch eine Zufuhr von Brückenmolekülen zur Verfügung stellen:Hexamine, which slowly hydrolyzes ammonium hydroxide and formaldehyde should both have a neutralizing effect as well as a supply of bridge molecules provide:

Unedle Metall- und Übergangsmetalloxide können ebenfalls als Zusätze, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 70 Gew.-%, verwendet werden und ergeben getrocknete Produkte, welche oft harte, dunkle, glasartige Feststoffe sind und in einigen Fällen einen beträchtlichen Anstieg der Festigkeit, verglichen mit der ursprünglichen Kohle, aufweisen. Base metal and transition metal oxides can also as additives, preferably in the range from 5 to 70 % By weight, are used and give dried products, which are often hard, dark, glassy Solids are, and in some cases, substantial Increase in strength compared to the original coal, exhibit.

Zusammenfassend ist festzustellen, daß das erfindungsgemäße Verfahren sich durch die sorgfältige Auswahl und kontrollierte Verwendung von Zusätzen der vorgenannten Art auszeichnet.In summary it can be said that the The inventive method through the careful Selection and controlled use of additives distinguished above type.

Vorzugsweise werden die Zusätze im Rahmen eines Veredlungs- bzw. Trocknungsverfahrens von Braunkohle verwendet, wie es in der eingangs erläuterten DE-OS 34 05 813 dargelegt ist.The additives are preferably used as part of a Refining or drying process of brown coal used as it is in DE-OS 34 05 813 is set out.

Die Erfindung ist jedoch hierauf nicht beschränkt, z. B. kann das erfindungsgemäße Verfahren im Rahmen eines Verfahrens zur Behandlung von Braunkohle angewandt werden, welches kürzere Behandlungs- und Trocknungszeiten anwendet, wie dies z. B. in der DE-OS 36 04 146 beschrieben ist. Dies schließt ein Verfahren ein, wobei die Kohle Scherkräften und einem nachfolgenden Extrudieren oder Strangpressen auf kontinuierliche Weise unterworfen wird, beispielsweise in einer Sigma-Knetmaschine HKS 50, hergestellt durch die Firma Janke & Kunkel GmbH & Co.KG. Erfindungsgemäß ist somit ein breiter Bereich von Zusätzen geeignet und wirksam, um die Geschwindigkeit und das Ausmaß der Verdichtung von Braunkohle zu verbessern, wie mit Hilfe von Messungen der Bruchfestigkeit und Abriebbeständigkeit des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, verdichteten Materials festgestellt wurde.However, the invention is not limited to this, e.g. B. can the inventive method in the context of a Process for the treatment of brown coal applied what shorter treatment and Drying times applies, as z. B. in DE-OS 36 04 146 is described. This includes a process being the coal shear forces and a subsequent one Extrude or extrude in a continuous manner is subjected, for example in a Sigma kneading machine HKS 50, manufactured by the company Janke & Kunkel GmbH & Co.KG. According to the invention a wide range of additives suitable and effective, the speed and extent of compaction of brown coal to improve, as with the help of Breaking strength and abrasion resistance measurements of the produced by the process according to the invention, compressed material was found.

Es wird ferner darauf hingewiesen, daß verschiedene Braunkohlearten auch eine unterschiedliche Ansprechempfindlichkeit auf Zusätze zeigen. Diese Ansprechempfindlichkeiten sind wegen der besonderen Eigenschaften der Kohlearten unterschiedlich, von denen der wohl wichtigste der natürliche pH-Wert einer bestimmten Kohleart ist.It should also be noted that various Lignite types are also different Show sensitivity to additives. These Responsibilities are because of the special Properties of the coal types different from those the most important one is the natural pH of one certain type of coal.

Bevorzugt kann das erfindungsgemäße Verfahren besonders vorteilhaft bei Braunkohleveredelungs- bzw. Trocknungsverfahren der in der DE-OS 34 05 813 genannten Art angewandt werden. Jedoch können die Vorteile, die durch die Beigabe der Fremdsubstanzen nach der vorliegenden Erfindung erreicht werden, ebenfalls bei anderen Braunkohleveredelungs- oder Trocknungsverfahren, beispielsweise einem Verfahren, welches die Herstellung einer pumpbaren Kohleaufschlämmung, welche über mehrere Monate sonnengetrocknet wird, betrifft, erwartet werden.The method according to the invention can preferably be particularly advantageous for brown coal upgrading or Drying process of those mentioned in DE-OS 34 05 813 Kind be applied. However, the benefits that by adding the foreign substances after the present invention can also be achieved other lignite upgrading or drying processes, for example, a process that involves manufacturing a pumpable coal slurry, which over several Months sun-dried, concerns, are expected.

Die erfindungsgemäße Beigabe von Fremdsubstanzen kann somit betreffen:The addition of foreign substances according to the invention can thus concern:

1. Additives to increase the pH and / or
2. Additives to improve bridge binding and / or
3. Additives which provide electrostatic bridging ability in the form of divalent cations, such as those present in magnesium and calcium compounds, for example according to the formula

Es ist zwar bereits bekannt, während des Trocknens und Brikettierens von Torf Kalkzugaben vorzusehen. Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens wird jedoch an Kalkzusätze nicht gedacht. While it is already known during drying and Briquetting peat lime additions. As part of However, the present method uses lime additives did not think.

Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung. Dabei beziehen sich alle Prozentangaben auf das Trockengewicht.The following examples illustrate preferred embodiments the invention. All relate Percentages on dry weight.

Example 1 (alkali metal hydroxides)

Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp besitzt einen pH von 3,2 in nassem, plastischem Zustand, und es ist zu erwarten, daß sie für eine Basenzugabe besonders geeignet ist. 200 g dieser Kohle wurden 5 h in einem Sigma-Kneter mit 2 Gew.-% zugegebenem Natriumhydroxid zerrieben. Die erhaltene plastische Masse (pH 5,7) wurde in einem handbetriebenen Schneckenextruder extrudiert, um Stangen mit einem Durchmesser von 3 mm herzustellen, welche in Längen von 5 mm geschnitten wurden und eine Woche in ruhiger Luft bei 20°C getrocknet wurden. Druckfestigkeitsmessungen an den getrockneten, zylindrischen Pellets ergaben durchschnittliche Werte von 48 MPa. Demgegenüber ergaben Pellets, welche unter identischen Bedingungen, jedoch ohne Zugabe von Natriumhydroxid, hergestellt wurden, eine durchschnittliche Festigkeit von 11 MPa.Loy Yang coal of the medium-dark lithotype has one pH of 3.2 in the wet, plastic state, and it is to be expected to be particularly suitable for adding a base is. 200 g of this coal were 5 in one Sigma kneader with 2% by weight of added sodium hydroxide grated. The plastic mass obtained (pH 5.7) was extruded in a hand-operated screw extruder, to make rods with a diameter of 3 mm, which were cut into lengths of 5 mm and dried in calm air at 20 ° C for a week were. Compressive strength measurements on the dried, cylindrical pellets gave average values of 48 MPa. In contrast, pellets, which under identical conditions, but without the addition of Sodium hydroxide, an average Strength of 11 MPa.

Morwell-Kohle besitzt einen natürlichen pH von etwa 5,4. Bei der Behandlung, wie vorstehend für die Loy Yang-Kohle beschrieben, unter Zugabe von 2% Natriumhydroxid, härtete das erhaltene Material schnell und war schwierig zu extrudieren. Eine Wiederholung des Versuchs mit einer Zugabe von 2% Wasser und einer Verringerung der Knetzeit von 5 auf 1,5 h ermöglichte ein Extrudieren von Pellets, welche nach Trocknen eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 41 MPa besaßen. Pellets ohne Zugabe ergaben eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 29 MPa.Morwell coal has a natural pH of around 5.4. In the treatment as above for the Loy Yang coal described, with the addition of 2% sodium hydroxide, the material obtained hardened quickly and was difficult to extrude. A repetition of the Try adding 2% water and reducing the kneading time from 5 to 1.5 hours allowed one Extruding pellets, which after drying a had average compressive strength of 41 MPa. Pellets without addition gave an average Compressive strength of 29 MPa.

Maddingley-Kohle besitzt einen natürlichen pH von 7,1. Pellets, die daraus durch die gleiche Behandlung, wie vorstehend für die Loy-Yang-Kohle beschrieben, erhalten wurden, zeigten eine geringe Verbesserung der Druckfestigkeit verglichen mit Pellets, welche kein zugegebenes Natriumhydroxid enthielten.Maddingley coal has a natural pH of 7.1. Pellets made from it by the same treatment as described above for the Loy-Yang coal showed a slight improvement in Compressive strength compared to pellets which are not added sodium hydroxide contained.

Example 2 (ammonium hydroxide)

200 g Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp (natürlicher pH 3,2 in nassem plastischem Zustand) wurde 5 h in einem Sigma-Kneter mit 1% wäßrigem Ammoniak (spez. Gewicht 0,880) als Zusatz zerrieben. Der pH wurde durch diese Behandlung auf 6,2 erhöht. Dann wurden Pellets (Durchmesser 10 mm, Länge 10 mm) durch Extrusion mit einem handbetriebenen Schneckenextruder hergestellt und in ruhiger Luft bei 20°C eine Woche getrocknet. Diese Pellets ergaben eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 35 MPa, verglichen mit ähnlichen Pellets, welche ohne Zusatz hergestellt worden waren, die eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 5 MPa besaßen. Kleinere Pellets (Durchmesser 3 mm, Länge 5 mm bei der Extrusion) ergaben sogar größere Druckfestigkeiten, wobei die durchschnittliche Druckfestigkeit für das Material bei 1%iger Ammoniumhydroxidzugabe bei 63 MPa lag. Ähnliche Pellets ohne Zusatz ergaben eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 11 MPa.200 g Loy Yang charcoal of the medium-dark lithotype (more natural pH 3.2 in the wet plastic state) was 5 h in a Sigma kneader with 1% aqueous ammonia (specific weight 0.880) ground as an additive. The pH was determined by this Treatment increased to 6.2. Then pellets (diameter 10 mm, length 10 mm) by extrusion with a hand - operated screw extruder manufactured and manufactured in calm air dried at 20 ° C for one week. These Pellets gave an average compressive strength of 35 MPa compared to similar pellets, which had been produced without addition, which was an average Had a compressive strength of 5 MPa. Smaller ones Pellets (diameter 3 mm, length 5 mm during extrusion) gave even greater compressive strengths the average compressive strength for the material with 1% ammonium hydroxide addition was 63 MPa. Similar Pellets without additives gave an average Compressive strength of 11 MPa.

Die erhöhte Druckfestigkeit von Pellets mit kleinerem Durchmesser, verglichen mit denen eines größeren Durchmessers, kann auf den beträchtlich größeren Druck, welcher sich in der Extrusionsvorrichtung entwickelt, wenn die Düse mit großem Durchmesser durch eine Düse mit einem kleineren Durchmesser ersetzt wird, zurückzuführen sein.The increased compressive strength of pellets with smaller Diameter compared to that of a larger diameter, can on the considerably greater pressure which develops in the extrusion device if the large diameter nozzle with a nozzle a smaller diameter is replaced be.

200 g Morwell-Kohle (N 3372 von dunklen Lithotyp) mit einem pH von 4,0 ergab beim Kneten in einer Atmosphäre eines Ammoniakgases eine Erhöhung des pHs auf 7,6. Das Härten erfolgte jedoch sehr schnell, und die plastische Masse wurde zu steif zum Extrudieren. In der Knetmaschine wurde eine beträchtliche Wärme entwickelt, welche nicht nur die ursprüngliche Kohlestruktur aufbrach, sondern auch neue Strukturen zerstörte, die sich beim Fortschreiten des Verdichtungsverfahrens bildeten.200 g of Morwell coal (N 3372 from dark lithotype) with a pH of 4.0 resulted in kneading in an atmosphere of an ammonia gas, an increase in the pH to 7.6. The However, hardening took place very quickly, and the plastic one Bulk became too stiff to extrude. In the kneading machine considerable heat has been developed which not only broke the original coal structure, but also destroyed new structures that formed as the compression process progressed.

Example 3 (alkali metal carbonates)

200 g Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp (pH 3,4) wurden 5 h in einem Sigma-Kneter unter Zugabe von 0,2 Gew.-% Natriumcarbonat geknetet. Das Produkt wurde in einem handbetriebenen Schneckenextruder extrudiert, um Pellets mit einem Durchmesser von 3 mm und einer Länge von 5 mm zu ergeben, welche bei 20°C eine Woche luftgetrocknet wurden. Die durchschnittliche Druckfestigkeit der Pellets betrug 19 MPa, verglichen mit einem Wert von 11 MPa für Pellets ohne Zusatz. Bei Pellets, welche unter ähnlichen Bedingungen mit 0,4% Na₂CO₃- Zugabe hergestellt worden waren, lag der Durchschnittswert bei 33 MPa.200 g of Loy Yang charcoal of the medium-dark lithotype (pH 3.4) were 5 h in a Sigma kneader with the addition of 0.2% by weight Kneaded sodium carbonate. The product was made in one hand-operated screw extruder extruded to Pellets with a diameter of 3 mm and a length of 5 mm, which air-dried for one week at 20 ° C. were. The average compressive strength the pellet was 19 MPa compared to one Value of 11 MPa for pellets without additives. With pellets, which under similar conditions with 0.4% Na₂CO₃- Addition had been made, the average was at 33 MPa.

Maddingley-Kohle besitzt einen natürlichen pH von etwa 7,1. Wenn Pellets mit einem Durchmesser von 3 mm unter Verwendung der vorstehenden Bedingungen, jedoch mit 2% Natriumcarbonatzugabe, hergestellt wurden, betrug die durchschnittliche Druckfestigkeit 38 MPa, verglichen mit 29 MPa für Pellets ohne Zusatz.Maddingley coal has a natural pH of around 7.1. If pellets with a diameter of 3 mm below Use of the above conditions, however with 2% sodium carbonate addition was made the average compressive strength was 38 MPa with 29 MPa for pellets without additives.

Example 4 (Alkaline earth metal hydroxides)

200 g Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp wurde in einem Sigma-Kneter 5 h mit 5 Gew.-% feinem, ausgefälltem Magnesiumhydroxid geknetet. Das Produkt wurde in einem handbetriebenen Schneckenextruder extrudiert, um Pellets mit einem Durchmesser von 3 mm und einer Länge von 5 mm zu ergeben, welche in ruhiger Luft bei 20°C eine Woche getrocknet wurden. Die durchschnittliche Druckfestigkeit betrug 61 MPa, verglichen mit 11 MPa für ähnliche Pellets, welche keinen Zusatz enthielten. Wenn Calciumhydroxid als Zusatz verwendet wurde, betrugen die durchschnittlichen Druckfestigkeiten 39 bis 65 MPa für Pellets, welche 2% und 5% Calciumhydroxid enthielten.200 g of Loy Yang charcoal from the medium-dark lithotype in a Sigma kneader for 5 h with 5% by weight of fine, precipitated Kneaded magnesium hydroxide. The product was extruded in a hand-operated screw extruder, around pellets with a diameter of 3 mm and one Length of 5 mm to result, which in calm air 20 ° C were dried a week. The average Compressive strength was 61 MPa compared to 11 MPa for similar pellets that contained no additive. If calcium hydroxide was used as an additive, were the average compressive strengths 39 to 65 MPa for pellets, which are 2% and 5% Contained calcium hydroxide.

Example 5 (alkaline earth carbonates)

200 g Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp wurde in einem Sigma-Kneter 5 h mit 5 Gew.-% feinem Megnesit geknetet. Die extrudierten Pellets (3×5 mm) ergaben nach Trocknen in ruhiger Luft bei 20°C über eine Woche eine durchschnittliche Durckfestigkeit von 20 MPa. Demgegenüber besaßen ähnliche Pellets ohne Magnesitzusatz eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 11 MPa.200 g of Loy Yang charcoal from the medium-dark lithotype in a Sigma kneader for 5 hours with 5% by weight of fine megnesite kneaded. The extruded pellets (3 x 5 mm) gave after drying in calm air at 20 ° C for a week an average compressive strength of 20 MPa. In contrast had similar pellets with no magnesite added an average compressive strength of 11 MPa.

200 g Morwell-Kohle (H 1317 Bohrung, pH 4,6) wurden durch das vorstehende Verfahren in verdichtete Pellets mit 10 mm Durchmesser (bei der Extrusion) umgewandelt. Diese Pellets ergaben eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 23 MPa. Wenn ähnliche Pellets durch Kneten der Kohle mit 20% an feinem, ausgefälltem Magnesiumcarbonat hergestellt wurden, lag die durchschnittliche Druckfestigkeit bei 36 MPa.200 g of Morwell coal (H 1317 well, pH 4.6) were added into compacted pellets by the above method with a diameter of 10 mm (during extrusion). These pellets gave an average compressive strength of 23 MPa. If similar pellets go through Kneading the coal with 20% of fine, precipitated magnesium carbonate were produced, the average Compressive strength at 36 MPa.

Ähnliche Versuche wurden mit Morwell-Kohle einer N 3372 Bohrung durchgeführt. In zwei getrennten Versuchen wurden jeweils 5% feiner Magnesit und feiner Calcit als Zusätze verwendet, und Pellets mit einem Durchmesser von 10 mm wurden extrudiert. Die getrockneten Pellets ergaben in beiden Fällen eine durchschnittliche Druckfestigkeit von 39 MPa. Demgegenüber ergaben ähnliche Pellets ohne Zusatz einen Durchschnittswert von 22 MPa. Similar attempts were made with Morwell coal N 3372 drilling carried out. In two separate attempts became 5% fine magnesite and fine Calcite used as additives, and pellets with one 10 mm diameters were extruded. The dried ones Pellets gave an average in both cases Compressive strength of 39 MPa. In contrast gave similar pellets with no added average of 22 MPa.

Example 6 (formaldehyde and other simple aldehydes)

In den folgenden Versuchen wurden die in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Verfahrensmaßnahmen verwendet (d. h. Kneten, Extrusion zur Herstellung von Pellets von entweder 3 oder 10 mm Durchmesser, gefolgt von Luftrocknen).In the following experiments, those in the examples 1 to 5 described procedural measures used (i.e. H. Kneading, extrusion to produce pellets from either 3 or 10 mm in diameter, followed by air drying).

Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp (pH 3,2) ergab Pellets mit einer durchschnittlichen Druckfestigkeit von 5 und 11 MPa, jeweils für 10 mm und 3 mm Pellets. Eine Zugabe von 2% Natriumhydroxid während des Mischens erhöhte diese Werte auf 18 bzw. 48 MPa. Weitere Proben, in denen 5% Formaldehyd zugegeben wurde, als auch 2% Natriumhydroxid, erhöhten diese Werte auf 32 bzw. 60 MPa. Die letzteren Mischungen härteten sehr schnell, und in einigen Fällen war es unmöglich, sie zu extrudieren. Diese Produkte nahmen die Form von sehr zähen, harzartigen Feststoffen an.Loy Yang charcoal of medium dark lithotype (pH 3.2) gave pellets with an average compressive strength of 5 and 11 MPa, each for 10 mm and 3 mm Pellets. An addition of 2% sodium hydroxide during mixing increased these values to 18 and 48 MPa, respectively. Additional samples in which 5% formaldehyde was added as well as 2% sodium hydroxide increased this Values at 32 or 60 MPa. The latter mixtures hardened very quickly and in some cases it was impossible to extrude them. These products took the Form of very tough, resinous solids.

Wenn Formaldehyd durch Acetaldehyd ersetzt wurde, betrugen die durchschnittlichen Druckfestigkeiten 22 bzw. 51 MPa für 10 mm bzw. 3 mm Pellets.When formaldehyde was replaced by acetaldehyde, were the average compressive strength 22 or 51 MPa for 10 mm or 3 mm pellets.

Die neutrale Maddingley-Kohle (pH 7,1) erforderte keine pH-Einstellung, wenn Aldehyde als Zusätze verwendet wurden. Beispielsweise wurde gefunden, daß bei 1% Formaldehyd allein die durschnittliche Brechfestigkeit von 3 mm Pellets bei 46 MPa lag, während sie 29 MPa bei Pellets ohne Zusatz betrug.The neutral Maddingley coal (pH 7.1) did not require any pH adjustment when using aldehydes as additives were. For example, it was found that at 1% Formaldehyde alone is the average refractive index of 3 mm pellets was 46 MPa while they were 29 MPa for pellets without additives.

Als alternative Messung der Festigkeit der verdichteten Kohlearten wurde ein Abriebtest durchgeführt, worin eine 5 g-Probe der Pellets in 30 ml Wasser 16 000mal in einem geschlossenen 250 ml-Zylinder geschleudert bzw. gedreht wurde. Loy Yang-Kohle vom mittel-dunklen Lithotyp ergaben eine Wiedergewinnung von nur 9% der Fragmente größer als 1 mm. Bei Zugabe von 2% Natriumhydroxid erhöhte sich die Wiedergewinnung der Fragmente größer als 1 mm auf 81%, und bei weiterer Zugabe von 5% Formaldehyd erhöhte sich die Wiedergewinnung auf 96%. Die entsprechenden Werte für Morwell-Kohle betrugen 79, 86 und 91%.As an alternative measurement of the strength of the compacted An abrasion test was carried out in coal types in which a 5 g sample of the pellets in 30 ml of water 16,000 times in thrown into a closed 250 ml cylinder or was filmed. Loy Yang coal from the medium dark Lithotyp resulted in a recovery of only 9% of the Fragments larger than 1 mm. When adding 2% sodium hydroxide the recovery of the fragments increased greater than 1 mm to 81%, and with further addition of The recovery increased to 5% formaldehyde 96%. The corresponding values for Morwell coal were 79, 86 and 91%.

Example 7 (hexamine)

Das Reagens Hexamin ergibt bei Hydrolyse langsam Ammoniumhydroxid und Formaldehyd und sollte deshalb sowohl eine Neutralisationswirkung als auch eine Zufuhr von Brückenmolekülen liefern. Die Versuche wurden mit Loy Yang mittel-dunkler Kohle unter Verwendung der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Verfahren mit 5% Hexamin als Zusatz durchgeführt. Der Zusatz verursachte eine Erhöhung des pHs der Mischungen von 3,2 auf 5,1 und eine Erhöhung der durchschnittlichen Druckfestigkeit der 3 mm Pellets von 11 auf 29 MPa. Die Abriebbeständigkeit der verdichteten Pellets wurde ebenfalls stark erhöht, von einer 9%igen Wiedergewinnung der Fragmente größer als 1 mm auf eine 68%ige Wiedergewinnung.The hexamine reagent slowly gives ammonium hydroxide upon hydrolysis and formaldehyde and should therefore be both a neutralizing effect as well as a supply of Deliver bridge molecules. The experiments were carried out with Loy Yang medium-dark coal using the in the Examples 1 to 6 described processes with 5% Hexamine carried out as an additive. The addition caused an increase in the pH of the mixtures from 3.2 to 5.1 and an increase in average compressive strength of the 3 mm pellets from 11 to 29 MPa. The abrasion resistance of the compacted pellets was also greatly increased from a 9% recovery of the Fragments larger than 1 mm for a 68% recovery.

Example 8 (Base Metal and Transition Metal Oxides)

Es hat sich gezeigt, daß es möglich ist, recht hohe Mengen bestimmter, fein zerteilter Metalloxide in Braunkohlearten während der Verdichtungsverfahren, wie sie in den Beispielen 1 bis 7 beschrieben sind, einzuarbeiten. Die getrockneten Produkte sind oft harte, dunkle, glasartige Feststoffe, und in einigen Fällen zeigen sie eine beträchtliche Erhöhung ihrer Festigkeit, verglichen mit der ursprünglichen Kohle.It has been shown that it is possible to get quite high Amounts of certain finely divided metal oxides in Types of lignite during the compression process, such as they are described in Examples 1 to 7 to incorporate. The dried products are often hard, dark, glassy solids, and in some cases they show a considerable increase in their strength, compared to the original coal.

Morwell-Kohle (N 3372) (pH 3,8) mit 20% zusätzlichem Wasser ergab Pellets (10 mm Durchmesser) mit einer Druckfestigkeit von etwa 21 MPa. Bei Zugabe von 10% Kobaltoxid erhöhte sich die Festigkeit auf etwa 25 MPa und erhöhte sich weiter auf etwa 31 MPa bei Pyrolyse auf 500°C in einer inerten Atmosphäre. Die Kohle allein zeigt keinen Anstieg in ihrer Festigkeit bei Pyrolyse.Morwell coal (N 3372) (pH 3.8) with 20% additional Water gave pellets (10 mm in diameter) with a Compressive strength of about 21 MPa. When adding 10% Cobalt oxide strength increased to about 25 MPa and further increased to about 31 MPa on pyrolysis to 500 ° C in an inert atmosphere. The coal alone shows no increase in their strength Pyrolysis.

Loy Yang (dunkle) Kohle (pH 3,2) ergab Pellets (3 mm Durchmesser) mit einer Druckfestigkeit von etwa 11 MPa. Mit 10% CuO ergaben die getrockneten Pellets eine Druckfestigkeit von etwa 47 MPa.Loy Yang (dark) coal (pH 3.2) gave pellets (3 mm Diameter) with a compressive strength of about 11 MPa. With 10% CuO, the dried pellets gave one Compressive strength of about 47 MPa.

Loy Yang (dunkle) Kohle mit 10% feinem Fe₂O₃ ergab Druckfestigkeiten von etwa 22 MPa (Pellets mit einem Durchmesser von 3 mm). Weitere Proben, die 30, 50 und 75% Fe₂O₃ enthielten, ergaben alle harte, kohärente Pellets, was zeigt, daß die Bindung immer noch wirksam ist trotz der großen Anteile an anorganischem Material.Loy Yang (dark) coal with 10% fine Fe₂O₃ resulted Compressive strengths of about 22 MPa (pellets with a Diameter of 3 mm). More samples, the 30, 50 and 75% Fe₂O₃ contained, all resulted in hard, coherent Pellets, showing that the binding is still effective is despite the large proportions of inorganic material.

Claims

1. A process for the production of compressed lignite, in particular when drying raw lignite, which is crushed using shear forces and then extruded and dried, foreign substances being added to increase the strength of the dried lignite in the comminution of the raw lignite, characterized in that the foreign substances accelerate compaction and compaction boosters for increasing the pH and / or improving bridging between adjacent carbon particles with reactive surfaces and / or for causing electrostatic bridging between adjacent carbon particles in the form of divalent cations and from at least one of the connecting groups are alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, ammonium hydroxide, alkali metal carbonates , Alkaline earth metal carbonates, oxides of base metals, oxides of transition metals and carbonyl compounds of small molecules can be selected.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the addition of alkali metal hydroxides and / or Alkali metal carbonates is selected and in a Quantity from 0.05 to 5%, based on the dry weight the coal.

3. The method according to claim 2, characterized in that the addition includes sodium hydroxide and coal in an amount of about 2% based on the Dry weight of the coal is added.

4. The method according to claim 2, characterized in that the additive comprises an alkali metal carbonate, which is used in an amount of 1 to 2%.

5. The method according to claim 1, characterized in that the addition comprises aqueous ammonia, which of coal in an amount of 0.05 to 5% Ammonia per dry weight of coal is added.

6. The method according to claim 4, characterized in that the amount of ammonia is 0.05 to 2%.

7. The method according to claim 1, characterized in that the additive comprises an alkaline earth hydroxide which in an amount of 1 to 5%, based on the Dry weight of coal, is used.

8. The method according to claim 7, characterized in that that the addition of finely divided magnesium hydroxide and / or calcium hydroxide.

9. The method according to claim 1, characterized in that the additive comprises an alkaline earth carbonate, which in an amount of 1 to 20%, based on the Dry weight of coal, is used.

10. The method according to claim 9, characterized in that the addition of finely divided magnesite or calcite.

11. The method according to claim 1, characterized in that the addition of formaldehyde and / or Acetaldehyde in an amount of 1-5%, based on the dry weight of the coal.

12. The method according to claim 1, characterized in that that the addition of urea and / or Formamide includes which together with one or more Alkali metal hydroxides and / or ammonia are used becomes.

13. The method according to claim 1, characterized in that the additive includes hexamine.

14. The method according to claim 1, characterized in that that the addition of base metal oxides and / or transition metal oxides is selected, which in an amount of 5 to 70%, based on the Dry weight of coal.