[go: up one dir, main page]

DE3644369A1 - Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form - Google Patents

Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form

Info

Publication number
DE3644369A1
DE3644369A1 DE19863644369 DE3644369A DE3644369A1 DE 3644369 A1 DE3644369 A1 DE 3644369A1 DE 19863644369 DE19863644369 DE 19863644369 DE 3644369 A DE3644369 A DE 3644369A DE 3644369 A1 DE3644369 A1 DE 3644369A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkoxy
alkyl
halogen
dyes
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863644369
Other languages
English (en)
Inventor
Johannes Peter Dr Dix
Karl-Heinz Dr Etzbach
Udo Dr Meyer
Ruediger Dr Sens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19863644369 priority Critical patent/DE3644369A1/de
Priority to EP87118714A priority patent/EP0273307B1/de
Priority to DE8787118714T priority patent/DE3779741D1/de
Priority to US07/134,979 priority patent/US4880769A/en
Priority to JP62323009A priority patent/JP2731906B2/ja
Publication of DE3644369A1 publication Critical patent/DE3644369A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3854—Dyes containing one or more acyclic carbon-to-carbon double bonds, e.g., di- or tri-cyanovinyl, methine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/388—Azo dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39—Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Übertragung von kationischen Farbstoffen mit Cyaninchromophor, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form von einem Träger auf ein beschichtetes Papier.
Beim Sublimations-Transferverfahren wird ein Transferblatt, welches einen sublimierbaren Farbstoff, gegebenenfalls zusammen mit einem Bindemittel, auf einem Träger enthält, mit einem Heizkopf durch kurze Heizimpulse von der Rückseite her erhitzt, wobei der Farbstoff sublimiert oder verdampft und auf ein als Aufnahmemedium dienendes Papier transferiert wird. Der wesentliche Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Steuerung der zu übertragenden Farbstoffmenge (und damit die Farbabstufung) durch Einstellung der an den Heizkopf abzugebenden Energie leicht möglich ist.
Allgemein wird die Farbaufzeichnung unter Verwendung der drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Magenta und Cyan (und gegebenenfalls Schwarz) durchgeführt. Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, sollten die Farbstoffe folgende Eigenschaften besitzen:
  • - leichte Sublimier- oder Verdampfbarkeit (im allgemeinen ist diese Anforderung bei den Cyanfarbstoffen am schwierigsten zu erfüllen);
  • - hohe thermische und photochemische Stabilität sowie Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe;
  • - für subtraktive Farbmischung die geeigneten Farbtöne aufweisen;
  • - einen hohen molekularen Absorptionskoeffizienten aufweisen;
  • - leicht technisch zugänglich sein.
Die meisten der bekannten, für den thermischen Transferdruck verwendeten Farbstoffe erfüllen diese Forderungen nicht in ausreichendem Maße.
So wird in der DE-A-23 59 515 ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitrilgewebe vorgeschlagen, wobei Salze kationischer Farbstoffe unter Wärmeeinwirkung von einem Träger auf das Polyacrylnitrilmaterial transferiert werden. Die Salze sollen sich dabei von Säuren ableiten, deren pK A -Wert größer als 3 ist. Es hat sich jedoch gezeigt, daß der Thermotransfer dieser Salze nur zu ungenügenden Ausfärbungen führt, da man eine hohe Energie benötigt, um diese Farbsalze durch Verdampfung oder Sublimation in die Gasphase überzuführen. Außerdem werden die Farbstoffe unter diesen Bedingungen teilweise zersetzt.
Die EP-A-1 78 832 beschreibt den Thermotransfer von Salzen kationischer Farbstoffe mit weichen anionischen Basen auf Polyester.
Schließlich lehrt die DE-A-25 21 988 das Färben und Bedrucken von Polyacrylnitril durch Thermotransfer elektroneutraler, deprotonierter kationischer Farbstoffe in Gegenwart eines zusätzlichen Indikatorfarbstoffs. Die Anwesenheit eines Indikatorfarbstoffs ist notwendig, um die Bildung von fehlerhaften Drucken zu vermeiden. Der Thermotransfer erfolgt bei einer Temperatur von 195°C. Es ist aber bekannt, daß viele kationische Farbstoffe in Form ihrer freien Farbbase nicht hitzestabil sind, d. h., während der Hitzeeinwirkung tritt häufig eine partielle Zersetzung der neutralen Farbbase ein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen bereitzustellen, wobei die Farbstoffe unter den Anwendungsbedingungen eines Thermokopfes leicht sublimier- oder verdampfbar, keine thermische und photochemische Zersetzung erleiden, sich zu Druckfarben verarbeiten lassen und den koloristischen Anforderungen genügen sollten. Außerdem sollten sie technisch leicht zugänglich sein.
Es wurde gefunden, daß die Übertragung von Farbstoffen von einem Träger auf einen Acceptor durch Sublimation oder Verdampfung der Farbstoffe mit Hilfe eines Thermokopfs vorteilhaft gelingt, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich kationische Farbstoffe mit Cyaninchromophor, die mindestens eine N-H-Gruppierung aufweisen, die Bestandteil des Cyaninchromophors ist, in ihrer an der N-H-Gruppierung deprotonierten, elektrisch neutralen Form befinden, und diese deprotonierten Farbstoffe auf ein beschichtetes Papier überträgt.
Unter kationischen Farbstoffen mit Cyaninchromophor sind solche Farbstoffe zu verstehen, die konjugierte Doppelbindungen aufweisen, wobei sich an mindestens einem Ende des konjugierten Systems ein Stickstoffatom befindet, und bei denen die Delokalisierung der positiven Ladung in alternierender Weise entlang des konjugierten Systems (Chromophorkette) erfolgt.
Die graphische Darstellung der Delokalisierung der positiven Ladung erfolgt nach an sich bekannter Weise durch eine punktierte Linie entlang des konjugierten Systems, wobei in diesem Fall in den Formeln jeweils nur die Einfachbindung gezeichnet wird.
Vorzugsweise überträgt man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel I aufweist
in der
R¹, R² und R⁷gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen, Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert ist oder C₅-C₇-Cycloalkyl oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten heterocyclischen Rest, R³ und R⁵gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen, R⁴Wasserstoff oder zusammen mit R⁵ einen anellierten Benzoring, R⁶Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen, Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert ist, C₅-C₇-Cycloalkyl oder den Rest in dem R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen stehen, und ASauerstoff oder Schwefel bedeuten, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form.
Eine weitere bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel II aufweist
in der
R¹¹die heterocyclischen Reste oder in denen R¹⁴ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder C₁-C₄-Alkoxy, R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, W für Schwefel oder Di-C₁-C₄-Alkylmethylen und T für den Rest CH oder Stickstoff stehen, R¹²Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, R¹³Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, Xund Y gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils den Rest CH oder Stickstoff, Zden Rest und m0 oder 1 bedeuten, oder in der, falls m 1 ist, die Gruppierung
auch für die Reste
steht, in denen
R¹³ und R¹⁵ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, mit der Maßgabe, daß, wenn m 0 ist, X und Y nicht gleichzeitig die Bedeutung von Stickstoff besitzen sollen, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form überträgt.
Die in den Formeln I und II auftretenden Alkylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein. Als Halogen werden jeweils Fluor, Chlor oder Brom besonders bevorzugt.
R¹, R², R⁶ und R⁷ in Formel I stehen beispielsweise für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl; 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl- 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-sec-Butoxyethyl, 2-Methoxypropyl, 1-Methoxyprop-2-yl, 2-Methoxybutyl, 2-Ethoxybutyl, 4-Isopropoxybutyl; 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl, 2-Propylthioethyl, 2-Isopropylthioethyl, 2-Butylthioethyl, 2-Isobutylthioethyl, 2-Methylthiopropyl, 2-Ethylthioprop-1-yl, 2-Methylthiobutyl, 2-Ethylthiobutyl, 4-Ethylthiobutyl, 4-Propylthiobutyl; Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, Pentafluorethyl, 2-Chlor-1,1,2,2,-Tetrafluorethyl, Nonafluorbutyl; Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 2-Cyanopropyl, 3-Cyanopropyl, 2-Cyanobutyl, 4-Cyanobutyl; 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 1-Hydroxyprop-2-yl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 4-Hydroxybutyl; Benzyl, 2-Phenylethyl; Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl.
R¹ und R² in Formel I stehen außerdem zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom beispielsweise für folgende heterocyclischen Reste: Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, N-Methylpiperazino, N-Ethylpiperazino, N-Propylpiperazino, N-Isopropylpiperazino, N-Butylpiperazino, N-Isobutylpiperazino oder N-sec-Butylpiperazino.
R⁶ in Formel I steht außerdem beispielsweise für Phenyl; 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2-Propylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 2-Butylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl; 2-Methoxyphenyl, 2-Ethoxyphenyl, 2-Propoxyphenyl, 2-Isopropoxyphenyl, 2-Butoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl; 2-Methoxy-4-Methylphenyl; 2-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, 2,4-Dichlorphenyl oder 2,4,6-Trichlorphenyl.
R³ und R⁵ in Formel I stehen beispielsweise für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl; Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy oder sec-Butoxy; Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁶ in Formel II stehen beispielsweise für Wasserstoff; Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl; 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-sec-Butoxyethyl, 2-Methoxypropyl, 1-Methoxyprop-2-yl, 2-Methoxybutyl, 2-Ethoxybutyl, 4-Isopropoxybutyl; Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, Pentafluorethyl, 2-Chlor-1,1,2,2-Tetrafluorethyl oder Nonafluorbutyl.
R¹² sowie R¹⁵ und R¹⁶ in Formel II stehen weiterhin beispielsweise für Phenyl; 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-Butylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl; 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl; 2-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl oder 2,6-Dichlorphenyl.
R¹⁴ in Formel II kann weiterhin z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy oder sec-Butoxy bedeuten.
R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ bedeuten weiterhin beispielsweise 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl.
R¹⁴ und R¹⁵ können weiterhin auch z. B. Benzyl oder 2-Phenylethyl bedeuten.
W in Formel II steht beispielsweise für Schwefel; Prop-2-yliden, But-2-yliden, Pent-3-yliden, Hex-2-yliden, Hept-4-yliden oder Non-5-yliden.
Eine besonders bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel I aufweist, in der R¹, R² und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano oder Hydroxy substituiert ist, oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, R³ und R⁵ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R⁴ Wasserstoff, R⁶ den Rest
in dem R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und R¹⁰ für Wasserstoff stehen und A Sauerstoff bedeuten, in ihrer deprotonierten elektrisch neutralen Form überträgt.
Eine weitere besonders bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel I aufweist, in der R¹, R² und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano oder Hydroxy substituiert ist, oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, R³ und R⁵ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R⁴ Wasserstoff, R⁶ C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano oder Hydroxy substituiert ist, und A Sauerstoff bedeutet, in ihrer deprotonierten elektrisch neutralen Form überträgt.
Ganz besonders hervorzuheben ist die Übertragung kationischer Farbstoffe, deren Kation die Formel I aufweist, in der R¹, R² und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, R³ und R⁵ jeweils Wasserstoff, oder C₁-C₄-Alkyl, R⁴ Wasserstoff, R⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder den Rest
in dem R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und R¹⁰ für Wasserstoff stehen, und A Sauerstoff bedeuten.
Eine weitere besonders bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel II aufweist, in der R¹¹ den heterocyclischen Rest
in dem R¹⁴ für Wasserstoff, R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl und W für Di-C₁-C₄-Alkylmethylen stehen, R¹² durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, R¹³ Wasserstoff, X und Y jeweils den Rest CH und m 0 bedeuten, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form überträgt.
Weitere für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete kationische Farbstoffe, die in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form übertragen werden, sind solche deren Kationen die Formeln III und IV aufweisen
in denen R¹⁷ jeweils C₁-C₄-Alkyl bedeutet.
In den bisherigen Ausführungen wurden von den genannten kationischen Farbstoffen jeweils nur deren Kationen (Formeln I bis IV) genannt. Es ist jedoch selbstverständlich, daß die betreffenden kationischen Farbstoffe in Salzform vorliegen und jeweils noch ein Anion aufweisen. Als Anionen kommen alle gebräuchlichen Anionen in Betracht, insbesondere zu nennen sind Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat, Methosulfat, Ethosulfat, Carbonat, Perchlorat, Borat, Tetrafluoroborat, Tetrachlorozinkat, Phosphat, Methylsulfonat, Phenylsulfonat, 4-Methylphenylsulfonat oder Carboxylate wie Formiat, Acetat, Propionat, Butyrat, 2-Ethylhexanoat, Benzoat oder 4-Methylbenzoat. Die Verwendung von Tetrachlorozinkat-Salzen zur Erzeugung der deprotonierten, elektrisch neutralen Farbstoff-Form ist dabei bevorzugt.
Die Farbstoffe, deren Kationen den Formeln I bis IV entsprechen, sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden.
So erhält man beispielsweise diejenigen Farbstoffe, deren Kation der Formel I, in der A für Sauerstoff steht, entsprechen, nach den in der DE-A-21 58 121, DE-A-30 11 154, EP-A-5 451, EP-A-38 736 oder GB-A-10 18 797 angegebenen Herstellmethoden. Die entsprechenden Thiazinderivate (A = Schwefel) können durch oxidative Kupplung geeigneter 1,4-Diaminobenzolderivate mit Anilinderivaten und anschließender Umsetzung mit Schwefelwasserstoff oder mit Thiosulfat hergestellt werden.
Die anderen kationischen Farbstoffe, die im erfindungsgemäßen Verfahren in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form übertragen werden, können ebenfalls nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in K. Venkatamaran "The Chemistry of Synthetic Dyes", Band IV, S. 161; Ullmann, "Enzyklopädie der Technischen Chemie", 4. Auflage, Band 13, S. 571; oder Rev. Prog. Coloration, Vol. 5, S. 65, 1974, beschrieben sind.
Zur Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Farbstoffträger werden zweckmäßig zunächst Lösungen der kationischen Farbstoffe, zweckmäßig in Form des Tetrachlorozinkat-Salzes, bereitet. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, z. B. Isobutanol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol. Diese Lösungen werden dann mit überschüssigem Alkalialkanolat, z. B. Natriummethanolat oder Natriumethanolat versetzt, um den kationischen Farbstoff in seine deprotonierte, elektrisch neutrale Form überzuführen. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, mit einem 1,1- bis 1,3fachen molaren Überschuß, bezogen auf den kationischen Farbstoff, an Alkalialkanolat zu arbeiten.
Die resultierende, den deprotonierten, elektrisch neutralen Farbstoff enthaltende Lösung wird mit einem Bindemittel zu einer Druckfarbe verarbeitet. Diese enthält den deprotonierten Farbstoff in gelöster oder dispergierter Form. Die Druckfarbe wird mittels einer Rakel auf den inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet.
Als Bindemittel kommen z. B. Ethylcellulose, Polysulfone oder Polyethersulfone in Betracht. Inerte Träger sind z. B. Seidenpapier, Löschpapier oder Pergaminpapier sowie Kunststoffolien mit guter Wärmebeständigkeit, z. B. gegebenenfalls metallbeschichteter Polyester, Polyamid oder Polyimid. Die Dicke des Trägers beträgt vorzugsweise 3 bis 30 µm. Weitere für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Trägermaterialien, Bindemittel sowie Lösungsmittel zur Herstellung der Druckfarben sind in der DE-A-35 24 519 beschrieben.
Acceptoren im erfindungsgemäßen Verfahren sind beschichtete Papiere, insbesondere solche mit sauer modifizierter Beschichtung. Als Beschichtungsmaterialien dienen entsprechende organische oder anorganische Materialien, die ausreichend thermostabil sind.
Geeignete organische Beschichtungsmaterialien sind z. B. sauer modifiziertes Polyacrylnitril, Kondensationsprodukte auf der Basis Phenol/Formaldehyd (s. z. B. US-A-40 82 713), spezielle Salicylsäurederivate (s. z. B. DE-A-26 31 832) oder sauer modifizierter Polyester, wobei letzter bevorzugt ist.
Als anorganische Beschichtungsmaterialien kommen z. B. sauer aktivierte Clays in Betracht, wie sie in chemischen Durchschreibepapieren Verwendung finden (s. z. B. Wochenblatt für Papierfabrikation, Band 21, Seite 767, 1982).
Die Übertragung des deprotonierten Farbstoffs vom Träger auf den Acceptor erfolgt mittels eines Thermokopfs, der genügend Heizleistung an den Träger abgeben muß, so daß der deprotonierte Farbstoff innerhalb einiger Millisekunden verdampft oder sublimiert und dabei auf das mit Kunststoff beschichtete, sauer modifizierte Papier transferiert wird. Der Transfer erfolgt bei einer Temperatur von 100 bis 400°C, vorzugsweise 150 bis 300°C.
In manchen Fällen, insbesondere bei Verwendung von Papier mit nicht sauer modifiziertem Beschichtungsmaterial, kann es zweckmäßig sein, nach dem Transfer das als Acceptor dienende Papier noch einer sauren Nachbehandlung, z. B. mit gasförmigen Chlorwasserstoff oder mit verdünnter Essigsäure, zu unterwerfen.
Nachdem die Thermolabilität von elektrisch neutralen Farbbasen bekannt ist, war es überraschend, daß im erfindungsgemäßen Verfahren die kationischen Farbstoffe in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form unter den genannten Transferbedingungen keinen thermischen Zersetzungs- oder Umwandlungsreaktionen unterliegen, sondern in schneller und problemloser Weise auf den Acceptor übertragen werden können.
Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele näher erläutert werden:
Um das Transferverhalten der deprotonierten Farbstoffe quantitativ und in einfacher Weise prüfen zu können, wurde der Thermotransfer mit großflächigen Heizbacken statt eines Thermokopfes durchgeführt und bei der Herstellung der zu prüfenden Farbstoffträger auf ein Bindemittel verzichtet.
A) Allgemeines Rezept für die Beschichtung der Träger mit deprotoniertem Farbstoff
Zunächst wird eine gesättigte Lösung des kationischen Farbstoffs in Form des Tetrachlorozinkats in einem Gemisch aus Isobutanol und Chlorbenzol (1 : 1 v/v) hergestellt. Diese Lösung wird mit einem 1,2molaren Überschuß, bezogen auf den kationischen Farbstoff, an Natriummethanolat versetzt, wobei sich die deprotonierte, elektrische neutrale Form des Farbstoffs bildet. Die Bildung der Farbbase ist leicht zu erkennen an der resultierenden Farbänderung des Reaktionsgemisches. Danach wird das Gemisch abfiltriert und das Filtrat mit einer 20-µm-Rakel ein- bis fünfmal auf Trägerpapier abgezogen und an der Luft getrocknet. Gegebenenfalls kann das Trägerpapier auch mit Filtrat besprüht werden.
B) Prüfung auf Sublimations- oder Verdampfungs-Verhalten
Die mit dem zu prüfenden Farbstoff beschichtete Papierschicht (Geber) wird mit derjenigen Seite auf der sich die Farbstoffschicht befindet, auf ein beschichtetes Papier (Acceptor) gelegt und angedrückt. Geber/Acceptor werden dann mit Alu-Folie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten 30 sec lang erhitzt. (Der relativ lange Zeitraum von 30 sec wird aus meßtechnischen Gründen gewählt. Damit ist nämlich gewährleistet, daß der Acceptor nach erfolgtem Transfer in optimaler Weise photometrisch vermessen werden kann.) Bei Verwendung eines mit Polyester beschichteten Papiers als Acceptor wird das Papier nach dem Transfer kurzzeitig mit gasförmigem Chlorwasserstoff behandelt.
Die in das Papier übergewanderte Farbstoffmenge wird photometrisch bestimmt. Dabei werden die aus den Remissionsmessungen erhaltenen Transmissionswerte T nach der Beziehung: A = -log T in Extinktionswerte umgerechnet. Trägt man dann den Logarithmus der bei verschiedenen Temperaturen (Bereich: 100 bis 200°C) gemessenen Extinktion A des jeweils angefärbten Papiers gegen die zugehörige reziproke absolute Temperatur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigerung die Aktivierungsenergie Δ E T für das Transferexperiment berechnet wird:
Zur vollständigen Charakterisierung wird aus den Auftragungen zusätzlich die Temperatur T * [°C] entnommen, bei der die Extinktion A des angefärbten Papiers den Wert 1 erreicht.
In den folgenden Tabellen werden jeweils nur die kationischen Formen der Farbstoffe aufgeführt. Als Anion diente, wie oben bereits genannt, in allen Fällen Tetrachlorozinkat. Me und Et in den Formeln stehen für Methyl und Ethyl.
Die in den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 genannten kationischen Farbstoffe wurden nach Methode A) in ihre deprotonierte, elektrisch neutrale Form übergeführt und auf einen Träger gebracht, dieser wurde nach Methode B) auf das Sublimations- oder Verdampfungsverhalten geprüft. Als Acceptor diente mit Polyester beschichtetes Papier. In den Tabellen sind jeweils der resultierende Farbton sowie die Thermotransferparameter T * und Δ E T aufgeführt.
Tabelle 1
Tabelle 2
Die in den nachfolgenden Tabellen 3 und 4 genannten kationischen Farbstoffe wurden nach Methode A) in ihre deprotonierte, elektrisch neutrale Form übergeführt und auf einen Träger gebracht, dieser wurde nach Methode B) auf das Sublimations- oder Verdampfungsverhalten geprüft. Als Acceptor diente ein Papier mit sauer aktiviertem Clay als Beschichtungsmaterial. Der Transfer erfolgte hier während 30 sec bei einer Temperatur von 130°C.
Der in den Tabellen 3 und 4 aufgeführte Ausdruck "Abs" steht für Absorption. Die Absorption ist mit der Transmission T durch folgende Gleichung verknüpft: Abs = 1-T.
Tabelle 3
Tabelle 4
Die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführten kationischen Farbstoffe wurden in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form unter den für Tabelle 1 gültigen Bedingungen übertragen.
Tabelle 5
Ähnliche Resultate wurden mit den in den Tabellen 6 und 7 genannten kationischen Farbstoffen bei Übertragung ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form auf mit sauer aktiviertem Clay beschichtetes Papier erzielt. Der resultierende Farbton ist jeweils angegeben.
Tabelle 6
Tabelle 7

Claims (3)

1. Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen von einem Träger auf einen Acceptor durch Sublimation oder Verdampfung der Farbstoffe mit Hilfe eines Thermokopfs, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich kationische Farbstoffe mit Cyaninchromophor, die mindestens eine N-H-Gruppierung aufweisen, die Bestandteil des Cyaninchromophors ist, in ihrer an der N-H-Gruppierung deprotonierten, elektrisch neutralen Form befinden, und diese deprotonierten Farbstoffe auf ein beschichtetes Papier überträgt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel I aufweist in derR¹, R² und R⁷gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen, Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert ist, oder C₅-C₇-Cycloalkyl oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen, gesättigten heterocyclischen Rest, R³ und R⁵gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen, R⁴Wasserstoff oder zusammen mit R⁵ einen anellierten Benzoring, R⁶Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen, Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert ist, C₅-C₇-Cycloalkyl oder den Rest in dem R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen stehen, und ASauerstoff oder Schwefel bedeuten, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form überträgt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Farbstoffe, deren Kation die Formel II aufweist in derR¹¹die heterocyclischen Reste oder in denen R¹⁴ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder C₁-C₄-Alkoxy, R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, W für Schwefel oder Di-C₁-C₄-Alkylmethylen und T für den Rest CH oder Stickstoff stehen, R¹²Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, R¹³Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituert ist, Xund Y gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils den Rest CH oder Stickstoff, Zden Rest und m0 oder 1 bedeuten, oder in der, falls m 1 ist,die Gruppierung auch für die Reste steht, in denen
R¹³ und R¹⁵ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, mit der Maßgabe, daß, wenn m 0 ist, X und Y nicht gleichzeitig die Bedeutung von Stickstoff besitzen sollen, in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form überträgt.
DE19863644369 1986-12-24 1986-12-24 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form Withdrawn DE3644369A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863644369 DE3644369A1 (de) 1986-12-24 1986-12-24 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form
EP87118714A EP0273307B1 (de) 1986-12-24 1987-12-17 Verfahren zur Übertragung von kationischen Farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form
DE8787118714T DE3779741D1 (de) 1986-12-24 1987-12-17 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form.
US07/134,979 US4880769A (en) 1986-12-24 1987-12-18 Transfer of catinic dyes in their deprotonated, electrically neutral form
JP62323009A JP2731906B2 (ja) 1986-12-24 1987-12-22 カチオン染料をその脱プロトン化した電気的に中性の形で転写する方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863644369 DE3644369A1 (de) 1986-12-24 1986-12-24 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3644369A1 true DE3644369A1 (de) 1988-07-07

Family

ID=6317142

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863644369 Withdrawn DE3644369A1 (de) 1986-12-24 1986-12-24 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form
DE8787118714T Expired - Lifetime DE3779741D1 (de) 1986-12-24 1987-12-17 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8787118714T Expired - Lifetime DE3779741D1 (de) 1986-12-24 1987-12-17 Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form.

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4880769A (de)
EP (1) EP0273307B1 (de)
JP (1) JP2731906B2 (de)
DE (2) DE3644369A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10212960A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-23 Gnothis Holding Sa Ecublens Verwendung von Oxazin-Farbstoffen als Markierungsgruppen für die Einzelmolekülanalyse

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0473190A (ja) * 1990-07-16 1992-03-09 Konica Corp 感熱転写記録材料
JPH04244893A (ja) * 1991-01-30 1992-09-01 Sony Corp 感熱転写方式インクリボン用染料及びインクリボン
JP3084776B2 (ja) * 1991-03-28 2000-09-04 ソニー株式会社 画像形成方法及びこれに用いるインクリボン並びに印画紙
EP0611663B1 (de) * 1993-01-20 1997-09-17 Agfa-Gevaert N.V. Heterocyclische Hydrazono-Farbstoffe enthaltende Farbstoffdonorelemente zur Verwendung in der thermischen Farbstoffübertragung
US5468258A (en) * 1993-01-20 1995-11-21 Agfa-Gevaert N.V. Thermal dye transfer methods utilizing heterocyclic hydrazono dyes
US5553951A (en) * 1995-01-17 1996-09-10 Eastman Kodak Company Heated platen and rollers to elevate temperature of receiver in a thermal printer
US5559076A (en) * 1995-06-06 1996-09-24 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system containing a N-arylimidoethylidene-benz[C,D]indole dye precursor
US5523274A (en) * 1995-06-06 1996-06-04 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system with low-Tg polymeric receiver containing an acid moiety
US5534478A (en) * 1995-06-06 1996-07-09 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system with polyester ionomer receiver
US5534479A (en) * 1995-06-06 1996-07-09 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system with receiver containing an acid moiety
US5488026A (en) * 1995-06-06 1996-01-30 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system with receiver containing an acid-generating compound
US5748204A (en) * 1995-09-20 1998-05-05 Eastman Kodak Company Hybrid imaging system capable of using ink jet and thermal dye transfer imaging technologies on a single image receiver
US5627128A (en) 1996-03-01 1997-05-06 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer system with low TG polymeric receiver mixture
US5733846A (en) * 1996-12-05 1998-03-31 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer assemblage with low Tg polymeric receiver mixture
DE19724583A1 (de) * 1997-06-11 1998-12-17 Bayer Ag Kationische Diphenylaminfarbstoffe und deren Anhydrobasen
US5753590A (en) * 1997-06-19 1998-05-19 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer assemblage with low Tg polymeric receiver mixture
US6235679B1 (en) * 1998-01-28 2001-05-22 Konica Corporation Thermal transfer image recording method
US6206517B1 (en) 1998-12-18 2001-03-27 Eastman Kodak Company Ink jet printing process
US6276791B1 (en) 1998-12-18 2001-08-21 Eastman Kodak Company Ink jet printing process
GB0113121D0 (en) 2001-05-30 2001-07-18 Univ Leeds Biologically active photosensitisers
US7226891B2 (en) 2003-09-30 2007-06-05 Konica Minolta Photo Imaging, Inc Image forming method using thermal transfer recording material
US7144672B2 (en) 2004-04-27 2006-12-05 Satoshi Okano Image forming method by using thermal dye transfer system
WO2009041095A1 (ja) * 2007-09-26 2009-04-02 Hodogaya Chemical Co., Ltd. 染毛用染料及び染毛用組成物
GB201004450D0 (en) * 2010-03-17 2010-05-05 Pharmalucia Ltd Compounds and methods relating thereto

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE661783A (de) * 1961-09-28
DE2158121C3 (de) * 1971-11-24 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Basische Oxazinfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
US4057388A (en) * 1972-12-01 1977-11-08 Ciba-Geigy Ag Dry heat process for dyeing and printing organic material which can be dyed with cationic dyestuffs
AU6275873A (en) * 1972-12-01 1975-05-22 Ciba Geigy Dry heat process for dyeing and printing organic material which can be dyed with cationic dyestuffs
US4137042A (en) * 1974-05-20 1979-01-30 Ciba-Geigy Ag Dry heat process for dyeing and printing organic material which can be dyed with cationic dyes
US4034128A (en) * 1975-05-05 1977-07-05 The Mead Corporation Production of a color developing record sheet containing metal-modified novolak resin particles
DE2631832A1 (de) * 1976-07-15 1978-01-19 Basf Ag Druckempfindliche aufzeichnungspapiere
EP0005451A3 (de) * 1978-04-21 1979-12-12 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von kationischen Oxazinverbindungen, die Oxazinverbindungen sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien
DE3011154A1 (de) * 1980-03-22 1981-10-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue zinkchloridkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FR2480767A1 (fr) * 1980-04-18 1981-10-23 Ugine Kuhlmann Procede de preparation de colorants oxaziniques basiques
JPS6031564A (ja) * 1983-07-28 1985-02-18 Mitsubishi Chem Ind Ltd トリシアノビニルキノリン系感熱転写記録用色素
JPS6053565A (ja) * 1983-09-02 1985-03-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd 感熱転写記録用キノフタロン系色素
DE3524519A1 (de) * 1984-07-11 1986-01-16 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Farbstoffe fuer die waermeempfindliche sublimations-transferaufzeichnung
GB8426102D0 (en) * 1984-10-16 1984-11-21 Ici Plc Thermal transfer printing

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10212960A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-23 Gnothis Holding Sa Ecublens Verwendung von Oxazin-Farbstoffen als Markierungsgruppen für die Einzelmolekülanalyse

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63173692A (ja) 1988-07-18
US4880769A (en) 1989-11-14
EP0273307B1 (de) 1992-06-10
JP2731906B2 (ja) 1998-03-25
EP0273307A3 (en) 1989-11-08
DE3779741D1 (de) 1992-07-16
EP0273307A2 (de) 1988-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0273307B1 (de) Verfahren zur Übertragung von kationischen Farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen Form
EP0416434B1 (de) Triazolpyridinfarbstoffe sowie ein Verfahren zum thermischen Transfer von Methinfarbstoffen
EP0258856B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen
EP0582579B1 (de) N-aminopyridonfarbstoffe
EP0441282B1 (de) Neue bichromophore Methin- und Azamethinfarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer Übertragung
EP0346729B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen mit einer Pyridin-Kupplungskomponente
DE2554099B2 (de) Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zum Registrieren von Informationen in Form von gefärbten Abdrucken
EP0439200B1 (de) Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Cyanogruppen enthaltenden Methinfarbstoffen
EP0275381B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen
EP0441208B1 (de) Verwendung von Azofarbstoffen für den Thermotransferdruck
EP0442360B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen
DE1561748C3 (de) Aufzeichnungsmaterial
DE68906321T2 (de) Uebertragungsdruck durch waerme.
EP0480252B1 (de) Pyridonfarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer thermischen Übertragung
EP0344592B2 (de) Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen
EP0479076B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen
EP0509302B1 (de) Verfahren zur Übertragung von Methinfarbstoffen
EP0479068B1 (de) Chinolinmethinfarbstoffe sowie ein Verfahren zu ihrer thermischen Übertragung
EP0480278B1 (de) Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen für den Thermotransferdruck
DE60302606T2 (de) Gelbes geberelement für thermische übertragung
DE4039923A1 (de) Verwendung von anthrachinonfarbstoffen fuer den thermotransferdruck
DE3932523A1 (de) Verwendung von azofarbstoffen fuer den thermotransferdruck

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal