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DE3537884A1 - Pyrazolin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von schadinsekten - Google Patents

Pyrazolin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von schadinsekten

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Publication number
DE3537884A1
DE3537884A1 DE19853537884 DE3537884A DE3537884A1 DE 3537884 A1 DE3537884 A1 DE 3537884A1 DE 19853537884 DE19853537884 DE 19853537884 DE 3537884 A DE3537884 A DE 3537884A DE 3537884 A1 DE3537884 A1 DE 3537884A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carboxamide
pyrazoline
formula
hydrogen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19853537884
Other languages
English (en)
Inventor
Angeline Joy Lawrenceville N.J. Duggan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Publication of DE3537884A1 publication Critical patent/DE3537884A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
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Description

- ΛΟ --- - : : .:-.'; ; ο E ο 7 Q Q
3537882
Die Erfindung betrifft neue Pyrazolin-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Zwischenprodukte, sowie die Verwendung der Pyrazolin-Verbindungen bei der Bekämpfung von Schadinsekten.
Pyrazoline sind 5-gliedrige heterocyclische Verbindungen folgender Formel
Es ist bekannt, daß bestimmte 1-Carbamoylpyrazolin-Derivate eine insektizide Wirkung haben. Beispielsweise sind in der TJS-PS 4 174 393 1-Carbamoylpyrazoline beschrieben, die in der 3- "und Α—Stellung des Pyrazolinrings Phenylgruppen tragen* und- die eine insektizide Wirkung haben.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Pyrazolin-Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine ausgeprägte insektizide Wirkung auszeichnen. Die Lösung dieser Aufgabe ergibt sich aus den Patentansprüchen 1 bis 27 sowie der nachstehenden Beschreibung.
Die Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung haben die allgemeine 3?ormel
R*
RB
C7
r -^-■- ; ; : 3537885
Die Substituenten haben die in den Patentansprüchen 1 bis 9 angegebene Bedeutung.
Der Ausdruck "Halogen" bzw. "Halogenatom" bedeutet ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom. Der Ausdruck "nieder" im Zusammenhang mit beispielsweise "Alkyl", "Alkoxy" oder "Alkinyloxy" bedeutet einen unverzweigten oder verzweigten Rest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4- Kohlenstoffatomen· Der Ausdruck "Halogen" im Zusammenhang mit einem anderen Ausdruck bedeutet, daß eines oder mehrere Wasserstoffatome durch eines oder mehrere Halogenatome ersetzt worden sind.
Von den Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung sind diejenigen Verbindungen im allgemeinen bevorzugt, in denen W ein Sauerstoffatom bedeutet, insbesondere wenn E1, in der 4-Stellung steht, vorzugsweise ein Halogenatom, z.B. ein Chlor- oder Fluoratom, oder ein niederer Halogenalkoxyrest, z.B. eine Difluormethoyrppe ist. Die Pyrazolin-Verbindungen, in denen der Eest R- in der 4—Stellung steht, sind im allgemeinen aktiver als die entsprechenden 5-substituierten Pyrazoline. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen der Eest R-n eine Phenylgruppe bedeutet, die einen Substituenten R'-n trägt. In diesem Zusammenhang ist bevorzugt, daß der Rest
E^ in der 4—Stellung steht, und vorzugsweise ein Halogen-25
atom, beispielsweise ein Chlor- oder Fluoratom ist.
Rest
Im Zusammenhang mit dem/RG leiten sich die bevorzugten Pyrazolin-Verbindungen von solchen Verbindungen ab, die entweder eine 2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-y1-, 2,3-Dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl-, 2,3-Dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz ofuran-6-yl-, 2,2-Difluor-1,3-benz odioxol-5-yl- oder eine 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl-gruppe oder eine 4-Phenoxyphenylgruppe aufweisen. Im letztgenannten Fall ist vorzugsweise die Gruppe Rp1 ein Wasserstoffatom und der Rest
R-g befindet sich in der 4—Stellung und ist vorzugsweise ein niederer Halogenalkoxyrest.
L J
Γ -12-- - jJJ :": 3537883
Beispiele für bevorzugte Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung sind 3-( 4—Difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4~phenylpyrazolin-1-carboxamid, 3,4—bis-(4~ ?luorphenyl) -ΪΓ-2,3-dihydr o-2,2,3,3-tetraf luorbenz of uran-5-yl) pyrazolin-1-carboxamid, 3,4-bis--(4--:i?luorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, N-(2,3-Dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-3-(4~ difluormethoxyphenyl)-4—phenylpyrazolin-1 -carboxamid, N-(2,2-Difluor-1,3-benz odioxol-5-yl) -3-( 1^- <üi luormethoxyphenyl )-U-methyl-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, 3,2^-bis-(2^—Chlorphenyl)-N-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-bis-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, 3-(4-Chlorphenyl)-N-(2,2-difluor-1,3-benz odioxol-5-yl) -4- ( A-- f luorphenyl) -pyr az olin-1 -carboxamid, 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz of uran-5-yl ) -N-me thyl-^-phenylpyr az olin-1 -c arb oxamid , 3_( 4-Cnlorphenyl) -1-/2T-C 4-dif luormethoxyphenoxy ) -phenyl/-^- phenylpyrazolin-1-carboxamid, N-^^-C^-Mfluormethoxyphenoxy)-phenyl7-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-( 4—fluorphenyl)-pyraz olin-1-carboxamid, 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-H-(2,3-dihydr0-2,2,3,3-tetrafluorbenz ofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-H_(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-6-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, 4-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-3-phenyl-pyrazolin-/l-carboxamid, 3-(4~Chlorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, 3-(4-Difluormethoxyphenyl )_4~ (4_fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5_yl)_pyrazolin-1-carboxamid und 4—(4-Chlorphenyl)-3-(4-difIuormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenzofuran-5- yl)-pyrazolin-1-carboxamid·
Zur Verwendung bei der Bekämpfung von Schadinsekten werden die Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung zu Insektiziden Mitteln verarbeitet, die mindestens eine Pyrazolin-Yerbindung der Erfindung im Gemisch mit üblichen Trägerstoffen
3537887t
1 und/oder Verdünnungsmitteln enthalten.
Die Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung können durch Umsetzung eines entsprechenden aromatischen Isocyanats oder Is othiocyanats mit einem entsprechend substituierten Pyrazolin nach folgendem Reactionsschema hergestellt werden:
N —C =
Das Produkt kann in an sich bekannter Weise unter Bildung der entsprechenden N-alkylierten Pyrazolin-Verbindungen alkyliert werden.
Die verfahrensgemäß eingesetzten Pyrazoline sind im allgemeinen bekannt. Die verfahrensgemäß eingesetzten Isocyanate uder Isothiocyanate können aus den entsprechenden Aminen nach üblichen Methoden hergestellt werden. Die Amine sind zum Teil Handelsprodukte. Andere Amine können auf die in den folgenden Beispielen beschriebene Weise hergestellt werden.
Beispiel 1
3- ( 4—Ghlorphenyl) -K-/3?- ( 4—chi orphenoxy ) -pheny 17-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid
Unter trockenem Stickstoff als Schutzgas wird ein Gemisch aus 10,9 g (Oi077 Mol) 4-l"luornitrobenzol, 9,95 g (0,077 Mol) 4-Chlorphenol und 11,8 g (0,085 Mol) Kaliumcarbonat in 175 ml Dimethylsulfoxid 2 Tage auf 700C erhitzt und gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und filtriert. Das Piltrat wird mit Wasser auf 1 Liter verdünnt. Danach
r -^- .UJ JZ' 353788Ϊ
wird das Gemisch dreimal mit jeweils 200 ml Mäthyläther extrahiert. Die Ätherextrakte werden vereinigt und mit Wasser und gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Danach wird der gewaschene Ätherextrakt über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das liltrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 13,5 g 4-(4-Chlorphenoxy)-nitrobenzol vom P. 67 bis 700C erhalten.
Bei der Hydrierung von 13,5 g (0,054 Mol) 4-(4-Chlorphenoxy)-nitrobenzol in Gegenwart von 0,15 S Platinoxid in 250 ml Tetrahydrofuran wird in quantitativer Ausbeute das 4-(4-Chlorphenoxy)anilin erhalten.
Eine Lösung von 0,75 S (0,0034 Mol) 4-(4-Chlorphenoxy)anilin in 25 ml Toluol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 0,43 ml (0,0036 Mol) Chlorameisensäuretrichlormethylester in 20 ml Toluol versetzt. Nach, beendeter Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden auf 85°C erhitzt. Danach wird das Gemisch .auf Raumtemperatur abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wird in 25 ml Diäthyläther gelöst. Mit dieser Lösung wird tropfenweise eine Aufschlämmung von 1,0 g (0,0034 Mol) 3-(4-Ghlorphenyl)-4-phenylpyrazolin in Diäthyläther unter Rühren versetzt. Nach Zugabe von drei Tropfen Triäthylamin wird das Gemisch 2 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Lösungsmittel abdestilliert. Es werden 0,92 g 3-(4-Chlorphenyl)-N-/5-(4-chlorphenoxy)-phenyl7-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid vom P. 158 bis 1610G erhalten. Ber.: C 66,92 Ξ 4,22
gef.: C 66,06 H 4,95.
NMR-Spektrum: 8,06 ppm (CDCl,).
r . - 15 -
3537882
Beispiel 2 3-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carb oxamid
100,0 g (0,67 Hol) 2,3~Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran werden bei einer Temperatur von 5 0C innerhalb 1 Stunde mit einem eiskalten Gemisch von 43 ml konzentrierter Salpetersäure und 50 ml konzentrierter Schwefelsäure tropfenweise versetzt und gerührt· Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch noch weitere 2 1/2 Stunden bei O0C gerührt· Hierauf wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen und mit Diäthyläther extrahiert. Der Ätherextrakt wird über wasserfreiem Magnesiumchlorid getrocknet und filtriert. Das 3?iltrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleibt ein schwarzes öl, das durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt wird. Eluiert wird mit einem 9:1 Gemisch von Toluol und η-Hexan. Es werden 50,0 g 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-5-nitrobenzofuran als Peststoff erhalten.
20,0 g (0,1 Mol) 2,3~Dihydro-2,2-dimethyl-5-nitrobenzofuran werden in Gegenwart von 0,2 g Platinoxid in 250 ml Methanol hydriert. Es werden 16,6 g 5-Amino-2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran erhalten.
Eine Lösung von 0,56 g (0,0034 Mol) 5-Amino-2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran in 20 ml Toluol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 0,43 mi (0,0036 Mol) Chlorameisensäuretrichlormethylester in 20 ml Toluol versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wird in 25 ml wasserfreiem Diäthyläther aufgenommen und die Lösung tropfenweise und unter Rühren zu einem Gemisch aus 1,0 g (0,0034 Mol) 3-(4-Chlorphenyl)-4-phenylpyrazolin und drei Tropfen Tr iäthylamin in 25 ml Diäthyläther gegeben. Das Gemisch wird etwa 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird der
entstandene Feststoff aus dem Gemisch abfiltriert. Der Filterkuchen wir in Äthanol aufgeschlämmt und erneut abfiltriert Es werden 0,47 g 3-(4-Chlorphenyl)-]i-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)—i'—phenylpyrazolin-1-carboxamid vom
F. 160 bis 1620C erhalten. Ber.: C 70,00 H 5,4-3 gef.: C 69,50 E 3,36 MR-Spektrum: 9,00 ppm (DMSO-dg).
Andere Verbindungen dieser Reihe werden auf ähnliche Weise hergestellt. Das NMR-Singulett, das dem =HH Proton entspricht und das charakteristisch für diese Verbindungen ist, ist in einigen Fällen ebenfalls angegeben. Sofern nichts anderes angegeben ist, wird als Lösungsmittel für das NMR-Spektrum CDCl^ verwendet. In einigen Fällen sind die Elementaranalysen angegeben.
Beispiel 3
3,4- Diphenyl-N- ( 4-phenoxyphenyl) -pyr az olin-1 -carb oxamid, F. 184 bis 188. 9,17 ppm (DMSO-dg)
Beispiel 4
N-v/4- ( 4-Chlorphenoxy) -phenyl7-3,4-diphenylpyraz olin-1 carboxamid, F. 146 bis 149. 8,83 ppm (DMSO-de). 25
Beispiel 5
3-(4-Chlorphenyl)-H-(4-phenoxyphenyl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 163 bis 166. 8,03 ppm.
Beispiel' 6
N-( 4-Phenoxyphenyl) -4-phenyl-3- ( 4-tr if luormethylphenyl) pyrazolin-1-carboxamid, F. 188 bis 190. 8,10 ppm.
Beispiel 7 3,4-bis(4-Chlorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 189 bis 193. 8,20 ppm
L J
Beispiel 8 3-( 4-Cnlorphenyl) -Ν-(3-methyl-4-phenoxyphenyl) -4-phenylpyrazolia-1-carboxamid, F. 15I bis 157. 9,13 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 9 3-(4-Glilorp]ienyl)-3!T-^5-(2-fluorpheiLOxy)-phenyl7-4-piienylpyrazolin-1-carboxamid, F. 153 bis 155. 8,16 ppm.
Beispiel 10 3-(4-GtLloΓp]lenyl)-H-/[zl·-(3-fluorphelloxy)-pllenyl7-4-pb.enylpyrazolin-1-carboxamid, F. 173 bis 175· 9,33 ppm.(DMS0-d6).
Beispiel 11
Ή-/%-~ ( 3-Chlorphenoxy) -phenyl7-3-(4-chlorphenyl) -4-phenylpyr azolin-1-carboxamid, F. 169 bis 174. 9,30 ppm (DMSO-dg).
B e i s ρ i e -1 12
3-(4-Chlorplienyl) -N-/5-( 4-f luorphenoxy) -phenyiy^-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 164 bis 167. 8,13 ppm. 20
Beispiel 13
phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 161 bis 164. 8,03 ppm.
Beispiel 14 H_^_ ( 4-Gb.lorplieiioxy ) -phenyl7-3-( 4-dif luormethoxyphenyl) -4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 103 bis IO7. 8,00 ppm.
Beispiel 15 3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-N-(3-methyl-4-phenoxyph.enyl)-pyrazo lin-1-carboxamid, F. 188 bis 190. 9,23 ppm.(DMS0-d6).
Beispiel 16
3,4-bis- ( 4-Cb.lorphenyl) -N-^ ( 2-f luorphenoxy ) -phenyl7-pyτazolin-1-carboxamid, F. 160 bis 162. 8,10 ppm.
L J
Γ - 18 -
Beispiel 17 3,4-bis-( 4-Chl orphenyl) -N-^f-( 3-f luorphenoxy ) -pheny^-pyrazolin-1-carboxamid, F. 144 bis 146. 9,20 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 18 N-/4"- ( 3-Chlorphenoxy ) -phenyl7-3 , 4-bis- ( 4-chl orphenyl) -pyrazolin-1-carboxamid, F. 135 bis 140. 9,30 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 19 3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-N-^f-(4-f Iuorphenoxy)-phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid,!1. 168 bis 170. 9,23 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 20
Ν_/Ζμ_ ( 4-Ghlorphenoxy ) -phenyl7-3,4-bis-(4-chlorphenyl) -pyrazolin-i-carboxamid, Ϊ. 154 bis 156. 9,30 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 21
3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-N-^t-(4-trifluormethylphenoxy)-phenyl^-pyrazolin-i-carboxamid, E. 191 bis 194. 9,30 ppm (DMS0-d6).
Beispiel 22
3- ( 4-Ghl orphenyl) -4-phenyl-W- ( 4-phenylthi ophenyl) -pyr az olin-1-carboxamid, Έ. 157 bis 162. 8,20 ppm. 25
Beispiel 23
3,4-bis-(4-Ghlorphenyl)-N-(4-phenylthiophenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, Έ1. 169 bis 171. 8,20 ppm.
Beispiel 24 3,5-bis-(4-Chlorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 168 bis 170. 8,30 ppm
Beispiel 25 3_ ( 4_chl orphenyl) -5- ( 4-trif luorme thy lphenyl) -N- ( 4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 164 bis 167. 8,00 ppm.
L J
Γ -*19- 353788?
Beispiel 26 3,5-bis-(4-Clilorpiienyl)-II-(/4-(2-f luorphenoxy) -pheny^-pyrazolin-1-carboxamid, E. 174 bis 178. 8,50 ppm.
Beispiel 27 3,5-bis-(4-Chlorphenyl)-I;r-/zf-(3-fluorpheiioxy)-piienyl7-pyrazolin-1-carboxamid, Έ. 164 bis 168. 9,00 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 28 3,5-bis-(4-Chlorphenyl)-N-/z£-(4-f Iuorphenoxy)-phenyl7-pyi*azolin-1-carboxamid, Έ. 165 bis 167. 9,16 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 29
N-/4^-(4-Chlorphenoxy)-phenyl7-3,5-bis~(4-chlorpnenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F, 142 bis 144. 9,20 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 30
3,5-bis-(4-0nlorphenyl)-N-/5-(4-trifltiormethylpiienoxy)-phenyl7-pyrazol:bi-1-carboxamid, E1. 155 bis 158. 8,43 ppm (CDCl^/DMSO-dg).
Beispiel 31
3_( 4-Chlorphenyl) -E-ZJi- ( 4-trif ltiormethylphenoxy ) -phenyl7-5-(4-trifl-uormethylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, J, bis 146. 8,06 ppm.
Beispiel 32
N-^5-(4-Chlorphenoxy)-phenyl7-5-(4-chlorphenyl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, I. 66 bis 7°· 8,60 ppm (DMSO-dg).
Beispiel- 33 5_(1T3-Benzodioxol-5-yl)-3-(4-chlorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, 51. 125 bis 128. 8,36 ppm
L J
Γ -20- - 3537885
Beispiel 34 5-(1,3-Benzodioxol-5-yl )-N-^4^(4-chlorphenoxy)-phenyl7-3·- (4-chlorphenyl)-p;7razolin-1-carboxamid, 3?. 174 bis 175,
8,06 ppm.
5
Beispiel 35
N- ( 2,3-Dih.ydr 0-2,2-dimetb.ylbenz of ur an-5-yl) -3 , 4-dipb.enylpyrazolin-1-carboxamid, 3?. 139 "bis 143. 7 »96 ppm.
Beispiel 36 3-(4-Mf luormethoxyplienyl)-N-(2,3-<Ühydro-2,2-dimetliylbe3izofTiran-5-yl)-4—plienylpyrazolin-1-carboxamid, 3?. 75 "bis 7,96 ppm.
1S Beispiel 37
(+)-3, ^-bis-(4-Chlorpheiiyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofTiran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, 3?. 134 bis 137. 7,93 ppm.
Beispiel 38 3,5-bis-(4-Chlorplienyl)-N-(2,3-diliydro-2,2-dimetliylbeiizofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, 1?. 175 bis 180, 8,86 ppm (DMS0-d6).
Beispiel 39 N-(1,4-Benz odioxan-6-yl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenylpyraz olin-1-carboxamid, E. 112 bis 115- 7,96 ppm.
Beispiel 40 JSf-(I i4-Benzodioxan-6-yl)-3,4-bis-(4-chlorplieiiyl)-pyrazolin-1-carboxamid, 3?. 140 bis 145. 7,96 ppm.
Beispiel 41
3- ( 4-Chl orphenyl) -N- ( 4-ph.enoxyphenyl) -4-pb.enylpyr az olin-1-carbothioamid, 3?. 105 bis 110. 10,30 ppm (DMSO-dg).
Γ - 21 -
Beispiel 42 5,4-bis-( 4—Chlorphenyl) -N- ( 4-pheno2cyphenyl) -pyraz olin-1 carbothioamid, P. 151 bis 153- 9,26 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 43
Ef-^4*-( 4-Chlorphenoxy ) -phenylj-^,4—bis- ( 4-chl orphenyl) -pyrazolin-1-carbothioamid, P. 179 bis 183. 9,10 ppm.
Beispiel 44 3-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimetliylbenzoftiran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carbot]aioamid, 3?. 92 bis 95, 10,12 ppm (DMS0-d6).
Beispiel 45 3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dib.ydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carbot32ioamid, i1. 149 bis 154. 9,00 ppm (DMS0-d6).
Beispiel46
N-(1,4-Benzodioxan-6-yl)-3,5~bis-(4-chlorpiienyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 83 bis 85- 9,33 ppm (DMSO-dg).
Beispiel 47
5-( 4-Clilorphenyl-3- ( 4-trif luorme t hylphenyl) -H-/^- ( 4-tr ifluormethylphenoxy)-phenylj-pyrazolin-1-carboxamid, P. 183 bis 185. 8,77 Ppm
Beispiel 48 H-( 2,3-Diiiydro-2,2,3,3-tetraf luorbenzof uran-5-yl) -3-( 4-difluormethoxyphenyl)-4-phenylpyraz olin-1-carb oxamid In einem Druckgefäß werden 15,0 g (0,086 Mol) 2-Chlor-4-nitrophenol, 11,9 S (0,086 Mol) Kaliumcarbonat, 1,5 g (0,02 Mol) Propanthiol, 33,7 S (0,13 Mol) 1,2-Dibromtetrafluoräthan und 115 ml N,H-Dimethy!formamid vorgelegt. Das Druckgefäß wird verschlossen und das Gemisch 48 Stunden bei 500C gerührt. Danach wird das. Druckgefäß auf Raumtempe-
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Γ -22- - 3537883
ratur abgekühlt, geöffnet und der Inhalt in einen Scheidetrichter gegossen. In den Scheidetrichter werden sodann 200 ml einer 2 η Natronlauge gegeben. Das erhaltene Gemisch wird viermal mit jeweils 300 ml Diäthyläther extrahiert. Die Ätnerextrakte werden vereinigt und zweimal mit jeweils 100 ml 2 η Natronlauge gewaschen. Der gewaschene Ätherextrakt wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleibt ein öl. Die vorstehend beschriebene Umsetzung wird noch dreimal wiederholt. Die erhaltenen öligen Rückstände aus den vier Versuchen werden vereinigt und durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt. Eluiert wird mit einem 95:5 Gemisch aus n-Heptan und Toluol. Es werden 57,6 g 3-Chlor-4-(2-brom-1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)-nitrobenzol als Öl erhalten.
In einem Druckgefäß werden 10,0 g (0,028 Mol) 3-Chlor-4-(2-brom-1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)-nitrobenzol, 9,0 g (0,14 Mol) Kupferpulver (75 Mikron), 0,45 g (0,0028 Mol) 2,2'-Dipyridyl und 40 ml Dirnethylsulfoxid vorgelegt. Das Druckgefäß wird verschlossen und das Gemisch 2 Stunden auf 190 bis 1950G erhitzt und gerührt. Danach wird das Druckgefäß auf Raumtemperatur abgekühlt, geöffnet und der Inhalt in einen Scheidetrichter gegossen. Sodann werden etwa 200 ml 2 η Salzsäurelösung in den Scheidetrichter gegossen. Das Gemisch wird dreimal mit jeweils 150 ml Diäthyläther extrahiert. Die Ätherextrakte werden vereinigt und nacheinander mit 200 ml 2 η Salzsäure, 200 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung und 200 ml 2 η Natronlauge gewaschen.
Der gewaschene Ätherextrakt wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleibt ein Öl. Die vorstehend beschriebene Umsetzung wird noch sechsmal wiederholt. Die öligen Rückstände der sieben Versuche werden vereinigt und durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt. Es wird mit Toluol eluiert. Das Eluat wird einge-
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Γ -23- " 3537883
dampft. Es hinterbleibt ein gelbes öl. Das Öl wird in 125 ml Methylcyclohexan gelöst und die Lösung etwa 18 Stunden in einen Kühlschrank gestellt. Die entstandenen Kristalle werden abfiltriert. Ausbeute 20,7 S 2,2,3,3-Tetrafluor-5-nitrobenzofuran. Das Piltrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleibt ein Öl, das unter vermindertem Druck destilliert wird. Es werden weitere 3,0 g Produkt vom Siedepunkt 75°C/0,2 Torr erhalten.
Die Hydrierung von 2,15 g (0,011 Mol) 2,2,3,3-Tetrafluor-5-nitr©benzol in Gegenwart von 0,25 g Platinoxid in I50 ml Methanol liefert 2,15 g 5-Amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran.
Eine Lösung von 0,75 S (0,0036 Mol) 5-Amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran in 109 ml Toluol wird tropfenweise und unter Rühren zu 8,0 ml einer 20prozentigen Lösung von Phosgen in Toluol gegeben. Nach vollständiger Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Gemisch abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wird in 15 ml Diäthyläther gelöst und unter Rühren zu einer Lösung von 1,04 g (0,0036 Mol) 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-phenylpyrazolin und drei Tropfen Triäthylamin in 100 ml Diäthyläther gegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt, sodann auf Raumtemperatur abgekühlt und etwa 18 Stunden gerührt. Hierauf wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der erhaltene feste Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert.
Es werden 0,99 g N-(2,3-Dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-phenylpyraz olin-1-carboxamid vom P. 155 "bis 159°C erhalten. Ber.: C 58,58 H 3,29
gef.: C 57,81 H 3,75.
NMR-Spektrum: 8,16 ppm.
r -2^- 3537883
3537883
Beispiel 4-9 3,4-bis-(4~Chlorphenyl)-N-(2,2-dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid
Eine Lösung von 1,18 g (0,0068 Mol) 5-Amino-2,2-difluor-1,3-benzodioxol (nach einer in der Literatur beschriebenen Methode hergestellt) in 80 ml Tetrahydrofuran wird tropfenweise zu 24 ml einer 5 bis 100C kalten, 20prozentigen Losung von Phosgen in Toluol gegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 1 Stunde bei 2 C gerührt und danach 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Hierauf wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleiben 1,4 g eines flüssigen Rückstandes.
0,68 g des erhaltenen Rückstandes werden langsam und unter Rühren zu einer Lösung von 0,93 g (0,0032 Mol) 3,4-bis-(4— Chlorphenyl)-pyrazolin und drei Tropfen Triethylamin in 20 ml Diäthyläther gegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur etwa 18 Stunden gerührt. Eine geringe Menge Feststoff im Reaktionsgemisch wird abfiltriert. Das 3?iltrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der erhaltene Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt. Es wird mit einem 1:1 Gemisch aus n-Heptan und Äthylacetat eluiert. Das Eluat wird eingedampft. Es werden 1,3 g der Titelverbindung vom F. 150 bis 155°C erhalten.
Ber.: C 56,34 H 3,08
gef.: C 57,16 H 2,89
NMR-Spektrum: 8,10 ppm.
Die Verbindung von Beispiel 50 wird in ähnlicher Weise hergestellt.
Beispiel 50
N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-ii—phenylpyrazolin-1-carboxamid, Έ. 135 his 138. 8,10 ppm.
Beispiel 51 3-(4-Fluorphenyl)-N-( 4—phenoxyphenyl)-4—phenylpyr az olin-1-carboxamid, F. 187 "bis 191. 8,10 ppm.
Beispiel 52
3-( 4—Dif luorme thoxyphenyl) -N-( 4~phenoxyphenyl) -4—phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 139 bis 144. 8,10 ppm.
Beispiel 53
3-(4—Chlorphenyl)-N-/5-( 4—chlorphenoxy)-phenyl7-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. I70 bis 174-. 8,10 ppm.
Beispiel 54-
3-( 4-Ghl orphenyl) -N-/5- (4-nitr ophenoxy) -phenyl7-4~phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 187 bis 189. 8,30 ppm.
Beispiel 55
3-(4-ChI orphenyl) ~Έ-/%- ( 4-methoxyphenoxy ) -phenyl7-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 159 bis 160. 8,07 ppm. 20
Beispiel 56
3-( 4-Chl orphenyl) -N-/5-(4-dif luorme thoxyphenoxy ) -phenyl7-4-phenylpyrazolin-1-carbOxamid, F. 181 bis 184-, 8,07 ppm.
B e-"i s ρ i e 1 57 N-/4— ( 4—Chlorphenoxy ) -phenyl7-3-( 4—trif luorme thoxyphenyl) 4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. I32 bis 134-. 8,16 ppm.
Beispiel 58 N-/5-C 4-Chlorphenoxy) -phsnyl7-4-phenyl-3-/4"-( 2-pr opinyloxyphenyl7-pyrazolin-1 -carboxamid, F. 160 bis 164-. 8,13 ppm.
Beispiel 59
3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-N-(4~phenoxyphenyl)-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 220 bis 223. 8,06 ppm.
L J
-26 - 3537883
Beispiel 60 4-(4-ChIorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-3-phenylpyraz olin-1-carboxamid, P. 153 "bis 155· 8,16 ppm.
Beispiel 61 3,4-bis-(4-Fluorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 194 bis 198. 8,16 ppm.
Beispiel 62 N-/4"-(2-Chlorphenoxy)-phenyl7-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 182 bis 186. 8,10 ppm.
Beispiel 63
3,4-bis- (4-Chl orphenyl) -N-A-C 4-methoxyphen oxy) -phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid. 8,20 ppm.
Beispiel 64 3-(4-Chlorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-
pyrazolin-1-carboxamid, F. 178 bis 179. 8,10 ppm. 20
Beispiel 65
N-/5-(4-Chlorphenoxy)-phenyl7-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 143 bis 145. 8,03 ppm.
Beispiel 66
3 _(4_chlorphenyl)-4-(4-methylpheny1)-N-(4-phenoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 165 bis 168. 8,10 ppm.
Beispiel 67
n_/Z£- ( 4-Chl orphenoxy ) -phenyl7-3-( 4-chlorphenyl) -4- ( 4-me thoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 169 bis 173- 8,07 ppm.
Beispiel 68
4- ( 4-51Iu orphenyl) -3- ( 4-methoxyphenyl) -N-( 4-phenoxyphenyl) pyrazolin-1-carboxamid, F. 184 bis 187. 8,17 ppm.
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Γ -27- ' 3537882
Beispiel 69 N-^5-(4-Difluormethoxyphenox7)-ph.enyl7-3-(zf--d.ifluormetlioxy·- phenyl)-4-(4~fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid. 8,10 ppm.
Beispiel 70 N-y/5-(4-Ghlorplienoxy)-pheiiyl7-3-(zl~chlorplienyl)-ii—phenylpyrazolin-1-thiocarboxamid, F. 179 bis 183. 9,10 ppm.
Beispiel 71 3-( 4—Dif luormettLOxyphenyl) -N- ( 4~phenoxyph.en.yl) -4~phenylpyrazolin-1-thiocarboxamid, F. 132 bis 136. 9,13 ppm.
Beispiel 72
4—(4—Chlorphenyl)-N-(4-- phenoxyphenyl)-3-phenylpyrazolin-1-thiocarboxamid, F. I3I bis 133. 9,16 ppm.
Beispiel 73
N-/%-( 4—Chlorphenylthio)-phenyl7-3,4—diphenylpyraz olin-1-carboxamid, P. 186 bis 190. 8,20 ppm. 20
Beispiel 7^
3-(4~Chlorphenyl)-N-/5-(4-chlor'phenylthio)-phenyl7-£l~phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. I78 bis 181. 8,23 ppm.
Beispiel 75 3_( 4-Dif luorme thoxyphenyl^-phenyl-N- ( 4-phenylthiophenyl) pyrazolin-1-carboxamid, F. 135 bis 14-0. 8,13 ppm.
Beispiel 76 3 i4--bis-(4-Ghlorphenyl)-N-/5-(4~f Iuorphenylthio)-phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid, F. I71 bis 175- 8,20 ppm.
Beispiel 77
3,4--bi s- ( 4-Chlorphenyl) -Ν-7Ή- ( 4-chlorphenylthio ) -phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid, F. I5I bis 156. 8,13 ppm.
-28 - ' ■ " 3'5"3788i
Beispiel 78 3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-N-^4"-(3-chlorphenoxy)-phenyl7-pyrazolin-1-carboxainid, F. 135 bis 14-0. 9,20 ppm (DMSO-dg)
Beispiel 79 3-(4-Methoxyphenyl)-N-(4-phenoxyphenyl)-4—phenylpyraz olin-1-carboxamid, P. 188 bis 192. 8,46 ppm (CDCWDMSO-dg).
Beispiel 80
ο 3-/4"- ( 2-Pr opinyloxy ) -phenylZ-N- ( 4-phenoxyphenyl) -4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, ]?. 121 bis 126. 8,10 ppm.
Beispiel 81
3-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid, 3?. 155 bis 158· 7?93 ppm.
Beispiel 82
3-(4-Bif luormethoxyphenyl)-N-(2 ^-dihydxobenzofizran^-yl)- 4~ phenylpyrazolin-1-carboxamid. 7,93 ppm. 20
Beispiel 83
3,4-bis-(4-Chlorphenyl)-lii-(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, i1. 214 bis 216. 7?93 ppm.
B e i s ρ i e 1 84 3-(4-Iluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, Ϊ1. 156 bis 160. 7,93 ppm.
Beispiel 85
3-(4-Methoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 164 bis 169-8,00 ppm.
Beispiel 86 3 _(4-Trifluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofTiran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, ΊΡ. 81 bis 83. 7,98 ppm.
L J
r -2^" 3537883
Beispiel 87
Ν-( 2,3-üihydro-2,2-dimethylbenzoftiran-5-yl)-4~phenyl-3-^4-(propinyloxy)-phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid, F. 175 "bis 179. 8,00 ppm.
5
Beispiel 88
3-O ,3-Benzodioxol-5-yl)-H-(2,3-diiiydro-2,2-dimethyl'benzofuran-5-yl)-^phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 223 bis 227. 8,90 ppm (DMSO-dg).
10
Beispiel 89
4—( 4-Chlorphenyl) -N- ( 2,3-dihydro-2,2-dime thylbenz of uran-5-yl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid. 8,00 ppm.
Beispiel 90
3,4-bis-(4-5lluorphenyl)-N-(2,3-dih.ydro-2,2-dimethylbenzofiiran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, Έ. 161 bis 166. 7»93 ppm.
Beispiel 91 3-(4-Chlorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. 169 bis 171. 7,96 ppm.
Beispiel 92 3_( 4_Ghlorphenyl) -4- ( 4-metliylpheiiyl) -N-( 2,3-diliydr o-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyi>azolin-1-carboxamid, P. bis 139- 7,96 ppm.
Beispiel 93 3_( ζμ-Chlorphenyl) -4-( 4-methoxyphenyl) -N-( 2,3-dihydr 0-2,2-dimethylbenzof-urarL-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. bis 186. 7,93 ppm.
Beispiel 94-4-(4-Pluorphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenzofuran- 5-yl)-3-(4-methoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. bis 182. 7,93 ppm.
L J
Γ - 50 - - -. 3537889
Beispiel 95 4_ (4-Ghlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof-uran-5-yl)-3-(4-methoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 157 bis 160. 7,96 ppm.
Beispiel 96
3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-( 4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofTiran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxami.d, I1.
bis 172. 7,93 ppm.
10
Beispiel 97
4- ( 4-Chlorphenyl) -3- ( 4-dif luormethoxyphenyl) -N-( 2,3-dihydr o-2,2-dimetb.ylbenzof-uran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, i1.
bis 95- 7,93 ppm.
15
Beispiel 98
3_( 4-Dif luormetiioxyphenyl)-l!T-( 2,3-diliydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-6-yl) -4-piienylpyrazolin-1 -carboxamid, I*.
152 bis 157. 8,33 ppm.
20
Beispiel 99
3-( 4-Lif luormetlioxyphenyl) -4-( 4-f luorphenyl) -N-( 2,3-dihydr o-2,2,3,3-tetraf luorbenzof Tiran-6-yl)-pyrazolin-1-carboxamid,
S1. 110 bis 114. 8,33 ppm. 25
Beispiel 100
3_(4-Difluormethoxyphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid,
1. 155 bis 159. 8,20 ppm. 30
Beispiel 101
3-(4-Chlorphenyl)-N-(2,2-dimethyl-1,3-benz odioxol-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 182 bis 186. 7,96 ppm.
Beispiel 102 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-N-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, P. 48 bis 150, 7,93 ppm.
L _l
Γ -51- 353788?
T Beispiel ΙΟ3
3,4-bis-(4-Ciaorphenyl)-N-(2,2-dimethyl-1,3~benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 168 bis 169. 7,93 ppm.
. Beispiel 104
N-(1,4—Benz odioxan-5-yl) -3-( 4-dif luormethoxyphenyl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, 7»93 ppm.
Beispiel 105 lT-(2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-N-methyl-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 110 bis 114-,
Beispiel 106 4—(1,3-Benzodioxol-5-yl)-N-(4—phenoxyphenyl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid, P. 195 bis 197- S,03 ppm.
Beispiel 107
3-( 4-Clilorplienyl) -N-/5-/5-( 1,1 -dime thyläthyl) -phenoxy/-phenylZ-^-phenylpyrazolin-i-carboxamid, E1. 192,5 bis 194. 8,03 ppm.
Beispiel 108
3 _ ( 4-Chl orphenyl) -4- ( 4-f luorphenyl) -N-/4"- ( 4-me t hylphenoxy ) phenylj-pyrazolin-i-carboxamid, F. 162 bis 164. 8,03 ppm.
Beispiel 109
3_( 4-Chlorpiienyl) -4-( 4-f luorphenyl) -W-ß-ß- (1,1 -dimethyläthyl)-phenoxy<7-phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid, F. 188 bis 198. 8,03 ppm.
Beispiel 110
3-( 4-Chl orphenyl) -]$-ß-ß- (1 -methyläthyl) -phenoxy.7-phenyl7-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid, F. 181 bis 182,5- 8,06 ppm. 35
-32- 3537883
Beispiel
3-(4-Chlorphenyl)-4~(4~fluorphenyl)-N-/4"-/$-(1-methyläthyl)-phenox^-pheny^-pyrazolin-i-carboxamid, F. 186 bis 187. 8,60 ppm (CDCWDMSO-dg).
Beispiel 112
3 - ( 4™Chlorphenyl) -N-/4-- ( 4~me tliy !phenoxy ) -phenyJ^-A—phenylpyrazolin-1-carboxamid, J1. 150 bis 151· 8,06 ppm.
Beispiel 113 3- ( 4-Chl orphenyl) -N-/5-/5- (1 -methyl äthoxy) -phenoxjZ-phenyl/-4—phenylpyrazolin-i-carboxamid, I1. 158 bis 160,5· 8,06 ppm.
Beispiel 114-3-( 4-Chlorphenyl) -4~ ( 4~f luorphenyl) -N-/5-/5- (1 -methyläthoxy ) phenox27-phenyl7-pyra2olin-1-caΓboxamid, F. 213 bis 216. 8,66 ppm
Beispiel 115 3,4-bis-(4-Fluorphenyl)-H-/;?-/5-(1-methyläthoxy)-phenox27" phenylZ-pyrazolin-i-carboxamid, F. 134- bis 136. 8,06 ppm.
Beispiel 116
3,4~bis-( 4-Fluorphenyl) -N-Z5-( 4-chlorphenoxy) -phenyl7-pyrazolin-1-carboxamid, F. 197 bis 198,5- 8,70 ppm (CUCl5/ DMS0-d6).
Beispiel 117
3,4-bis-(4~Fluorphenyl)-N-^-^-(1,1 -dime thy Iäthyl)-phenoxy7-phenylZ-pyrazolin-i-carboxamid, F. 189 bis 192. 8,70 ppm (CDCWDMSO-Dg).
Beispiel 118
3,4~bis-(4-Fluorphenyl)-N-^i-C^—cyanophenoxy)-phenyl7~ pyrazolin-1-carboxamid, F. 198 bis 200. 8,13 ppm.
L J
Γ -33 - 3537885
Beispiel 119
phenyl7-pyTazolin-1-carboxamid, F. 146 bis I50. 8,02 ppm.
Beispiel 120 3-( 4-Chlorphenyl) -N--/4"-(4--cyaiiophenoxy ) -phenyl7-it- plienylpyrazolin-1-carboxamid, F. 170 bis 172. 8,16 ppm.
Beispiel 121 F-(1,4-Benzodioxan-6-yl)-4-(4-chlorphenyl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, 1. 124 bis 128. 7,93 ppm.
Beispiel 122
3 t4-bis-(4-Chlorplienyl)-N-(2,3-di]aydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-N-methylpyrazOlin-1-carboxamid, F. I50 bis 155·
Beispiel 123 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-diphenylpyrazolin-
1-carboxamid, F. 214 bis 216. 8,83 ppm (CDCl^/DMSO-dg). 20
Beispiel 124
H-(2l2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-bis-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, F. 178 bis 18P. 8,10 ppm.
B e i s ρ i e 1 125 3_( 4-Ghlorpheiiyl) -N-(2,2-dif luor-1,3-benz odioxol-5-yl) -4-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid, i1. 147 bis 15I. 8,06 ppm.
Beispiel 126 3-(4-Dif luormetb.oxyplienyl)-N-(2,3-diliydro-2,2,3,3-tetraf luorbenz of uran-5-yl) -IT-me th.yl-4-pheny Ipyr az olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 127 3_(4-Cb.lorphenyl)~4-(4-dif luormetb.oxyplieiiyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid, P. bis 159. 7,96 ppm.
L J
3537885
Beispiel 128 3-(4—Difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-difluorbenz of uran-5-yl )-N-methyl-4~ phenylpyrazolin-1 -carboxamid.
Beispiel 129 4~(4~Chlorphenyl)-H-(2,2-dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4--difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid. 8,06 ppm.
Beispiel 130 4_(i ? 3-Benzodioxol-5-yl)-3-(/i-chlorpheiiyl)-N-^-(4-f luormethoxyph.enoxy)-piierLyl7-pyrazoliii-1-carboxamid.
Beispiel 131
Z}._(1 ^ 3-Benzodioxol-5-yl)-I-/5-(4-clilorphenoxy)-phenyl7-3_( 4_ch.l orphenyl) -pyraz olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 132
4-( 1,3-Benz odioxol-5-yl) -3- ( 4-cb.l or phenyl) -N- ( 2,2-dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 133
4-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-3-(z'-chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
B,-e i s ρ i e 1 13^ A--(1,3-Benz odi oxol-5~yl)-3-(4-chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 135
4_(ι ,3-Benzodioxol-5-yl)-N-^-(A--dif luormethoxyphenoxy)-phenyl7-3-( 4—difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 136
4~(1,3-Benzodioxol-5-yl)-Wzf-(4-chlorplaenoxy)-phenyl7-3-(4-difluormethox;7phenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Γ -35~ 3537885
Beispiel 137
4—(1,3-Benzodioxol-5-yl)-H-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 138
4-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 139 4—(1,3-Benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)—N-( 2,3-<iinydr 0-2,2-dimethylbenz of ur an-5-yl) -pyraz olin-1 carboxamid.
Beispiel 140 4-(1,5-Benzodioxol-5-yl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofur an-5-yl) -3-pb.enylpyraz olin-1 -carboxamid.
Beispiel
4_(1,3-Benzodioxol-5-yl)-N-(2,3-diliydro-2,2,3,3-tetraf luorbenzof •iiran-5-yl)-3-plienylpyilazolin-1 -earboxamid.
Beispiel 142
4-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 14-3
4-(1,3-Benz odioxol-5-yl)-N-/4-(4-difluormethoxyphenoxy)-plienyl7-3-plieiiylpyrazolin-1-carboxamid. 30
Beispiel 144-
4-(1,3-Benz odioxol-5-yl)-N-/5-(4-chlorphenoxy)-phenyl7-3-phenylpyrazolin-1-carb oxamid.
Beispiel 145 4-(2,2-Dif lTior-1,3-benzodioxol-5-yl)-N-Z4-(4-difluormetlioxyphenoxy ) -phenyl7-3-( 4-f ltiorphenyl) -pyraz olin-1 -carb oxamid.
L J
Γ -36- ■ - "■' 353788?
Beispiel 146 N-y{4"-(4-Chlorphenoxy)-phenyl7-4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-fluorphenyl)-pyrazol:ha-1-carboxamid.
Beispiel 147 4-,N-bis-(2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-f luorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 148 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-fluorphenyl)-Ei-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 149 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-fluorphenyl)-N-( 2,3-dihydr O-2,2-dimetiiylb enz of ur an-5-yl) -pyr az olin-1 carboxamid.
Beispiel 150 4-(2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-N-/zf-(4-difluormetiioxyphenoxy ) -pheny^^-pkenylpyr az olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 151
N-/4*-(4-Cülorphenoxy) -phenyl7-4-( 2,2-dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 152 4,N-bis-(2,2-Difluor-1,3-benz odioxol-5-yl)-3-phenylpyraz o-
lin-1-carboxamid.
30
Beispiel 153
4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafIuorbenzofuran-5-yl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 151· 4-( 2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2,3-di3aydro-2,3-dimethyIbenzofuran-5-yl)-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
L J
Γ - 37 -■■"■■_ 3537885
Beispiel 155
4-( 2,2-Difluor-1,3-benz odioxol-5-yl)-N-<fl·-(4-difluormethoxyphenoxy )-phenyl7-3-(4—difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1 -carboxamid.
5
Beispiel 156
4-Chl or phenoxy ) -phenyl?-2!- (2,2 -dif luor-1,3 -b enz odiox ol- -3-(4-- difluormethoxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 157 4,N-bis-(2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(zl-dif luormeth oxyphenyl)—pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 158
4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(^-difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 159
4~( 2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(zl-difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1 -c arb oxamid .
Beispiel 160
4 _(i,4-Benzodioxan-6-yl)-3-(4-chlorphenyl)-N-/5-(4-difluormethoxyphenoxy)-phenyl7-pyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 161
4-(1,4-Benz odioxan-6-yl) -N-^f-(4-chlorphenoxy)-phenyl7-3-(4-chlorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 162 4-(1f4-Benzodioxan-6-yl)-3-(4~chlorphenyl)-H-(2,2-difluor-
1,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid. 35
L J
Beispiel 163 4-(1 ,4~Benzodioxan-6-yl)-3-(4~chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 164-4—(1,4-Benzodioxan-6-yl)-3-(^-clilorph.enyl)-N-(2,3-dihydi?o-2,2-dime thylbenz of ur an-5-yl) -pyr az olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 165 4—(1 ,^-Benzodioxan-6-yl)-N-/5-(4-difluorniethoxypheiioxy)-
Beispiel 166
4-(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-^5-( A—chiorphenoxy)-phenyl7-3-(4-difl-uormetiioxyphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 167
,4—Benzodioxan-6-yl)-H-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5- -3-( 2f-dif luormethoxyphenyl) -pyr az olin-i-carb oxamid. 20
Beispiel 168
A—(1,4--Benzodioxan-6-yl) -3-(4- dif l\iormethoxyphenyl) -N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-
1-carboxainid.
25
Beispiel 169
4 - (1,4-Benz odioxan-6-yl) -3- ( 4-dif luormethoxyphenyl) -N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-
carboxamid.
30
Beispiel 170
4-( 1,4-Benz odi oxan-6-yl) -N/4*- ( 4-dif luorme thoxyphenoxy ) phenyl7-3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 4--(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-/5-(4-chlorphenoxy)-phenyl7-· 3-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
L J
Γ _ 39 - : " π.
Beispiel 172 4-(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-phenylpyraz olin-1-c arboxamid.
Beispiel 175 4-(1, 4-Benzodioxan-6-yl)-H-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetraf luorbenzofuran-5-yl )-3-phenylpyrazolin-1 -carboxamid.
Beispiel 174-4-(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-(2,3-diliydro-2,2-dimethylbenzo- fur an-5~7l)-3-pb-enylpyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 175
3-(1ί 3-Benzodioxol-5-yl)-N-^i-(4-difluormethoxyphenoxy)-phenyl7-4— ( 4—f luorplienyl) -N-me thylpyrazolin-1 -carb oxamid.
Beispiel 176
3- (1 ί 3-Benz odi oxol-5-yl) -ΪΓ-/ί- ( 4-cnl orphenoxy ) -phenyl7-·^- ( 4-f luorphenyl) -pyr az olin-1 -carb oxamid. 20
Beispiel 177
3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl ) -4-( 4-f luorplienyl) -pyr az olin-1 -carboxamid.
Beispiel 178 3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-4-(4~fluorphenyl)-H-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz ofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 179
3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-il-(zl-fluorpb.enyl)-Ii-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 180
3-(2,2-DifIuor-1,3-benzodioxol-5-yl)-N-^-C4-difluormethoxyphenoxy)-phenyl7-4—(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carbox amid.
Beispiel 181
N-,/5-(4-Chlorphenoxy ) -phenyl7-3-( 2,2-dif luor-1,3-benzodioxol-5-y 1)-4—( 4-fluorpheny1)-N-methylpyrazolin-1-carb oxamid.
Beispiel 182
3 ,N-bis-( 2,2-Dif luor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(4-f luorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 183
3-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro~2,2,3,3-tetraf luorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 184 3-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(4~fluorphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 185 3-(Ί , A-Benzodioxan-G-yl)-IT^-C 4-dif luormethoxyphenoxy)-—ph.enylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 186
3-(1,4-Benz odioxan-6-yl)-N-^5-(4-chlorphenoxy)-phenyl7~ 4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 187 3_(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-
5-yl)-N-methyl-4-phenylpyraz olin-1-carb oxamid. 30
Beispiel 188
3_(1,4-Benzodioxan-6-yl)-N-(2,3-dihydro-2i2r3,3-tetrafluor benz ofuran-5-yl)-4—phenylpyrazolin-1-carb oxamid.
Beispiel 189 3-(1,4— Benzodioxan-6-yl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran- 5-yl) -A-- pheny lpyraz olin-1 -c arb oxamid.
Beispiel 190
N-/¥-(4-Dif luo:rmethoxyphenoxy)-phenyl7--3-(2, 3-dihydro-2,2-dimethylbenzof iiran-5-yl )-4~ phenylpyrazolin-1 -carboxamid.
Beispiel 191
N-A-C^-Chlorphenoxy) -phenyl7-3-( 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl) -4-phenylpyr az olin-1 -c arb oxamid.
B e i s ρ i e 1 192 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(2,3-dihydro-2,2-dimetiLylbenzofuran-5-yl)-4-pb.enylpyraz olin-1 -carboxamid.
Beispiel 193
N-(2,3-Dihydr 0-212,3,3-tetraf luorbenz ofuran-5-yl)-3-( 2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenz öf "uran-5-yl)-H-methyl-4—phenylpyrazolin-1-c arb oxamid.
Beispiel 3,N-bis-(2,3-Dinydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carb oxamid.
Beispiel 195 Ν-/ί-( 4-Dif luorme thoxyphenoscy ) -pheny^-^- ( A-- f luorphenyl) -
3-(4—methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid. 25
Beispiel 196
N-/Zf_(Z{._chlorphenoxy)-phenyl7-4-(4-fluorphenyl)-3-(4-methyl phenyl)-pyr az olin-1 -carboxamid.
B e i s ρ i e 1 197 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(4-fluorphenyl)-3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 198 4-(4-Fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
L J
Beispiel 199 4-( 4-j?luorphenyl) -N-( 2,3-clihydr ο-2,2-dimethylbenz ofuran-5-yl)-N-methyl-3-( 4—methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 200 Ν-/Ά— ( 4- Mf luormethoxyphenoxy ) -phenyl7-4-( 3-f luorphenyl) -N-methyl-3-(4-methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 201 ο S-/TL- ( 4-Chlorphenoxy ) -phenyl7-4-( 3-f luorphenyl) -3- ( 4~methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 202
N-(2,2-Difl-uor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(3-fluorphenyl)-3-(ζμ-me thylphenyl) -pyr az olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 203
4-(3-Pluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz of-or an-5-yl) -3- ( ^-me thylphenyl) -pyr az olin-1 -carb oxamid. 20
Beispiel 204
4-(3-Fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenz of•uran-5-' yl)-3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 205 N-/ZJL· ( 4-Dif luormethoxyphenoxy ) -phenyl7-4- ( 2-f luorphenyl) 3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 206 N-/4- ( 4-Chlorphenoxy ) -phenyl/-4- ( 3-f luorphenyl) -N-methyl-3_(iL_methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 207
N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(2-fluorphenyl)-3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
L j
Γ . 43 - - Π
Beispiel 208 4-(2-1IuOrPlIeIIyI) -N- (2,3-dihydro-2,2,3,3-tetraf luorbenzof uran-5-yl) -3-( 4-me thylphenyl )-pyraz olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 209 4-(2-Iluorphenyl )-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran-5-yl)-3-(4-methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 210 N-/i-(4-Difluorme1:hoxyphenoxy)-phenyl7-3-(3-i>luorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 211
N-/5-(4-Ghlorphenoxy)-phenyl7-3-(3-fluorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 212 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(3-fl'uorphenyl-4-
( 4-f luorphenyl)—N-me thylpyraz olin-1 -c arb oxamid. 20
Beispiel 213
3_(3_FlUOrphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-U-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz oftiran-5-yl )-pyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 214 3-(3-Pluorphenyl)-4-(4-fluorphenyl) .-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenz ofuran-5-yl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 215
ff_/ZjL· ( 4-Dif luorme thoxyphenoxy ) -phenyl7-3- ( 2-f luorphenyl) 4_(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 216
N-^f-(4-Chlorphenoxy)-phenyl7-3-(2-fluorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
L J
Beispiel 217
Ν-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(2-fluorphenyl)~4-(4—f luorphenyl) -pyraz olin-1 -c arboxamid.
Beispiel 218
3-(2-Fluorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzof-araxL-5-yl)-N-methylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 219 3-(2-lluorphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 220
3,4-bis-(4-i1luorphenyl)-lT-(2,3-dihydro-2,2,3,3f7-pentafluorbenzofuraix-5-yl)-pyraz olin-1 -carboxamid.
Beispiel 221 4-(4-Chlorphenyl)-Ii-(2,3-dihydro-2,2,3,3,7-pentaf luorbenzo-
furan-5-yl)-3-(4-methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid. 20
Beispiel 222
H-(2,3-Dihydro-2,2,3,3,7-pentafluorbenzofuran-5-yl)-3,4-diphenylpyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 223 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3,7-pentaf luorbenz of uran-5-yl)-ii—phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 224
3_(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3,7-pentafluorbenzofuran-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 225
3,4~bis-(4-Iluorphenyl)-N-(2,2,6-trimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
L J
r _ 45 -'■"'■- π
Beispiel 226 4-(4-Chlorphenyl)-N-(2,2,6-trimethyl-1,3-'benzodioxol-5-yl)-3-( 4—me thylphenyl) -pyraz olin-1 -c arb oxamid.
Beispiel 227 N-(2,2,6-Trimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4~dipnenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 228 3-(4—Dif luormethoxyplienyl) -W-(2,2,6-trimettLyl-1,3-benzodi oxol-5-yl) -^Hplienylpyr az olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 229
3-(4_ciliorplienyl)-N-(2,2,6-trimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 230
3,4-bis-(4-lluorphenyl)-N-(7-methoxy-2,2-dimethyl-i ,3-benzodioxol-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid. 20
Beispiel 231
4-(Chlorphenyl)-W-(7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5»yl)_3_(4-methylphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
B e i s ρ i e 1 232 H-(7-Metlioxy-2,2-dimetliyl-1,3-benzodi oxol-5-yl) -3,4-diphenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 233 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-N-(7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-il·-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 3_(Z|_Chlorphenyl)-N-(7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
L J
Beispiel 235 3,4~bis-(4~:E1luorphenyl)-Ή-/2,2-dimethyl-7-(1-methyläthyl)-1,3-benzodioxol-5-yl7-pyrazolin-1 -carboxamid.
Beispiel 236 4-(4-Chlorphenyl)-N-/2,2-dimethyl-7-(1-methyläthyl)-1,3-benzodioxol-5-yl7-3-(^-niethy IPhBUyI)-PyTaZOUn-I-carboxamid.
Beispiel 237 N-/2,2-Dimethyl-7- (1 -metb.ylatb.yl) -1,3-benz odioxol-5-yl7-3, A--diphenylpyrazolin-i -carboxamid.
Beispiel 238
3-( A~Dif luormetb.oxypb.enyl) -N-/2,2-dimethyl-7-(1 -methyläthyl) 1,3-benzodioxol-5-yl7-il·-pb.eIlylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 239
3_( 4-Chlorpb.enyl) -N-/2,2-dimethyl-7-( 1 -methyläthyl) -1,3-benzodioxol-5-yl7-4--phenylpyrazolin-1 -carboxamid. 20
Beispiel 2A-0
3,4-bis-(4-Fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-7-äthyl-2,2,3,3-tetrafIuorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 24-1 4-( 4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-7-äthyl-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-3-(4—methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 24-2 H-C 2,3-Dihydro-7-ätiiyl-2,2,3,3-tetraf luorbenzof uran- 5-yl) 3,4—diphenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 24-3
3-(4-Difluormethoxyphenyl)-H-(2,3-dihydro-7-äthyl-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid.
L J
Beispiel 244-3-(4-Chlorphenyl)-lf-(213-dihydro-7-äthyl-2,2,3,3-tetrafluorbenz ofuran-5-yl) -4~phenylpyraz olin-1 -c art oxamid.
Beispiel 24-5 3-(4—Chlorphenyl)-N~/5-(4-->metliylsulfonylplienoxy)-pIienyl7-z!--· phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 24-6 3,4—bis-(4—3?luorphenyl)-N-/5-(4~methylsulf onylphenoxy)-phenyl7~py3?az olin-1 -c art» oxamid.
Beispiel 24-7
3- ( 4—Dif luorme thoxyphenyl) -N-/5- ( 4—methylsulf onylphenoxy ) phenyl7-4—phenylpyraz olin-1 -c art) oxamid.
Beispiel 24-8
3- ( 4-Chlorphenyl) -4- ( 4-f luorphenyl )-N-/5-( 4--methylsulf onylphenoxy ) -phenyl7-pyraz olin-1-carboxamid. 20
B e i s ρ i e 1 24-9
U-^4~- ( 4—Me thylsulf onylphenoxy) -phenyl7-3,4—diphenylpyr az oz olin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 250 3,4~t>is-( ^-Fluorphenyl) -N-( 2} 3-dihydr o-7-dif luormethoxy-2,2-dimethylbenzof-uran-5-yl )-pyraz olin-1 -carb oxamid.
Beispiel 251
4-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-7-difluormethoxy-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-3-( 4—methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 252
N-(2,3-Dihydro-7-difluormethoxy-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl) -3 ,4—diphenylpyraz olin-1 -carb oxamid.
L J
Beispiel 253 3-(4-Difluormethoxyphenyl) -N-( 2,3-<ühydr o-7-dif luormethoxy-2,2-dimethylb enz ofuran-5-yl) -4-phenylpyraz olin-1 -c arb oxamid.
Beispiel 254 3-(4-Ghlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-7-difluormethoxy-2,2— dimethylbenzofuran-5-yl)-i5~phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 255 N-(7-Chlormethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-bis-(4-fluorphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 256
H_(7_Chlormethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(4-chlorphenyl)-3-(4-methylphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 257
N-(7-Chlormethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-diphenylpyrazolin-1-carboxamid. 20
Beispiel 258
N-(7-Ghlormethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 259 N-(7-Chlormethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(zichiorphenyl)-4-phenylpyraz olin-1-carb oxamid.
Beispiel 260 N-(2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-3-^7-(1-methyläthyl) -2,2-dimethyl-1,3-benz odioxol-5-yl7-zl-phenylpyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 261 N-(2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-3-(7-methoxy-2,2-dimethyl-i,3-benzodioxol-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
L J
Beispiel 262
N-(2,3-Dihydr0-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-3-(7-fluor-2,2-dimethyl-1,3-benz odioxol-5-yl) -4—phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 263
N-(2,3-Dihydro-2,2-dime thylbenz of uran-5-yl) -3- ( 7-dif luormethoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 264· N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-( 4-fluorphenyl)-4-(2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyxaz olin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 265 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(4-fluorphenyl)-4-. (2,3-dihydr0-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 266 N-/3-(4-Trifluormethy!phenoxy)-phenyl7-3,4-bis-(4~fluorphenyl )-pyraz olin-1-carboxamid.
Beispiel 267
N-/5-(4-i1luorphenoxy)-phenyl7-3,4-bis-(4-f luorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 268
N-/"-(4-Difluormethoxyphenoxy)-phenyl7-3,zl--'bis-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 269
3,4-bis- ( 4-i'luorphenyl) -N-/^- ( 4-methylphenoxy ) -phenyl7-pyrazolin-1-Garboxamid.
L J
Beispiel 270 3-(7-Chlormetliyl-2,2-dimeth7l-1,3-benzodioxol-5-7l)-z!-,li-bis-( 4—fluorphenyl)-pyräzolin-1-carboxamid.
Beispiel 271 N-(2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzof Tiran-5-yl)-4-/7-(1-met3ayläthyl)-2,2-dimethyl-i ^-benzodioxol^-ylZ^-pkenylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel 2?2 N-( 2,3-Dihydr o-2,2-dimethylbenz oftu? an-5-yl) -4- ( 7-methoxy-2,2-dimethyl-i ,3-benzodioxol-5-yl)-3~pb-enylpyrazolin-'1-carboxamid.
Beispiel 273 N-(2,3-Diliydro-2,2-dimethylbenzof uran-5-yl)-2»-(7-f luor-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-piienylpyrazolin-1-carboxamid.
Beispiel
N-(2i3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5~yl)-z'-(7-<iiilnormethoxy-2 T2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-pb-enylpyrazolin-1-carboxamid.
B e i s ρ i e 1 275 4-(7-Chlormethyl-2,2-dimethyl-i,3-benzodioxol-5-yl)-3,H-bis-(4-fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
Normalerweise werden die Pyrazolin-Yerbindungen der Eifindung zu Insektiziden Mitteln verarbeitet, die den Wirkstoff in ausreichender Menge enthalten. Diese Mittel können übliche grenzflächenaktive Verbindungen und Träger enthalten, um die Verteilung der Wirkstoffe zu erleichtern. Die Wirkstoffe können beispielsweise in Form von Spritzmitteln, Stäubemitteln oder Granulaten zur Bekämpfnng von Schadinsekten eingesetzt werden. Die Art der Anwendung hängt
L J
natürlich von der Art der zu "bekämpfenden Schadinsekten und der Umgebung ab. Beispiele für insektizide Mittel sind grobkörnige Granulate, Stäubemittel, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate und Lösungen.
5
Granulate können poröse oder nichtporöse Teilchen enthalten, beispielsweise Attapulgitton oder Sand, die als Trägerstoffe für die Pyrazolin-Verbindungen dienen. Die Teilchengröße der Granulate ist verhältnismäßig groß, im allgemeinen etwa 400 bis 25ΟΟ Mikron. Die Teilchen werden entweder mit der Pyrazolin-Verbindung aus einer Lösung imprägniert oder mit der Pyrazolin-Verbindung beschichtet. Bisweilen werden auch Klebstoffe verwendet. Granulate enthalten im allgemeinen 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Wirkstoff.
Stäubemittel sind Gemische der Pyrazolin-Verbindungen mit fein verteilten Feststoffen, wie Talkum, Attapulgitton, Kieselgur, Pyrophyllit, Kreide, Diatomeenerde, Calciumphosphat, Calcium- und Magnesiumcarbonate, Schwefel, Mehl und andere organische und anorganische Feststoffe, die als Trägerstoffe für den Wirkstoff dienen. Diese fein verteilten Feststoffe haben eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als etwa 50 Mikron. Ein typisches Stäubemittel zur Bekämpfung von Schadinsekten enthält 1 Teil Pyrazolin-Verbindung, wie 3-(4—Chlorphenyl)-N-/5-( 4—chiorphenoxy)-phenylZ-^-phenylpyrazolin-1-carboxamid, und 99 Teile Talkum.
Die Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung können auch zu flüssigen Konzentraten verarbeitet werden. Zu diesem Zweck werden die Wirkstoffe in geeigneten Flüssigkeiten aufgelöst oder emulgiert oder zu festen Konzentraten durch Beimischung von Talkum, Tonen und anderen bekannten festen Trägerstoffen verarbeitet. Die Konzentrate enthalten gewöhnlieh etwa 5 bis 50 Gewichtsprozent Wirkstoff, z.B. 3-C^- Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-
L J
4— phenylpyrazolin-1-carboxamid, und 95 bis 50$ inerte Substanzen, die grenzflächenaktive Dispergiermittel, Emulgiermittel und Netzmittel einschließen. Es können jedoch auch noch höhere Konzentrationen an Wirkstoff verwendet werden.
Die Konzentrate werden vor der Anwendung mit Wasser oder anderen Flüssigkeiten verdünnt und als Spritzmittel eingesetzt oder mit weiteren festen Trägerstoffen als Stäubemittel verwendet .
Typische Trägerstoffe für feste Konzentrate (auch als benetzbare Pulver bezeichnet) sind Pullererde, Tone, Kieselsäuren und andere stark absorbierende, leicht benetzbare anorganische Verdünnungsmittel. Ein festes Konzentrat zur Bekämpfung von Schadinsekten enthält jeweils 1,5 Gewichtsteile Natriumlignosulfonat und Natriumlaurylsulfat als Netzmittel, 25 Teile 3-(4--ChI orphenyi)-N-(2,3-dihydro-2,2-dime thy Ibenzof uran-5-yl)-4-(4~chlorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid und 72 Teile Attapulgitton.
Die Herstellung von Konzentraten ist zweckmäßig zum Transport der niedrigschmelzenden Pyrazolin-Verbindungen der Erfindung. Diese Konzentrate werden durch Schmelzen des Wirkstoffes zusammen mit Λ% oder mehr eines Lösungsmittels unter Bildung eines Konzentrats hergestellt, das beim Abkühlen bis zum Gefrierpunkt des reinen Produktes oder darunter sich nicht verfestigt.
Beispiele für geeignete flüssige Konzentrate sind emulgierbare Konzentrate, die homogene Flüssigkeiten oder pastose Massen darstellen, die sich leicht in Wasser oder anderen flüssigen Trägerstoffen dispergieren lassen. Diese flüssigen Konzentrate können aus der Pyrazolin-Verbindung und einem flüssigen oder festen Emulgiermittel bestehen oder sie können auch einen flüssigen Trägerstoff, wie Xylol, hochsiedende aromatische Kohlenwasserstoffe, Isophoron und andere relativ schwerflüchtige organische Lösungsmittel ent-
halten. Zur Anwendung werden diese Konzentrate in Wasser oder anderen flüssigen Trägerstoffen dispergiert und normalerweise als Spritzmittel eingesetzt.
Typische grenzflächenaktive Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgatoren für pestizide Mittel sind beispielsweise Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze, Alkylamidsulfonate, einschließlich "Fettsauremethyltauride, Alkylarylpolyätheralkohole, sulfatierte höhere Alkohole, Polyvinylalkohole, Polyäthylenoxide, sulfonierte tierische und pflanzliche Öle, sulfonierte Petroleumöle, Fettsäureester mehrwertiger Alkohole und Äthylenoxid-Addukte dieser Ester sowie Addukte von langkettigen Mercaptanen und Äthylenoxid. Es stehen noch zahlreiche andere Arten von geeigneten grenzflächenaktiven Mitteln zur Verfügung. Bei Verwendung eines grenzflächenaktiven Mittels liegt es normalerweise in einer Menge von 1 bis 15 Gewichtsprozent im Insektiziden Mittel vor.
Andere geeignete Präparate sind einfache Lösungen des Wirkstoffs in einem Lösungsmittel, in dem er bei der gewünschten Konzentration vollständig löslich ist, wie Aceton oder anderen organischen Lösungsmitteln.
Die Pyrazolin-Verbindung liegt in den Insektiziden Mitteln, die zur Anwendung verdünnt sind, normalerweise in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 8 Gewichtsprozent vor.
Die Insektiziden Mittel, die eine Pyrazolin-Verbindung der Erfindung enthalten, können noch andere Wirkstoffe enthalten, z.B. andere Insektizide, Nematizide, Acarizide, Fungizide, Pflanzenwuchsregler und Düngemittel. Zur Bekämpfung von Schadinsekten müssen die Pyrazolin-Verbindungen auf die zu bekämpfenden Bereiche in wirksamer Menge aufgebracht werden. Beispielsweise können die Mittel auf die Insekten selbst oder auf die von den Schadinsekten befallenen Pflanzen
L · J
aufgebracht werden. Beim Aufbringen auf landwirtschaftlich genutzte Flächen, wird der Wirkstoff entweder auf die Erde aufgebracht oder in die Erde eingearbeitet. Für die meisten Anwendungszwecke genügen Mengen von etwa 75 bis 4000 g/ha, vorzugsweise 150 bis 3000 g/ha.
Die Wirksamkeit der Pyrazolin-Verbindungen wurde folgendermaßen bestimmt.
Die Verbindungen wurden auf Blätter in verschiedenen Konzentrationen in wäßrigen Lösungen aufgebracht, die 10% Aceton und 0,25$ Octylphenoxypolyäthoxyäthanol enthielten. Pinto-Bohnenpflanzen wurden auf einen Drehtisch in einem Abzug gestellt. Die Testlösungen wurden mittels einer Spritze aufgetragen. Die Testlösungen wurden auf die Oberseite und Unterseite der Blätter aufgespritzt. Sodann wurden die Pflanzen trocknen gelassen und am Ende des Stengels abgeschnitten. Jeder Stengel wurde durch einen Papierbecher in Wasser eingesetzt. Jeweils zehn Insekten einer Art wurden in jeden Becher gegeben, der darauf bedeckt wurde. Zur Auswertung wurde südlicher Armeewurm (Spodoptera eridania), mexikanischer Bohnenkäfer (Epilachna varivestis), rote Beete-Armeewurm (Spodoptera exigua) und Kohlraupe (Trichoplusia ni) verwendet. Nach 4· Tagen bei 260C und 50$ relativer Feuchtigkeit wird die Mortalität bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind Tabelle I zusammengefaßt. Die Mortalität der Insekten ist gewöhnlich geringer, wenn die Versuche kürzere Zeit durchgeführt werden.
Eine Anzahl der Pyrazolin-Verbindungen ist auch aktiv gegen südliche Maiswurzelwurmlarven (Diabrotica undecimpunctata howardi Barber) beim Aufbringen auf den Boden. Die untersuchten Verbindungen sind auch sehr wirksam gegenüber dem Colorado-Kartoffelkäfer (Leptinotara decemlineata Say).
Anwen Tabelle I SAW Abtötung)
dungs-
menge
.Blatt auswertung 100 BAW CL
(ppm) 100
Verbin 500 100
dung 500 Insekten (% 100
1 500 MBB 8.7
2 500 100 65 100
3 250 100 50 90
4 500 100 85 90
5 500 100 70
6 500 100 35
7 500 70 15
8 500 100 100
9 500 100 50
10 500 90 100 90
11 500 100 90
12 500 85
13 500 100 35
14 500 93 55
15 500 100 100
16 500 100 40
17 500 100 15
18 500 100. 100
19 500 90
20 500 100
21 80
22 70
100
Tabelle I (!OrtSetzung)
Anwen
dungs-
menge
Blattauswertung SAW Abtätung)
Verbin
dung
(ppm) Insekten (% 30 BAW CL
500 MBB
23 250 40 75 100
24 500 95 65
25 500 30 95
26 500 80 90
27 500 75 90
28 500 95 64
29 500 10 65 60
30 500 5 50 70
31 500 5 80
32 500 100 75
33 500 100 100
34 500 10 98
35 8 100 98 45 90
36 32 100 80 97 100
37 500 98 25
38 500 95 100
39 500 100 70
40 128 100 100
41 128 95
42 95
Tabelle I (Fortsetzung)
Anwen
dungs-
menge
(ppm)
Blattauswertung. SAW Abtötung)
Verbin
dung
500 Insekten (% 100 BAW CL
- 43 500 MBB 100
44 32 100 100
45 500 100 40 100 100
46 500 100 10
4? 8 30 100
48 500 5 100 100 95
49 500 100 100
50 100 100 60
51 500 100 95
52 500 40 10
53 500 100 85
54 500 100 80
5 5 500 100 100
56 250 100 100
57 500 100 40
58 500 100 100
59 200 100 60
60 32 100 100
61 500 100 95 55 9i
62 500 45 95
63 500 95 100
64 100
100
Tabelle I (Fortsetzung)
Anwen-
dungs-
Blattauswertung■ SAW Abt.ötune;)
Verbin ΐηεηκβ
(ppnu
Insekten (% 100 BAW CL
dung 500 MBB 100
65 500 100 95
66 500 100 0
67 500 85 60
68 8 100 100 5 IOC
69 500 100 10
70 200 100 30
71 200 60 90
72 500 100 80
73 500 100 45
74 200 100 100
75 200 100
76 500 95 95
77 200 80 5 5
500 0 60
78 200 90 100
79 500 95 100
80 250 100. 90
81 128 100 100
82 250 100 90
83 100 85 100
84 200 100
«ς 100
Tabelle I (Fortsetzung)
; MBB SAW (% Abtötung) LL
Verbin- Blattauswertung: 95 95 BAlV 100
dung Anwen-
dungsmenge Insekten
100 100 40
86 (ppm) 100 25 85
87 16 100 100 10
88 500 100 100 90
89 100 100 100 100 100
90 200 100 100 100
91 16 100 100
92 32 100 100·
93 500 100 90
94 500 100 100 95
95 500 100 100 85
96 200 100 40 83 80
97 32 100 100 33 85
98 8 100 100 90 100
99 16 100 100 100
100 16 100 100
101 32 90 95 100
102 1000 100 100 13
103 128 100 70
105 16 45 0
106 16 100 75
107 256
108 1000
ro oo
BAD ORiGiNAL
Tabelle I (Fortsetzung)
Blattauswertung MBB kten (% Abtötune)
Verbin Anwen-
dungsmenge xnse
0 "' SAW BAW_ _±±
dung (ppm) 70 0
109 1000 0 0
110 1000 100 0
111 1000 100 90
112 1000 100 10
113 1000 100 30
114 1000 100 15
115 1000 55 100
116 500 100 0
117 500 100 100
118 500 100 95
119 500 95 100
120 500 100 100
121 500 15 100
122 64 100 0
123 64 100 100
124 64 100
125 64
MBB = Mexikanischer Bohnenkäfer
saw = Südlicher Armeewurm
BAW = ' Rote Beete-Armeewurm
CL = Kohlraupe,

Claims (30)

  1. VOSSIUS · VOSSIUS -TAU C H-r\i IF.-P HEU N EiviAN N RAUH
    PATENTANWÄLTE
    SIEBERTSTRASSE A- ■ SOOO MÜNCHEN 86 · PHONE: (O89) 4-7 4O 75 CABLE: BENZOLPATENT MDNCHEN · TELEX 5-29 4-53 VOPAT D
    5 u.Z.: ü 092 24. Oktober 1985
    Case: 4-575
    FMC Corporation .
    Philadelphia, PA., USA
    10 "Pyrazolin-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Schadinsekten"
    15 Patentansprüche
    Pyrazolin-Verbindungen der allgemeinen Formel
    R,
    RB 20
    W ^Rc 25 in der R. eine Gruppe der Formel
    30 ist, in der R'A ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy-, niederer Alkinyloxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, oder eine Gruppe der Formel
    R1
    ORIGINAL INSPECTED
    ist, in der X eine Brücke der Formel
    ist, in der a einen Wert von 1 bis 3 hat, a1 den Wert 0 oder 1 hat, a+a1 einen Wert von mindestens 2 aber höchstens 3 hat, R'jy^ und E1^g jeweils Wasserstoff- oder Halo genatome oder niedere Alkylreste bedeuten und R'j^q ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer HaIo genalkylrest ist, Eg in der 4~ oder 5-Stellung steht und eine Gruppe der Formel
    20
    R B
    15
    ist, in der H'-g ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy oder niederer Halogenalkylrest ist oder eine Gruppe der Formel
    ist, in der Y eine Brücke der Formel
    ist, in der b einen Wert von 1 bis 3 hat, b1 den Wert 0 oder 1 hat, b+b1 einen Wert von mindestens 2 aber höchstens 3 hat, R'j. und R'-n-o jeweils Wasserstoff- oder Halogenatome oder niedere Alkylreste und R'-nn ein Wasserstoffoder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, Rq eine Gruppe der Formel
    35
    - 3-■-·" ·' : ' 353788Φ
    ist, in der Rq ein Wasserstoff atom oder ein niederer Alkylrest ist, Rg ein niederer Alkylrest, ein Halogenatom, ein niederer Alkoxyrest, ein niederer Halogenalkoxyrest, ein niederer Halogenalkylrest, eine Cyano- oder Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel -NR-pR,, ist, in der R™ und Rn jeweils ein niederer Alkylrest oder eine Gruppe der Formel -SOnR1J ist, in der Rg ein niederer Alkylrest ist und η den Wert 0, 1 oder 2 hat, oder eine Gruppe der Formel
    ist ,in der Z eine Brücke der Formel
    ist, in der c einen Wert von 1 bis 3 hat, c' den Wert 0 oder 1 hat, c+c1 einen Wert von mindestens 2 aber hochstens 3 hat, R'qa und R'q-d jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein niederer Alkylrest ist, mit der Maßgabe, daß R1QA UE-d- ^1 es n^c^* gleichzeitig Wasserstoffatome bedeuten, wenn c den Wert 1 und c'.den Wert 1 hat, und R'CQ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, R^ ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest ist und V und W jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten.
  2. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß W ein Sauerstoffatom ist.
  3. 3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1. ein Halogenatom oder ein niederer Halogenalkoxyrest ist.
    Γ -*^:Υ IÜ"O"> 3537883
  4. 4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R-n in der 4~Stellung steht.
  5. 5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Rg eine Gruppe der Formel
    ist.
  6. 6. Verbindungen nach Anspruch 3-, dadurch gekennzeichnet, daß E'g ein Halogenatom ist.
  7. 7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß RG eine Gruppe der Formel
    15
    oder eine 2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl--, 2,3-Dihy· dro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl, 2,3-Dihydro-2,2,3^-tetrafluorbenzofuran-ö-yl-, 2,2-Di-
    oder
    fluor-1,3-benz odioxol-5-yl-/ 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-ylgruppe ist.
  8. 8. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Rq eine Gruppe der Formel
    ist.
  9. 9. Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß RE ein niederer Halogenalkoxyrest ist.
  10. 10. 3-(4-Difluormethox7phenyl)-H-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid·
    L J
    Γ - 5:V . :" 3537885
  11. 11. 3,4-bis(4-iauorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3- tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carboxamid.
  12. 12. 3i^-bis-(4-51luorphen7l)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-carb oxamid.
  13. 13. N-(2,3-Dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-71)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-phenylpyrazolin-1-carboxamid.
  14. 14. N-(2,2-Difluor-1^-benzodioxol^-yl^-C^-difluormethoxyphen7l) -N-metli7l-4-phen7lp7raz olin-1 -carb oxamid.
  15. 15. 3,4-bis-(4-0hlorphenyl)-N-(2,2-dimethyl-i,3~benzodioxol-
    5-7I)-pyrazolin-1-carboxamid.
    15
  16. 16. N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-bis-(4-fluorphen7l)-pTraz olin-1-carboxamid.
  17. I?. 3-(4-0hlopphenyl)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-4—(4—fluorphenyl)-pyrazolin-1-carboxamid.
  18. 18. 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenz ofuran-5-yl)-N-methyl-4-phenyl-pyrazolin-1-
    carboxamid.
    25
  19. 19. 3_(4-Chlorphenyl)-N-(/5-(4-difluormetiioxyph.enoxy)-phenyl7-4—phenylpyrazolin-1-carboxamid.
  20. 20. N-/5-C4-Difluormethoxyphenoxy)-phenyl7-3-(^-difluormethoxyphenyl)-A-(4-fluorphenyl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
  21. 21. 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrafluorbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-1-
    carboxamid.
    35
    L J
    Γ - 6T :Υ" I=J "Ο"> 3537882
    3537882
  22. 22. 3-(4-Difluormethoxyphenyl) -4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydr o-2,2,3,3-t s traf luorbenz ofuran-6-yl) -pyraz olin-1 carboxamid.
  23. 23. 4-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran 5-yl)-3-phenylpyraz olin-1-carboxamid.
  24. -(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-pyrazolin-i-carboxamid. 10
  25. 25. 3-(4-Difluormethoxyphenyl)-4-(4-fluorphenyl)-N-(2,3-dihydr 0-2,2-dimethylbenz ofuran-5-yl)-pyraz olin-1-carb oxamid.
  26. 26. 4-(4-Chlorphenyl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-N-(2,3-dihydr0-2,2-dimethylbenz ofuran-5-yl)-pyraz olin-1-carboxamid.
  27. 27. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
    R-H=C=W
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    R,
    umsetzt und gegebenenfalls das erhaltene Produkt unter Bildung einer Pyrazolin-Verbindung der Formel
    RA
    Ln
    L J
    r -7-V' : 3537885
    alkyliert, in der R. eine Gruppe der Formel
    ist, in der R 1^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy-, niederer Alkinyloxy- oder niederer Haiogenalkylrest ist, oder eine Gruppe der Formel
    ist, in der X eine Brücke der Formel
    [O-CCR'AAR'AB)a-OaJ
    ist, in der a einen Wert von Λ bis 3 hat, a1 den Wert O oder 1 hat, a+a' einen Wert von mindestens 2 aber höchstens 3 hat, E1^. und R'a-r jeweils beide Wasserstoffoder Halogenatome oder ein niederer Alkylrest ist und R'aq ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, R„ in der 4- oder 5-Stellung steht und eine Gruppe der Formel
    ist» in der R'-n ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, oder eine Gruppe der Formel
    RV
    L J
    Γ -8— \/-J -:\.C: 3537883
    ist, in der Y eine Brücke der Formel
    [O-(CR'BAR'BB)b-Ob,l
    ist, in der b einen Wert von 1 bis 3 hat, b1 den Wert O oder 1 hat, b+b1 einen Wert von mindestens 2 aber höchstens 3 hat, R1B, und R'-n-n jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein niederer Alkylrest ist, und R1^q ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer HaIogenalkylrest ist, Rq eine Gruppe der formel
    R.
    ist, in der R^ ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest ist, EU ein niederer Alkylrest, ein Halogenatom, ein niederer Alkoxy-, niederer Halogenalkoxy- oder niederer Halogenalkylrest, eine Cyano- oder Nitrogruppe, oder eine Gruppe der Formel -HR-pRo ist, in der R™ und R~ jeweils ein niederer Alkylrest ist oder eine Gruppe der Formel -S0n% ^13** ^ der % e^a n^ed-erer Alkylrest ist und η den Wert 0, Λ oder 2 hat, oder eine Gruppe der Formel
    ist, in der Z eine Brücke der Formel
    tO-^'cA11' CB3C-0C3
    ist, in der c den Wert Λ bis 3 hat, c1 den Wert 0 oder 1 hat, c+c1 einen Wert von mindestens 2 aber höchstens 3 hat, R'qa UE-ä r'cb Jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein niederer Alkylrest ist, mit der Maßgabe, daß R'qa und- r'cb 11^k* gleichzeitig ein Wasserstoff atom
    L J
    Γ - 9 - : Ξ:-; 353788Ä1
    1 sind, wenn c den Wert 1 und c1 den Wert 1 hat, und Η'σσ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkoxy-, niaderer Halogenalkoxy- oder niederer Halogenalkylrest ist, R« ein Wasserstoffatom oder niederer
    5 Alkylrest ist und V und W jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten.
  28. 28. Verwendung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche
  29. bis 26 bei der Bekämpfung von Schadinsekten. 10
  30. L J
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