DE3426367A1 - Neue phenothiazinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren fuer nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte kunststoffe - Google Patents
Neue phenothiazinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren fuer nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte kunststoffeInfo
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Classifications
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
SASF Aktiengesellschaft 0. Z.
Neue Phenothiazinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren
Verwendung als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren
hergestellte Kunststoffe
Nach Angaben der US-PS 2 786 080 können Polyoxyalkylenpolymere mit Molekulargewichten
von mindestens 250 mit Phenothiazin stabilisiert werden.
Zur Stabilisierung von Polyurethanen auf der Grundlage von Polyether-polyölen
werden gemäß US-PS 3 468 842 mit Alkyl-, Alkoxy-, Alky!mercaptogruppen
oder Halogenen substituierte Phenothiazine eingesetzt.
Nachteilig an den beschriebenen Phenothiazinderivaten und Phenothiazin
ist ihre Unverträglichkeit mit Polyurethanen. Die Produkte wandern an die Oberfläche der Formkörper und scheiden sich dort als hellgrauer Film ab,
der auch nach einer Säuberung des Fonnkörpers nach kurzer Zeit erneut erscheint. Die Stabilisatorwirkung wurde darauf zurückgeführt, daß sich
das Phenothiazin oder die Phenothiazinderivate an der Formkörperoberfläche anreichern und dort als Antioxidans wirken.
Bekannt ist ferner aus Acta Chem. Scand. 6, Seiten 310 - 311 (1952) die
Herstellung von lO-(ß-Hydroxyethyl)-, lO-(ß-Hydroxypropyl)- und 10-( "J^Hydroxypropyl )-phenothiazin.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, Stabilisatoren,
insbesondere gegen UV-Bestrahlung und thermischen Abbau, für Kunststoffe, hergestellt nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren, zu entwickeln.
Die Stabilisatoren sollten mit den Ausgangskomponenten gut verträglich sein, so daß in üblichen Lagerzeiten keine Sedimentbildung eintritt, und
sie nicht aus den Polyurethanformkörpern herausdiffundieren und sich oberflächlich
abscheiden.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise durch die Verwendung von N-oxalkylierten oder/und N-hydroxyalkylsubstituierten Phenothiazinderivaten
als Stabilisatoren gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Phenothiazinderivaten
der Formeln
BASF Aktiengesellschaft -t- O.Z. 0050/37230
S N-(CH2CHR3-O)n-H
05
in denen
r1 und r2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise
Chlor und/oder Brom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18, vorzugsweise 1
bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 18, vorzugs-■
weise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten,
Rr Wasserstoff, ein Methyl-, Ethyl- und/oder Methylolrest, η eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 5 und m eine ganze Zahl von 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 sind, als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe.
Rr Wasserstoff, ein Methyl-, Ethyl- und/oder Methylolrest, η eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 5 und m eine ganze Zahl von 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 sind, als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe.
Gegenstand der Erfindung sind ferner neue Phenothiazinderivate der Formeln
(I) und (II), in denen R , Rj R^, η und m die oben genannte Bedeutung
haben, ausgenommen lO-(ß-Hydroxyethyl)-, lO(ß-Hydroxy-propyl)- und
lO-( •/■'-Hydroxy-propyl)-phenothiazin und
ein Verfahren zur Herstellung von Phenothiazinderivaten der Formel (I), in
der Rl, r2, R^ die oben genannte Bedeutung haben und η gleich 2 bis 20
ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man gegebenenfalls substituierte
Phenothiazine in Gegenwart von basischen Katalysatoren mit 2 bis 20 Molen Alkylenoxid aus der Gruppe Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid
und Glycidol oder Mischungen aus mindestens 2 der genannten Alkylenoxide oxalkyliert.
BASF Aktiengesellschaft - "3 - 0.Z. 0050/37230
Durch den Polyoxyalkylenrest werden die erfindungsgemäßen, gegebenenfalls
substituierten Phenothiazine der Formel (I) mit den anderen Ausgangskomponenten,
insbesondere Polyether-polyolen, zur Herstellung von Kunststoffen nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren besser verträglich und die
Systeme lagerstabiler. Vielfach werden kristalline, gegebenenfalls substituierte
Phenothiazine durch die Polyoxalkylierung verflüssigt und dadurch bei Raumtemperatur leichter dosier- und verarbeitbar. Überraschenderweise
wurde außerdem gefunden, daß die gegebenenfalls substituierten Phenothiazine der Formeln (I) und (II) eine sehr gute Stabilisatorwirksamkeit zeigen,
obwohl die Phenothiazinderivate über Polyurethangruppen homogen verteilt im Kunststoff gebunden sind und eine erhöhte Konzentration an der
Formkörperoberfläche verhindert und ein Ausschwitzen unterbunden x?ird.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß als Stabilisatoren verwendbaren Phenothiazinderivate
der Formeln I und II wird insbesondere Phenothiazin verwendet. Geeignet sind jedoch auch mono- -und/oder disubstituierte Phenothiazine.
Als Substituenten seien genannt: Alkylgruppen wie z.B. die
Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek-Butyl-,
tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Methyl-hexyl-, 2-Ethyl-hexyl-,
2,4-Dimethyl-hexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Ethyl-octyl-, Nonyl-, Decyl-,
Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl- und Octadecylgruppe, Alkoxygruppen wie z.B. die Methoxi-, Ethoxi- Propoxi-, Isopropoxi-,
n-Butoxi- und n-Hexoxigruppe, Alky!mercaptogruppen wie z.B. die
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek-Butyl- und
tert.-Butylmercaptogruppe und gegebenenfalls substituierte Phenylreste
wie z.B. Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Toluyl-, Ethylphenyl-9 Methoxyphenyl-
und vorzugsweise der Phenylrest. Als substituierte Phenothiazine kommen beispielsweise 3,7-Dimethyl-, 2,8-Dimethyl-, 3,7-Diethyl-, 3,7-Diisopropyl-,
3-tert.-Butyl-, 3-Butyl-, 3,7-Dibutyl-, 3,7-Dioctyl-, 2,8-Dioctyl-,
3-Methoxi-, 3,7-Dimethoxi, 2,8-Diethoxi-, 3,7-Dibutoxi-, 3,7-Dioctoxi-,
3-Methylmercapto-, 2-Chloro-, 4-Chloro-, 2-Bromo-, 4-Bromo- und 7-Phenylphenothiazin
in Betracht, wobei vorzugsweise 2-Chloro- und 3,7-Dimethylphenothiazin
verwendet werden.
Als Alkylierungsmittel kommen gegebenenfalls substituierte Alkylenoxide
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie z.B. 1,2-Butylenoxid,
Glycidol und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid oder Mischungen
aus mindestens zwei der genannten Alkylenoxide oder of-Chloralkanole
mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 2-Chlorethanol,
3-Chlorpropanol, 4-Chlorbutanol, 5-Chlorpentanol oder 6-Chlorhexanol
in Betracht.
. 4-
Die Alkylierung der gegebenenfalls substituierten Phenothiazine mit Alkylenoxiden
wird bei Temperaturen von 60 bis 180eC, vorzugsweise 90 bis
130*C drucklos oder unter einem Druck von 1 bis 10 bar, vorzugsweise 2
bis 7 bar in Gegenwart von inerten organischen Lösungsmitteln wie z.B.
Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan und vorzugsweise N-Methyl-2-pyrrolidon
und basischen Katalysatoren, wie z.B. Alkaliamiden, beispielsweise Natriumamid, Alkali hydroxiden, beispielsweise Natrium- oder vorzugsweise
Kaliumhydroxid und Alkalialkoxiden mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
beispielsweise Kaliumethylat, Kaliumpropylat, Kaliumisopropylat,
Natriumbutylat und vorzugsweise Natriummethylat und -ethylat, durchgeführt. Die Katalysatoren werden in Mengen von 0,01 bis 1,1 Mol, vorzugsweise
0,01 bis 0,1 Mol pro Mol gegebenenfalls substituiertem Phenothiazin
verwendet und das Lösungsmittel wird zweckmäßig so bemessen, daß die Reaktionsmischung einen Festgehalt von 10 bis 60 Gew.%, vorzugsweise von
30 bis 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, aufweist. Pro Mol gegebenenfalls substituiertem Phenothiazin werden 1 bis
20 Mole, vorzugsweise 2 bis 5 Mole Alkylenoxid verwendet. Die Alkylenoxide werden gegebenenfalls verdünnt mit Inertgas, wie z.B. Stickstoff,
in dem Maße, wie sie abreagieren, beispielsweise in 0,5 bis 2 Stunden der Reaktionsmischung einverleibt. Nach beendeter Oxalkylierung werden die
oxalkylierten, gegebenenfalls substituierten Phenothiazine nach an sich
bekannten Methoden aus der Reaktionsmischung isoliert. Hierzu können beispielsweise
die basischen Katalysatoren an Ionenaustauscher gebunden, mit
anorganischen Säuren oder sauer reagierenden Salzen neutralisiert und danach abfiltriert und die gegebenenfalls noch vorhandene Alkylenoxide
und Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert werden.
Zur Alkylierung mit uZ-Chloralkanolen werden die gegebenenfalls substituierten
Phenothiazine und oJ-Chloralkanole im Molverhältnis von 1 : 0,8
bis 2, vorzugsweise 1 : l.bis 1,2 in Gegenwart der oben genannten inerten
organischen Lösungsmittel und basischen Katalysatoren oder vorzugweise in Dimethylformamid bei Temperaturen von 50 bis 200°C, vorzugsweise von 100
bis 153°C, zur Reaktion gebracht. Die erhaltenen N-«^-Hydroxyalkyl-phenothiazine
können nach Abtrennung des Lösungsmittels mit Ether extrahiert und nach Trocknung der Etherlösung durch Abtrennung des Lösungsmittels
isoliert werden.
Die Phenothiazinderivate der Formeln (II) und/oder insbesondere (I) finden
Verwendung als Stabilisatoren, vorzugsweise gegen UV-Bestrahlung und thermischen Abbau, für nach demPolyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte
Kunststoffe, vorzugsweise für kompakte oder zellige Polyurethan-Polyharnstoff-Elastomere.
Die Produkte werden hierzu in Mengen von
BASF Aktiengesellschaft - <ϊ - O.Z. 0050/37230
0,05 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.%, bezogen auf das Kunststoff
gewicht eingesetzt.
Besonders bewährt haben sich und daher vorzugsweise verwendet werden
Phenothiazinderivate der Formeln (I) und/oder (II), die bei 20eC flüssig
sind und insbesondere solche der Formel (I), in der R* und R^ Wasserstoff
bedeuten und R Wasserstoff, ein Methyl- und/oder Methylolrest und η eine
ganze Zahl von 2 bis 5 sind.
Die Herstellung von Kunststoffen nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren,
die erfindungsgemäß Phenothiazinderivate der Formeln (I) und/oder (II) in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.%, vorzugseise 0,5 bis 8 Gew.%,
bezogen auf das Gesamtgewicht, enthalten, erfolgt nach bekannten Verfahren, die beispielsweise in den Monographien Kunststoff-Handbuch,
Band VII, Polyurethane, (Carl Hanser Verlag, München, 1966 und 1969),
Integralschaumstoffe, von H.' Piechota und H. Röhr (Carl Hanser Verlag,
München, Wien 1975) oder High Polymers, Band XVI, Polyurethanes Teil 1 und 2 von J.H. Saunders und K.C. Frisch (Verlag Interscience Publishers
1962 und 1964) sowie zahlreichen Patenten und -anmeldungen, wie z.B. den DE-AS 26 22 951 (US 4 218 543), EP-OS 26 915, EP-OS 69 286,
DE-OS 32 15 909 und DE-OS 32 15 907 beschrieben werden.
Herstellung von 10-(Polyethoxi-polypropoxi)-phenothiazin
199 g einer 50 gew.%igen Natriumamidlösung in Toluol wurden unter einer
Stickstoffatmosphäre in 4000 ml Toluol suspendiert und mit 1700 g Phenothiazin
gemischt. Die Mischung wurde in einem Druckkessel mit einem Reaktionsvolumen von 10 Liter auf 115*C erhitzt, wobei durch den freiwerdenden
Ammoniak der Druck im Reaktionsgefäß auf 3,5 bar anstieg. Nach Entspannung
des Druckkessels wurde in diesem mit Stickstoff ein Druck von 2 bar eingestellt. Im Verlaufe von 7 Stunden wurde bei 115eC mit einer
Mischung aus 988 g Propylenoxid und 187 g Ethylenoxid oxalkyliert. Nachdem kein Alkylenoxid mehr aufgenommen wurde, wurde das Reaktionsgemisch
entspannen gelassen und unter vermindertem Druck entgast. Danach wurde die Reaktionsmischung mit 15 Gew.% eines Ionenaustauschers (' 'Ambosol
der Firma Societe Nobel Bozel, Puteau (F)) und 1 Gew.% Wasser bei 100°C
2 Stunden lang unter Rühren behandelt, der Ionenaustauscher abfiltriert und das Toluol unter vermindertem Druck (0,05 bar) abdestilliert.
Man erhielt ein N-alkoxiliertes Phenothiazin, das in statistischer Verteilung
2 Oxpropylen- und 0,5 Oxethyleneinheiten gebunden enthielt. Das dunkelbraune zähflüssige Produkt besaß eine OH-Zahl von 158 und eine
BASF Aktiengesellschaft - 6 -
O. Z.
0050/27,2.30 O k 2 6 J 6 7
Viskosität von 120 mPas bei 75°C. Das ^-SMR-spektrum zeigte die Absorption
der aromatischen Protonen bei <T* = 6,7-7,2 ppm, die der Methylenprotonen
bei cT»" 3,0-4,1 ppm und die der Methylprotonen bei (F= 0,9-1,3 ppm
im Verhältnis 8 : 14 : 6.
05
05
Man verfuhr analog den Angaben von Beispiel 1, verwendete jedoch zur PoIyoxalkylierung
eine Mischung aus 380 g Ethylenoxid, 2000 g Propylenoxid
und 630 g Glycidol.
Man erhielt 4500 g eines N-alkoxilierten Phenothiazine mit einer OH-Zahl
von 195 und einer Viskosität von 150 mPas bei 75eC.
15 Beispiel 3
Man verfuhr analog den Angaben von Beispiel 1, verwendete jedoch zur PoIyoxyalkylierung
eine Mischung aus 612 g Butylenoxid und 374 g Ethylenoxid.
Man erhielt 2550 g eines N-alkoxylierten Phenothiazins mit einer OH-Zahl
von 171 und einer Viskosität von 160 mPas bei 75°C.
40 g (0,2 mol) Phenothiazin und 28 g (0,25 mol) Kalium-tert.-butylat wurden
in 150 ml Dimethylformamid gelöst und in einer Stickstoffatmosphäre
in 5 Minuten bis zum Kochen unter Rückflußkühlung erhitzt. Danach wurden 100 g Lösungsmittel abdestilliert, 52,4 g (0,25 mol) 1-Trimethylsilyloxy-
-6-chlorhexanol, gelöst in 50 g Dimethylformamid, hinzugefügt und das
Reaktionsgemisch 5 Stunden lang auf 140eC erhitzt. Zur Aufarbeitung
destillierte man das Dimethylformamid bei 30 mbar ab, nahm den Rückstand
in Diethylether auf, wusch die Lösung mit Wasser, destillierte den — Diethylether ab und erhitzte den Rückstand mit 200 g Methanol und 5 ml 2n
Salzsäure 30 Minuten zum Kochen unter Rückflußkühlung. Durch Abdestillieren von 150 g Methanol wurde die Lösung aufkonzentriert, das dabei ausfallende
nicht umgesetzte Phenothiazin abfiltriert und das Lösungsmittel
vollständig abdestilliert. Man erhielt einen flüssigen Rückstand, der nach der Hochdruckflüssigkeitschromatographie zu 85 Gew.% aus 6-( u/-Phenothiazinyl)-l-hexanol
bestand.
Das *H-NMR-Spektrum zeigte die Absorption der aromatischen Protonen bei
J^= 6,2-7,7 ppm, die der Methylenprotonen bei d*= 3,2-4,1 ppm und
0,9-2,2 ppm und die der 0H-Protonen bei -cT= 2,6-2,9 ppm im Intensitätsver-
BASF Aktiengesellschaft -/- O.Z. 0050/37230
hältnis 8:4:8:1. Bei allen Signalen handelt es sich um Multipletts,
Kopplungskonstanten konnten nicht bestimmt werden.
Herstellung eines kompakten Polyurethan-polyharnstoff-Formkörpers
05
A-Komponente:
Mischung aus
67,9 Gew.-Teilen eines Polyoxypropylen-polyoxyethylen-triols mit einer
Hydroxylzahl von 26, hergestellt durch Polyaddition von 1,2-Propylenoxid an Trimethylolpropan als Starterraolekül und
anschließender Polyaddition von Ethylenoxid, 21,0 Gew.-Teilen 2,4-Dimethyl-6-tertiär-butyl-phenylendiamin-l,3,
4,0 Gew.-Teilen Phenothiazin rein,
6,0 Gew.-Teilen Schwarzpaste,
1,0 Gew.-Teilen l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan in Dipropylenglykol (33 gew.%ige Lösung) und
0,1 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat.
6,0 Gew.-Teilen Schwarzpaste,
1,0 Gew.-Teilen l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan in Dipropylenglykol (33 gew.%ige Lösung) und
0,1 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat.
B-Komponente:
nethanmodifiziertes 4,4'-Dipheny line than-diisocyanat mit einem NCO-Gehalt
von 23 Gew.%, hergestellt durch Umsetzung von 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat
und Dipropylenglykol
100 Gew.-Teile der Α-Komponente und 52,8 Gew.-Teile der B-Komponente
- entsprechend einem Isocyanatindex von 1,05 - wurden auf 50°C erwärmt und nach dein Heaktionsspritzguß-Verf ahren auf einer Hochdruckdosieranlage
vom Typ Puromat'5"' 30 der Elastogran Maschinenbau GmbH in einem auf 50°C
temperierten Aluminiumformwerkzeug mit den Innenabmessungen 4 χ 400 χ 200 mm zu Formplatten verarbeitet. Daraus hergestellte
4 χ 10 χ 40 mm große Formplättchen wurden in einem Xenon 1200 Belichtungsapparat der Firma Hereaus in einem Belichtungs- zu Beregnungsζyklus von
17 : 3 1000 Stunden belichtet.
Die belichteten Formplättchen zeigten außer einer leichten Vermattung,
keinerlei Versprödung, Verkreidung, Risse oder ähnliche Erscheinungen an der Oberfläche. Elin Abbau der Forraplättchenoberflache fand nicht statt.
Belichtete und unbelichtete Formplättchen zeigten jedoch nach einer Lagerung /on einigen Wochen bei Raumtemperatur eine Verbläuung der schwarzen
Oberfläche, vergleichbar mit einem Öltropfen auf einer Wasseroberfläche.
BASF Aktiengesellschaft -W- O.Z. 0050/37230
Α-Komponente: Mischung aus
64,9 Gew.-Teilen eines Polyoxypropylen-polyoxyethylen-triols mit
einer Hydroxylzahl von 26, hergestellt durch Polyaddition von
1,2-Propylenoxid an Trimethylolpropan als Startermolekül und
anschließender Oxethylierung,
21,0 Gew.-Teilen Dimethyl-6-tert.-butyl-phenylendiamin-l,3,
7,0 Gew.-Teilen alkoxyliertes Phenothiazin, hergestellt gemäß Beispiel
1, 6,0 Gew.-Teilen Schwarzpaste, 1,0 Gew.-Teilen l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan (33 gew.%ige Lösung
in Dlpropylenglykol) und 0,1 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat.
15 B-Komponente: analog Vergleichsbeispiel
Die Herstellung der Formplatten und deren Belichtung und Bewitterung
wurde analog den Angaben des Vergleichsbeispiels durchgeführt.
Die Formplättchen wiesen keinerlei Abbau an der Oberfläche auf. Auch nach
mehrwöchiger Lagerung analog den Angaben des Vergleichsbeispiels wurde an den Formplättchen kein Auswandern des alkoxylierten Phenothiazine, verbunden
mit einer oberflächigen, farblichen Veränderung beobachtet. 25
Claims (10)
1. Verwendung von Phenothiazinderivaten der Formeln
C
>-(CH„CHR3-O)„-H
und/ode r
in denen
R* und R^ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten,
R^ Wasserstoff, ein Methyl-, Ethyl- und/oder Methylolrest,
η eine ganze Zahl von 1 bis 20 und
m eine ganze Zahl von 3 bis 12 sind,
m eine ganze Zahl von 3 bis 12 sind,
als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren
hergestellte Kunststoffe.
2. Verwendung von bei 200C flüssigen Phenothiazinderivaten der Formeln
(I) und/oder (II), in denen R^, R , R^, η und m die oben genannte
Bedeutung haben, als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat- -polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe.
3. Verwendung von Phenothiazinderivaten der Formeln (I) und/oder (II),
in denen R*, R^, R^, n und m die oben genannte Bedeutung haben, als
Stabilisatoren gegen UV-Bestrahlung und thermischen Abbau für nach
dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe.
40
156/84 M/Kl 17.07.84
BASF Aktiengesellschaft - 2 - O. Z. 0050/37230
4. Verwendung von Phenothiazinderivaten der Formeln (I) und/oder (II),
in denen R1, R2, R , η und m die oben genannte Bedeutung haben, als
Stabilisatoren für kompakte oder zellige Polyurethan-Polyharnstoff-
-Elastomere.
5. Verwendung von Phenothiazinderivaten der Formeln (I) und/oder (II),
in denen R > R > R > η und m die oben genannte Bedeutung haben, in
eine Menge von 0,05 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht, als
Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte
Kunststoffe.
6. Verwendung von Phenothiazinderivaten der Formel (I), in der R* und R2
Wasserstoff, R^ Wasserstoff, ein Methyl- und/oder Methylolrest und η
eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeuten als Stabilisatoren für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe.
7. Verwendung von bei 20°C flüssigen Phenothiazinderivaten der Formel
(I), in der R1 und R2 Wasserstoff, R-* Wasserstoff, ein Methyl-
und/oder Methylolrest und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeuten in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht, als
Stabilisatoren gegen UV-Bestrahlung und thermischen Abbau für nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe,
vorzugsweise für kompakte oder zellige Polyurethan-Polyharnstoffe-
-Elastomere.
8. Nach dem Polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte Kunststoffe,
enthaltend Phenothiazinderivate der Formeln (I) und/oder (II), in denen R » R
> Rj η und m die oben genannte Bedeutung haben.
9. Neue Phenothiazinderivate der Formeln (I) und (II), in denen R1, R2,
r3, η und m die oben genannte Bedeutung haben, ausgenommen
lO-(ß-Hydroxyethyl)-, lO-(ß-Hydroxy-propyl)- und 10-( •jf-'-Hydroxy-
-propyl)-phenothiazin.
10. Verfahren zur Herstellung von Phenothiazinderivaten der Formel (I),
in der R^, R , R die oben genannte Bedeutung haben und η gleich 2
bis 20 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls substituierte
Phenothiazine in Gegenwart von basischen Katalysatoren mit 2 bis 20 Molen Alkylenoxid aus der Gruppe Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid,
1,2-Butylenoxid und/oder Glycidol oxalkyliert.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843426367 DE3426367A1 (de) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | Neue phenothiazinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren fuer nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren hergestellte kunststoffe |
| CA000485840A CA1246067A (en) | 1984-07-18 | 1985-06-28 | Phenothiazine derivatives process for their preparation and their use as stabilizers for plastics prepared by means of polyisocyanate addition polymerization |
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