DE3327743C2 - Verfahren zum Vergasen von Feinkohle - Google Patents
Verfahren zum Vergasen von FeinkohleInfo
- Publication number
- DE3327743C2 DE3327743C2 DE3327743A DE3327743A DE3327743C2 DE 3327743 C2 DE3327743 C2 DE 3327743C2 DE 3327743 A DE3327743 A DE 3327743A DE 3327743 A DE3327743 A DE 3327743A DE 3327743 C2 DE3327743 C2 DE 3327743C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coal
- fine coal
- gasifier
- amount
- gasification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 abstract description 20
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 abstract description 6
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 9
- 241000273930 Brevoortia tyrannus Species 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
- C10J3/466—Entrained flow processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
- C10J3/48—Apparatus; Plants
- C10J3/50—Fuel charging devices
- C10J3/506—Fuel charging devices for entrained flow gasifiers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
- C10J3/48—Apparatus; Plants
- C10J3/52—Ash-removing devices
- C10J3/526—Ash-removing devices for entrained flow gasifiers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/723—Controlling or regulating the gasification process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/78—High-pressure apparatus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/82—Gas withdrawal means
- C10J3/84—Gas withdrawal means with means for removing dust or tar from the gas
- C10J3/845—Quench rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0903—Feed preparation
- C10J2300/0906—Physical processes, e.g. shredding, comminuting, chopping, sorting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
- C10J2300/093—Coal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0956—Air or oxygen enriched air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0959—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0973—Water
- C10J2300/0976—Water as steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
- C10J2300/1807—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
- C10J2300/1846—Partial oxidation, i.e. injection of air or oxygen only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S48/00—Gas: heating and illuminating
- Y10S48/04—Powdered fuel injection
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
Ein Verfahren zum Vergasen von Kohle umfaßt das Liefern von Kohlestaub mit einer Teilchengröße von 100 μm oder weniger zu einem Oberteil eines Mitnahmestromvergasers, wobei die Vergasung bei 900 ° C oder darüber in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt wird, das Zuführen von Kohlestaub mit gröberen Teilchen und von Sauerstoff in einer Menge, die von der zur vollständigen Verbrennung von Kohle erforderlichen bis zur Hälfte dieser Menge geht, zu einem Unterteil des Vergasers, wobei die Vergasung am Schmelzpunkt von Kohleasche oder darüber ausgeführt wird, und das unmittelbare Leiten der am Unterteil des Vergasers erzeugten Gase zum Oberteil des Vergasers. Dieses Verfahren erfordert kein Rezirkulieren von Koks zum Vergaser und ergibt einen hohen Vergasungswirkungsgrad durch nur einmaliges Hindurchleiten des Kohlestaubs durch den Vergaser.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vergasen zerkleinerter Feinkohle in einem Flugstrom-Gasgenerator
der im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 angegebenen Gattung.
Die Vergasung von Feinkohle bzw. Kohlenstaub in einem sog. Flugstrom-Gasgenerator bei Temperaturen
oberhalb des Ascheschmelzpunktes zeichnet sich gegenüber herkömmlichen Verfahren durch hohe Vergasungsgeschwindigkeiten, einen praktisch vollständigen Teerabbau und durch einen problemlosen Austrag der
schmelzflüssigen Schlacke aus dem Generator aus.
Aus der US-PS 41 68 956 ist ein Verfahren zum Vergasen von Feinkohle nach dem Flugstrom-Prinzip bekannt,
bei dem in der unteren Verbrennungszone eine Teilmenge an Feinkohle zusammen mit Wasser oder Dampf und
einem Sauerstoffträger eingeführt wird, wobei die eingeführten Mengen an Sauerstoff so auf die Kohlemengen
abgestimmt sind, daß etwa stöchiometrische Verhältnisse vorliegen. Die Temperaturen dieser unteren Verbrennungszone
liegen oberhalb des Ascheschmelzpunktes, damit die Asche schmelzflüssig abgezogen werden kann.
In den oberen Teil des Reaktors wird eine Teilmenge an Feinkohle eingeführt, die von den aufsteigenden heißen
Verbrennungsgasen bis auf über 900° C erwärmt und dabei vergast werden. Trotz des zweistufigen Ablaufes ist
es jedoch auch bei Anwendung dieses Verfahrens nicht möglich, die gesamte eingetragene Feinkohle vollständig
zu vergasen. Vielmehr besteht — wie bei anderen herkömmlichen Verfahren auch — die Notwendigkeit, die
noch nicht vergasten Kohlepartikel aus dem heißen Gasstrom abzuscheiden und in den Reaktor zurückzuführen.
Diese Abscheidung und Rückführung der unvergasten Kokspartikel erfordert einen erheblichen betriebstechnischen
Aufwand und führt darüber hinaus auch zu Energieverlusten.
Aus der US-PS 41 58 552 ist ein anderes Verfahren zur Kohlevergasung in einem Flugstromvergaser bekannt,
bei welchem durch Verbrennung von Koks ein Gasstrom von hoher Temperatur erzeugt wird, dem unmittelbar
nach dem Verbrennungsvorgang weiterer Koks zugesetzt wird, welcher zuvor durch Verkokung erhalten
wurde. In einen niedrigeren Temperaturbereich wird anschließend Frischkohle eingespeist, aus welcher die bei
relativ niedrigen Temperaturen ausgetriebenen flüchtigen Bestandteile erhalten werden. Dieser niedrigere
Temperaturbereich ergibt sich durch die endothermen Vergasungsreaktionen, die ein Abkühlen des Heizgasstromes
zur Folge haben. Zwar lassen sich nach diesem Verfahren Brenngase von relativ hohem Energieinhalt
so erzielen, es fallen jedoch erhebliche Mengen an unvergastem Koks an, die aus dem Gasstrom abgeschieden und
zumindest teilweise zurückgeführt werden.
In der DE-OS 29 09 657 ist ein Vergasungsverfahren für Feinkohle beschrieben, bei dem eine feinkörnige
Kohlefraktion in einer gesonderten Brennkammer unter Sauerstoffzufuhr verbrannt wird und die erhaltenen
heißen Verbrennungsgase in einen Vergasungsreaktor unterhalb einer in diesem ausgebildeten Reaktionszone
eingeführt werden. Eine grobkörnige Kohlefraktion wird in diese Reaktionszone eingebracht, und zwar zum
überwiegenden Teil in deren radial äußeren Bereich, der durch einen Kühlmantel von dem Zentralbereich der
ein umlaufendes Wirbelbett bildenden Reaktionszone getrennt ist. Eine vollständige Vergasung der bei diesem
Verfahren erst auf einem oberen Niveau in den Vergasungsbehälter eingebrachten grobkörnigen Kohlefraktion
ist jedoch aufgrund der dafür notwendigen langen Reaktionszeiten nicht gewährleistet, so daß auch bei diesem
bekannten mit umlaufenden Wirbelbett arbeitenden Verfahren der aus den Verbrennungsgasen abgeschiedene
Koksanteil zurückgeführt werden muß.
Die bei den vorstehend angegebenen Verfahren notwendige Koksrückführung erfordert jedoch einen erheblichen
apparativen Aufwand und verursacht Schwierigkeiten bei der gesamten Prozeßsteuerung.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Vergasen von Feinkohle in einem zweistufigen Flugstromvergaser aufzuzeigen, bei dem die Kohleteilchen bei nur einmaligem Durchlauf möglichst vollständig vergasl werden, wodurch der Wirkungsgrad gesteigert und der technische Aufwand vermindert wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden Maßnahmen des Patentanspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Vergasen von Feinkohle in einem zweistufigen Flugstromvergaser aufzuzeigen, bei dem die Kohleteilchen bei nur einmaligem Durchlauf möglichst vollständig vergasl werden, wodurch der Wirkungsgrad gesteigert und der technische Aufwand vermindert wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden Maßnahmen des Patentanspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Vorteile erzielt, daß der bei der
Verkokung erzeugte Teer vollständig zersetzt wird, daß die Wasserstoff- und Kohlenmonoxydmengen pro
Gewichtseinheit an Feinkohle optimiert sind und daß die Vergasungsreaktionen mit hohen Geschwindigkeiten
ablaufen.
Im folgenden wird die Erfindung anhand einer in der Zeichnung dargestellten Vergasungsanlage im einzelnen
beschrieben. Es zeigt
F i g. 1 die bei der Verkokung einer Kohle anfallenden Teermengen in Abhängigkeit von der Temperatur;
F i g. 2,3 die Abhängigkeit der Reaktionszeit von dem CCVC-Verhältnis und von der Korngröße der eingesetzten
Feiiikohle;
F i g. 4 schematisch eine Anlage zur Flugstromvergasung von Feinkohle;
F i g. 5 die Korngrößenverteilung der eingesetzten Feinkohle;
F i g. 6 die Beziehung zwischen der Endgeschwindigkeit der Kohleteilchen im Flugstrom und der Korngröße.
Die in F i g. 1 dargestellte Beziehung zwischen der Teermenge und der Behandlungstemperatur gilt für eine
Taiheiyo-Kohle mit den in Tabelle I angegebenen Eigenschaften und einer Korngröße von ΙΙΟμπι in einem
Stickstoffstrom bei Atmosphärendruck und einer Verweilzeit von etwa 8 see. Wie ersichtlich, wird nahezu die
gesamte Teermenge bei Temperaturen von 900 bis 95O0C zersetzt
Das in F i g. 2 dargestellte CCVC-Verhältnis wird umso größer, je kurzer die für eine 100%ige Kohlenstoffreaktion
benötigte Reaktionszeit wird Besonders intensiv nimmt die Reaktionszeit bis zu einem CCVC-Verhältnis
von 1,2 Mol/Mol ab, weil die Reaktionsgeschwindigkeit der Reaktion C und CO2 = 2 CO proportional dem
CO2-Partialdruck ist Dieser C02-Partialdruck und damit die Reaktionsgeschwindigkeit verkleinern sich im
Verlauf der vorstehend genannten Reaktion, so daß das CO2/C-Verhältnis auf mindestens 1,2, vorzugsweise auf
1,4 oder größer, eingestellt wird.
F i g. 3 ist eine graphische Darstellung der Beziehung zwischen der Reaktionszeit und der Korngröße einer
Taiheiyo-Kohle bei einem CO2/C-Verhältnis von 1,6 (Mol/Mol) und bei 13400C. Die Reaktionszeit ist proportional
zur Korngröße, wobei eine Korngröße von 100 μΐη oder kleiner eine praktisch vollständige Vergasung
innerhalb von 10 see oder weniger ergibt
Eine Verringerung der Reaktionszeit ermöglicht eine Verkleinerung des Vergasers oder Durchsatzsteigerungen.
Feinere Korngrößen der eingesetzten Kohle verbessern daher die Vergasungsergebnisse, erfordern jedoch
einen höheren Aufwand bei der Kohlezerkleinerung. Es ist daher erforderlich, die Korngröße der Kohle und den
Energieverbrauch bei der Zerkleinerung zu berücksichtigen. Da die Kohleteilchen zusammen mit den Gasen den
Flugstromvergaser durchströmen, entspricht ihre Verweilzeit derjenigen der Gase, so daß der Vergaser unter
Beachtung der Durchströmzeit der Gase ausgelegt wird. Die Geschwindigkeit beträgt gewöhnlich 2 bis 10 m/
see, so daß die Vergaserhöhe bei Reaktionszeiten von z. B. 10 see 20 bis 100 m betragen würde. Zur Minderung
der Wärmeverluste von übergroßen Vergasern werden daher feinere Kohlen von 50 μηι Korngröße verwendet,
wodurch sich die Reaktionszeiten auf einige Sekunden verkürzen.
Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung wird ein Teil der in den Unterteil des Vergasers
eingebrachten Feinkohle vollständig bei Schmelztemperatur der Kohlenasche oder darüber vergast. Die dabei
entstehenden CO2-reichen Heißgase werden mit Restkohle in Berührung gebracht, was die Vergasungsreaktion
C +CO2 = 2 CO ergibt. Diese Vergasungsreaktion läuft während der Strömung der im Unterteil des Vergasers
erzeugten Gase zu dessen Oberteil, wobei die Temperatur auf 9000C oder höher eingehalten wird, um den
erzeugten Teer vollständig zu zersetzen.
Da diese Vergasungsreaktion länger als die reine Verkokung der Feinkohle dauert, wird zum Zeitausgleich
eine gröbere Feinkohlefraktion im unteren Vergaserteil verkokt, während eine feinere Fraktion mit einer
Korngröße von vorzugsweise 50 μιτι oder kleiner in den Oberteil des Vergasers eingeführt wird, in dem die oben
genannte Vergasungsreaktion abläuft Dabei ist die in den Unterteil eingeführte Kohlemenge größer als die in
den oberen Vergaserteil eingeführte Menge, um das oben genannte CO2/C-Verhältnis auf größer 1,2, vorzugsweise
auf größer 1,6 Mol/Mol einzustellen.
Da im unteren Vergaserteil die stark exothermen Entgasungs- bzw. Verkokungsreaktionen ablaufen und u. U.
übermäßig hohe Temperaturen entstehen können, wird Wasser oder Dampf in diesen Vergaserteil eingeführt,
um die Behandlungstemperatur auf dem Ascheschmelzpunkt oder höher zu halten. Gleichzeitig verbessert sich
der Vergasungswirkungsgrad aufgrund der Wassergasreaktion.
Bei der in F i g. 4 dargestellten Anlage wird Feinkohle bzw. Kohlenstaub 1 aus einem Bunker 5 in Überdruck-Bunker
6, 7 überführt und aus dem Bunker 7 über eine Zellenradschleuse 24 in einen Wirbelbettverteiler 8
eingebracht. Zwischen den Bunkern 5, 6 und 7 sind Ventile 23 eingeschaltet. Im Wirbelbettverteiler 8 wird der
Kohlenstaub durch einen Gasstrom 4, z. B. Stickstoff, Kohlendioxyd oder Prozeßgase, in eine feinere und eine
gröbere Fraktion klassiert. Bei einer Feinkohle mit der in F i g. 5 dargestellten Korngrößenverteilung kann durch
Einstellung der Gasströmung die Klassierung so durchgeführt werden, daß 85 Gew.-% der Kohlepartikel mit der
Gasströmung ausgetragen werden und der restliche Kohleanteil im Wirbelbett verbleibt.
Der in F i g. 6 dargestellten Beziehung zwischen der Mitnahme- bzw. Endgeschwindigkeit der Gasströmung,
bei welcher Teilchen einer bestimmten Korngröße mitgenommen werden, und der Korngröße in einer Stick-Stoffatmosphäre
bei Normaltemperatur läßt sich entnehmen, daß die Mitnahmegeschwindigkeit zur Teilchengröße
direkt proportional ist. Auf der Grundlage der Korngrößenverteilung einer bestimmten Kohle gemäß
Fig.5 und der Mitnahmegeschwindigkeit gemäß Fig.6 kann daher der jeweils gewünschte Anteil der vom
Gasstrom mitgenommenen Feinkohle eingestellt werden. Dieser Kohleanteil gelangt mit der Gasströmung in
den Oberteil 10 eines Vergasers 9, während die im Wirbelbettverteiler 8 verbliebene Feinkohlemenge in den
Vergaser-Unterteil 11 zusammen mit einem mit dem Fluidisierungsgas gleichen Gas 4' über einen Ejektor 25
eingeführt wird. Die in den Oberteil 10 bzw. den Unterteil 11 eingetragenen Kohlemengen können mit Hilfe von
Druckmessern 31,32 in den Zufuhrleitungen 29,30 überwacht werden.
Die in den Oberteil 10 eingeblasene Feinkohle wird sofort zu Koks und Koksgas aus CH4, C2H6, C2H4, H2, CO
und CO2 verkokt Die in den Unterteil 11 eingeführte Kohle wird zusammen mit über eine Leitung 2 zugeführtem
Sauerstoff teilverbrannt, wobei die heißen Wasserstoff und Kohlenmonoxyd enthaltenden Verbrennungsgase
den Wärmeträger für die Verkokung der in den Oberteil 10 eingeführten Feinkohle darstellen und in CO- und
H2-reiche Gase umgewandelt werden.
Die Temperatur im Unterteil wird auf dem Ascheschmelzpunkt von 1600 bis 18000C oder höher gehalten und
liegt bei 1800 bis 260O0C Die schmelzflüssige Kohlenasche fließt aus dem Unterteil 11 über einen mit Wasser
gefüllten Ascheaustrag 12 in einen Schlackenbunker 13 ab. Aus dem Schlackenbunker 13 wird die Schlacke und
das Kühlwasser gesondert abgezogen, wobei letzteres über eine Pumpe 17 zusammen mit Frischwasser 19 dem
ίο Schlackeaustrag 12 wieder zugeführt wird. In diesen Wasserkreislauf ist ein Ventil 27 eingeschaltet. Der Schlakkeaustrag
wird durch Schieber 28 vor und hinter dem Bunker 13 gesteuert
Die dem Oberteil zugeführte Feinkohle wird durch die heißen Verbrennungsgase aus dem Unterteil 11
vollständig bei Temperaturen von 900°C oder darüber vergast. Bei einem Abfall der Temperatur unter 9000C
wird die dem Wirbelbettverteüer 8 zugeführte Gasmenge verringert, wodurch sich die in den Oberteil 10
eingebrachte Feinkohlenmenge verkleinert was einen entsprechenden Temperaturanstieg bewirkt.
Die dabei erzeugte Asche wird vom Brenngas 18 in einem Zyklon 14 abgetrennt und Staubbunkern 15,16 über
Schieber 26 zugeführt deren Austragsstutzen mit 21 bezeichnet ist
Die verwendete Taiheiyo-Kohle hatte die in Tabelle I angegebene Zusammensetzung und Eigenschaften.
Angenäherte Analyse (Gew.-°/o)
Feuchtigkeit 6,1%
Asche 11,4%
flüchtige Bestandteile 43,8%
fester Kohlenstoff 38,7%
Heizwert 6710 kcal/kg
Ascheverhalten (oxidierend)
Erweichungspunkt 12900C
Schmelzpunkt 13300C
Verflüssigungspunkt 13700C
Die Tabelle II zeigt Ergebnisse von mit der Anlage nach F i g. 4 durchgeführten Versuchen. Beim Durchlauf
Nr. 1 wurde Feinkohle nur in den Unterteil des Vergasers eingeführt und somit einstufig vergast Bei optimaler
Abstimmung der Sauerstoff- und Wasserzufuhr in den unteren Vergaserteil ergab sich nur eine unzureichende
Kohlenstoffumwandlung von 88,7%, so daß der im Zyklon 14 abgeschiedene Koks dem Vergaser 9 zurückgeführt
werden mußte.
| 40 | Tabelle II |
Durchlauf Nr.
1 |
2 | 4 | 3 | 4 | gesamt |
| 4 | 1150 | 980 2230 |
|||||
| 45 | Druck (at) |
1C1A
t\Jl\J |
8,4 11,4 |
7,4 1 gesamt 19,8 \ 12,4 j |
|||
| 50 | Temperatur (0C) Oberteil Unterteil |
20,1 | 13,8 | 12^ | |||
| 55 | Kohlezufuhrmenge (kg/h) Oberteil (Teilchengröße 100 μπι oder weniger) Unterteil |
13,8 | 9,1 | 9,1 | |||
| Sauerstoffzufuhrmenge (kg/h) Unterteil |
2,4 | 352 | 343 | ||||
| 60 | Wasserzufuhrmenge (kg/h) Unterteil |
354 | |||||
| erzeugte Gasmenge (mVh) | |||||||
| 65 | |||||||
Tabelle II (Fortsetzung)
Durchlauf Nr.
1
1
Gaszusammensetzung (VoL-0ZO)
N2 1,9 1,6 1,8
H2 35,0 35,6 34,93
CO 58,2 48,0 50,1
CO2 4,7 10,8 9,1 ίο
CH4 0 2,7 2,0
C2H6 0 1,3 1,3
H2S 0,18 0,17 0,17
Heizwert (kcal/m3) 2810 3002 3033
Kohlenstoffumwandlung1)(%) 88,7 91,2 89,4
Kaltgaswirkungsgrad2) (%) 74,2 79,5 78,5
Anmerkung:
') Umwandlung des in der Kohle enthaltenen Kohlenstoffes.
2I Kaligaswirkungsgrad (Heizwert des erzeugten Gases) χ (erzeugte Menge an Gasen)
; NaiigaswirKungsgraa-- (Heizwert von Kohle) χ (Zufuhrmenge an Kohle)
Im Durchlauf Nr. 2 wurde dieselbe Sauerstoffmenge wie beim Durchlauf Nr. 1 dem Unterteil des Vergasers
zugeführt und Feinkohle in den Oberteil und in den Unterteil des Vergasers eingetragen. Das Verhältnis von
Kohle zu Sauerstoff im Unterteil entsprach dem der vollständigen Verbrennung. Die Temperatur im Oberteil
betrug 1150°C und im Unterteil 2450°C. Unter Wasserzufuhr wurden beinahe 100% der Kohle im Unterteil
verbrannt. Im Oberteil wurde Pyrolysegas erzeugt und gleichzeitig wurde der Koks durch die CO2- und
H2O-haltigen Gase aus dem Unterteil vergast. Als Ergebnis wurde eine Kohlenstoffumwandlung von 91,2% bei
verbessertem Kaltwirkungsgrad erzielt.
Wenn bei sonst gleichen Bedingungen wie bei Durchlauf Nr. 2 Feinkohle mit gleicher Korngröße in den
Oberteil und in den Unterteil des Vergasers eingeführt wird, hat das Gas etwa die gleiche Zusammensetzung wie
das des Durchlaufs 2, die Kohlenstoffumwandlung beträgt jedoch nur 90% und der Kaltwirkungsgrad liegt bei
78,8%. Demzufolge ist die gezielte Einführung der Kornfraktionen in die beiden Vergaserteile notwendig und
wichtig.
Der Durchlauf Nr. 3 ist ein Fall, bei dem die Sauerstoffzuführungsdurchsatzmenge gegenüber dem Durchlauf
Nr. 2 um 10% verringert ist, während das Verteilungsverhältnis der zugeführten Kohle etwa dasselbe wie beim
Durchlauf Nr. 2 ist. Somit nähert sich die Reaktion um Unterteil der Teilverbrennung anstelle der vollständigen
Verbrennung vom Durchlauf Nr. 2. Aus der Tabelle II ist ersichtlich, daß die Kohlenstoffumwandlung geringer
als diejenige beim Durchlauf Nr. 2, jedoch noch höher als diejenige beim Durchlauf Nr. 1 ist
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Verfahren zum Vergasen von zerkleinerter Feinkohle in einem Flugstrom-Gasgenerator,
wobei eine Teilmenge an Feinkohle in einer unteren Verbrennungszone unter Zufuhr von Sauerstoff und
Wasserdampf bei Temperaturen im Bereich des Ascheschmelzpunktes zumindest teilweise verbrannt und die
schmelzflüssige Asche abgezogen wird und
wobei eine weitere Teilmenge an Feinkohle in eine obere Reduktionszone eingeführt und in dieser durch die
heißen Verbrennungsgase aus der unteren Stufe bei einer durch die eingesetzte Kohlenmenge geregelter
Temperatur von mindestens 900°C vergast wird, dadurch gekennzeichnet, daß in die obere
Reduktionszone mittels Trägergas Feinkohle mit einer Korngröße unter 100 um, vorzugsweise unter 50 μτη
eingebracht wird, und daß in die Verbreanungszone ausschließlich Feinkohle mit größeren Partikeln mittels
Trägergas zusammen mit dem sauerstoffhaltigen Vergasungsmittel eingeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klassierung der Feinkohle in einem
Fluidisierungsgasstrom erfolgt und durch Ändern der Gasstromgeschwindigkeit gesteuert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in die Verbrennungszone eine größere
Kohlemenge als in die Reduktionszone eingeführt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in der
Verbrennungszone durch Dosieren der Wasser- oder Dampf-Zufuhr gesteuert wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1,3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in der
Verbrennungszone 1800 bis 2600° C beträgt
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57146082A JPH0649874B2 (ja) | 1982-08-25 | 1982-08-25 | 石炭の噴流層ガス化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3327743A1 DE3327743A1 (de) | 1984-03-08 |
| DE3327743C2 true DE3327743C2 (de) | 1986-05-22 |
Family
ID=15399705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3327743A Expired DE3327743C2 (de) | 1982-08-25 | 1983-08-01 | Verfahren zum Vergasen von Feinkohle |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4531949A (de) |
| JP (1) | JPH0649874B2 (de) |
| DE (1) | DE3327743C2 (de) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5776088A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-12 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Coal gasification using powdered coal and its device |
| JPS60208396A (ja) * | 1984-04-02 | 1985-10-19 | Hitachi Ltd | 石炭ガス化方法 |
| US4834588A (en) * | 1987-09-18 | 1989-05-30 | Shell Oil Company | Feed line-pulsed gas injection |
| US5092984A (en) * | 1989-12-29 | 1992-03-03 | Institute Of Gas Technology | Pyrolysis of coal |
| US5431703A (en) * | 1993-05-13 | 1995-07-11 | Shell Oil Company | Method of quenching synthesis gas |
| US20020129622A1 (en) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | American Air Liquide, Inc. | Heat transfer fluids and methods of making and using same |
| US20060130401A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Foster Wheeler Energy Corporation | Method of co-producing activated carbon in a circulating fluidized bed gasification process |
| JP4533764B2 (ja) * | 2005-01-28 | 2010-09-01 | 三菱重工業株式会社 | 加圧型石炭ガス化炉および石炭ガス化複合発電設備 |
| US8287610B2 (en) * | 2006-08-29 | 2012-10-16 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Rapid solar-thermal conversion of biomass to syngas |
| AU2008237959B2 (en) * | 2007-04-11 | 2010-12-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for operating a partial oxidation process of a solid carbonaceous feed |
| DE102007020332A1 (de) * | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Siemens Ag | Einsatz einer Mischung von Kohlendoxid und Stickstoff als Inertisierungs- und Fördermedium in Staubeintragsystemen für die Kohlenstaubdruckvergasung |
| CN101108986B (zh) * | 2007-08-21 | 2010-08-25 | 陕西华祥能源科技集团有限公司 | 一种灰融聚流化床粉煤气化方法 |
| US8221513B2 (en) * | 2008-01-29 | 2012-07-17 | Kellogg Brown & Root Llc | Low oxygen carrier fluid with heating value for feed to transport gasification |
| US20100299996A1 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-02 | Pfefferle William C | Method for high efficiency for producing fuel gas for power generation |
| US8460410B2 (en) * | 2008-08-15 | 2013-06-11 | Phillips 66 Company | Two stage entrained gasification system and process |
| JP4898759B2 (ja) * | 2008-10-22 | 2012-03-21 | 三菱重工業株式会社 | 石炭ガス化炉 |
| TWI449781B (zh) * | 2008-12-17 | 2014-08-21 | Lummus Technology Inc | 包含分段漿料添加之氣化系統及方法 |
| TW201026395A (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-16 | Conocophillips Co | Tar-free gasification system and process |
| US8821598B2 (en) * | 2009-07-27 | 2014-09-02 | General Electric Company | Control system and method to operate a quench scrubber system under high entrainment |
| CN103881782B (zh) * | 2014-04-09 | 2015-08-05 | 河南理工大学 | 流化床气化炉飞灰颗粒剂及其加工方法 |
| CN104893761B (zh) * | 2015-05-12 | 2017-05-10 | 新奥科技发展有限公司 | 一种联产甲烷及轻质焦油的气化炉 |
| CN108774549B (zh) * | 2018-08-29 | 2023-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 气流床粉煤加氢气化炉、加氢气化系统及加氢气化方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE908516C (de) * | 1954-03-04 | Der Niederlaendische Staat Ver | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Brenngasgemischen aus feinkoernigen Brennstoffen | |
| US2879148A (en) * | 1952-05-31 | 1959-03-24 | Texas Co | Process for the production of carbon monoxide from a solid fuel |
| US3817723A (en) * | 1972-03-23 | 1974-06-18 | Secretary | Two-stage gasification of pretreated coal |
| GB1491465A (en) * | 1974-02-21 | 1977-11-09 | Shell Int Research | Process for the production of hydrogen and carbon monoxide-containing gas |
| DE2421114B2 (de) * | 1974-05-02 | 1977-04-14 | Rheinische Braunkohlenwerke AG, 5000Köln | Verfahren zur herstellung von gasen aus festen brennstoffen |
| NL7514128A (nl) * | 1975-12-04 | 1977-06-07 | Shell Int Research | Werkwijze en inrichting voor de partiele verbran- ding van koolpoeder. |
| US4168956A (en) * | 1977-08-18 | 1979-09-25 | Combustion Engineering, Inc. | Method of operating a coal gasifier |
| US4158552A (en) * | 1977-08-29 | 1979-06-19 | Combustion Engineering, Inc. | Entrained flow coal gasifier |
| US4186956A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-05 | Flynn Dennis E | Log carrier |
| DE2909657C2 (de) * | 1979-03-12 | 1982-10-07 | Didier Engineering Gmbh, 4300 Essen | Verfahren und Vorrichtung zur Vergasung von körnigem Brennstoff |
-
1982
- 1982-08-25 JP JP57146082A patent/JPH0649874B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-07-25 US US06/517,034 patent/US4531949A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-01 DE DE3327743A patent/DE3327743C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649874B2 (ja) | 1994-06-29 |
| US4531949A (en) | 1985-07-30 |
| DE3327743A1 (de) | 1984-03-08 |
| JPS5936195A (ja) | 1984-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3327743C2 (de) | Verfahren zum Vergasen von Feinkohle | |
| DE69611145T2 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Russ aus gebrauchten Reifen | |
| EP0075972B1 (de) | Verfahren zum Vergasen fester Brennstoffe | |
| DE2640180B2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Vergasen fester Brennstoffe | |
| EP0008469A1 (de) | Verfahren zum Vergasen fester, feinkörniger Brennstoffe | |
| DE2312600A1 (de) | Dreistufige vergasung von kohle | |
| DE2927240A1 (de) | Verfahren und anlage zum vergasen von stueckigen brennstoffen | |
| EP0600923B1 (de) | Verfahren zum herstellen von synthese- oder brenngasen aus festen oder pastösen rest- und abfallstoffen oder minderwertigen brennstoffen in einem vergasungsreaktor | |
| EP0497418A1 (de) | Verfahren zum Verbrennen von Kohle in der zirkulierenden Wirbelschicht | |
| DE60033782T2 (de) | Verfahren zur vergasung von kohlenstoffhaltigen treibstoffen in einem festbettvergaser | |
| DE3143213A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kohlevergasung unter verwendung von kohlenstaub | |
| EP1201731A1 (de) | Verfahren zum Vergasen von kohlenstoffhaltigen Feststoffen in der Wirbelschicht sowie dafür geeigneter Vergaser | |
| DE1044334B (de) | Verfahren zur Erzeugung von Brenngas, insbesondere Synthesegas, und eines koksartigenBrennstoffes | |
| DE2735565C2 (de) | Einhitziges Verfahren zur Erzeugung von im wesentlichen aus Kohlenoxid und Wasserstoff bestehenden Reduktionsgasen für Erzreduktionen und Vorrichtung zu seiner Durchführung | |
| DE3020684A1 (de) | Verbessertes verfahren zum vergasen kohlenstoffhaltiger stoffe | |
| DE3220229A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines an wasserstoff und kohlenmonoxid reichen gasstroms aus kohle | |
| DE3537758C2 (de) | ||
| DE10127138C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines Brenngases aus Biomassen | |
| DE2652968C3 (de) | Verfahren zum Vergasen von kohlenstoffhaltigen Festbrennstoffen | |
| DE2741805A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum vergasen von festem, kohlenstoffhaltigem material | |
| CH283414A (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung von Prozessen, bei welchen fein verteilte feste Stoffe mit Gasen in Berührung gebracht werden. | |
| DE102016223318A1 (de) | Verfahren und Anlage zur Kohlenstoff-Reduzierung im Bodenprodukt eines Wirbelschichtvergasers | |
| DD155174A1 (de) | Verfahren zum betreiben eines wirbelbettreaktors zum vergasen von kohlenstoffhaltigem material | |
| DE1023844B (de) | Verfahren zum Inberuehrungbringen von Gasen mit kohleartigen Feststoffen | |
| DE974634C (de) | Verfahren zur Brennglaserzeugung durch Vergasen eines feinkoernigen Brennstoffes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |