DE3238039A1

DE3238039A1 - Anti-ice compositions

Info

Publication number: DE3238039A1
Application number: DE19823238039
Authority: DE
Inventors: Heihachi Kanagawa Murase
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1981-10-14
Filing date: 1982-10-14
Publication date: 1983-04-21
Also published as: CA1176805A; JPS5865779A; DE3238039C2

Abstract

A composition for preventing icing consisting of A) an organopolysiloxane resin containing the structural unit <IMAGE> where R is hydrogen or a monovalent organic group bonded to the silicon atom by a carbon-silicon bond, R<1> is hydrogen, a C1-C20-alkyl group, an aryl group or an oxime residue, n and m are each 0 or an integer of up to 4, and n plus m is 0 or an integer of less than 4, and B) an alkali metal compound of the formula Ma<(+)>X<(-)> where M is an alkali metal selected from the group consisting of Li, Na and K, X is an inorganic or organic acid group or hydroxyl group, and a is an integer from 1 to 4.

Description

Anti-Eis- Zusammensetzungen Anti-ice compositions

Diese Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen zur Unterbindung der Eisbildung auf der Oberfläche eines Gegenstandes, der Vereisungs-Konditionen ausgesetzt ist, und insbesondere auf Organopolysiloxan-Harz basierende Zusammensetzungen, die für die Verhinderung der Vereisung brauchbar sind.This invention relates to ligating compositions the formation of ice on the surface of an object, the icing conditions is exposed, and in particular compositions based on organopolysiloxane resin, which are useful for preventing icing.

Das Gefrieren de-s Wassers wird durch Bildung von Wasserstoffbrücken der Wasser-Moleküle bei niedrigen Temperaturen unter OOC verursacht, was eine sehr hohe Kohäsion ergibt. Für die Zerstörung von so verbundenen Molekülen wird theoretisch ein Flächendruck von 10,000 kg/cm2 angenommen, während der gemessene Flächendruck 16 bis 80 kg/cm2 beträgt. Eis haftet an der Oberfläche eines Gegenstands durch die Wasserstoffbrücken zwischen dem Wasser und der Oberfläche mit einer enormen Ädhasion. Frost und Vereisungsschäden treten in den Katiklimazonen und während des Winters in den verschiedensten Teilen der Welt auf. Die vielfältigen Gefahren durch Frost und Vereisung umfassen auch die auf See und bei der Luftfahrt durch Vereisung der Wasserfahrzeuge und Flugzeuge, Lähmung des Eisenbahnverkehrs durch vereiste Schienenwege, Unterbrechung des Verkehrs durch vereiste Strassen und den damit zusammenhängenden Unfällen, sowie das Einstürzen von Häusern, die Unterbrechung von Energie-Ubertragungsleitungen und Störungen an Sende- und Empfangsanlagen durch Schneefall. Vor allem kann bei Schiffen die Eisbildung fatale Unfälle verursachen, da das Eis den Schwerpunkt des Schiffes nach oben verlagern kann, und zwar derart, daß das Schiff kentert. Generell werden auf den Strassen Mittel gestreut, die die Straßen vor dem Gefrieren schützen.The freezing of the water is caused by the formation of hydrogen bonds of water molecules at low temperatures below OOC causes what a very gives high cohesion. For the destruction of molecules connected in this way is theoretical a surface pressure of 10,000 kg / cm2 is assumed, while the measured surface pressure 16 to 80 kg / cm2. Ice sticks to the surface of an object through the Hydrogen bonds between the water and the surface with an enormous acidity. Frost and icing damage occur in the Kati climates and during winter in different parts of the world. The many dangers of frost and icing also encompass those at sea and in aviation by icing the Watercraft and aircraft, paralysis of rail traffic due to icy railways, Interruption of traffic due to icy roads and the roads connected with them Accidents, as well as the collapse of houses, the interruption of energy transmission lines and interference in transmitting and receiving systems due to snowfall. Above all, can with Ships causing fatal accidents as the ice forms the center of gravity of the ice Ship can shift upwards, in such a way that the ship capsizes. As a general rule agents are spread on the streets to protect the streets from freezing.

So werden zum Beispiel in den USA jährlich mindestens 10 Millionen Tonnen eingesetzt , was zur Rostbildung an den Kraftfahrzeugen und zu einer Verunreinigung des Grundwassers führt, und Schäden in Höhe von 100 Millionen Dollar verursacht.For example, the US grows at least 10 million annually Tons used, causing rust on the motor vehicles and pollution of the groundwater, causing $ 100 million in damage.

Im Hinblick auf eine mögliche Erschöpfung der Weltölreserven wurden in den letzten Jahren in der Nordsee neue Ölfelder erschlossen. Dort besteht ein Bedarf an Enteisungs-Mitteln, die für den Ausbau der Ölbohrungen Verwendung finden können, so daß die Forschung intensiviert wurde, wirksame Enteisungsmittel bereitzustellen.With a view to a possible depletion of world oil reserves were opened up new oil fields in the North Sea in recent years. There is a Requirement for de-icing agents that are used for the expansion of the oil wells so that research has intensified to provide effective deicing agents.

Die bisherigenAnläufe, die Bildung von Eis auf der Oberfläche eines Gegenstandes durch Auftragen einer Beschichtungs-Zusammensetzung zu verhindern, haben die Vereisungs-Suszeptibilität reduziert. Bekannte, für diesen Zweck verwendete, Beschichtungs-Zusammensetzungen umfassen vorwiegend Akrylharz, Gummi, fluorhaltige Harze, Silikonharze etc. enthaltende Zusammensetzungen.The previous attempts, the formation of ice on the surface of a To prevent the object by applying a coating composition, have reduced the icing susceptibility. Known, used for this purpose, Coating compositions mainly comprise acrylic resin, rubber, fluorine-containing Compositions containing resins, silicone resins, etc.

Unter diesen ist ORganopolysiloxan-Harz, eine Gattung der Silikonharze, welches ab und zu zur Verwendung kam. So gibt zum Beispiel das Fachorgan "Chemical Abstracts, Vol. 93, 134009P" Aufschluß über eine Beschichtungs-Zusammensetzung der Silikon-Gattung für die Verhinderung der Eisbildung, die in zwei Lagen aufgetragen wird. Ferner offenbart das U.S.-Patent No. 4,271,215 eine Beschichtungs-Zusammensetzung für das Lösen von Eis, welche carboxy-funktionelles Siloxan und eine Tetraalkoxy-Titanverbindung enthält.Among these is ORganopolysiloxane resin, a genus of silicone resins, which was used from time to time. For example, the specialist organ "Chemical Abstracts, Vol. 93, 134009P "Information on a coating composition of the Type of silicone for preventing ice formation, applied in two layers will. Furthermore, U.S. Patent No. 4,271,215 a coating composition for dissolving ice, which is carboxy-functional siloxane and a tetraalkoxy-titanium compound contains.

Die mit den bekannten Beschichtungs-Zusammensetzungen erstellten überzüge zeigen eine mehr oder weniger reduzierte Suszeptibilität für Vereisung, können jedoch die Bildung von Eis mit hoher Adhäsion, durch die Wasserstoffbrückenbildung, nicht vollständig ausschließen.The coatings created with the known coating compositions show a more or less reduced susceptibility to icing, but can the formation of ice with high adhesion, due to the formation of hydrogen bonds, does not completely exclude.

Es sind demzufolge weitere Verbesserungen erforderlich. Die Hauptaufgabe dieser Erfindung ist deshalb, eine Vereisungsschutz-Zusammensetzung zu schaffen, die überwiegend Organopolysiloxan-Harz enthält und außergewöhnliche Schutzeigenschaften gegen Vereisung hat.Further improvements are therefore required. the The main object of this invention is therefore to provide an anti-icing composition to create that contains predominantly organopolysiloxane resin and is exceptional Has protective properties against icing.

Die anderen Aufgaben und andere Merkmale der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.The other objects and other features of the invention will be apparent apparent from the following description.

Die Aufgabe dieser Erfindung kann durch ein Vereisungs-Schutzmaterial in einer Zusammensetzung gelöst werden, die sich aus folgendem zusammensetzt:-(A) 70 bis 99.8 Gewichts-% Organopolysiloxan-Harz, dargestellt durch folgende Struktur worin R das Wasserstoffatom oder die einwertige organische Gruppe darstellt, gebunden an das Siliziumatom durch eine Kohlenstoff-Silizium-Bindung, R' das Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine AcXylgruppe, Alkylgruppe oder ein Oxim-Residuum darstellt, n und m beide 0 oder eine Ganzzahl bis zu 4 sind, und n plus eine Ganzzahl von weniger als 4 ist, und (B) 0.2 bis 30 Gewichts-% Alkalimetall-Verbindungen, dargestellt durch die Formel Ma 0 X U Ma+ X-worin M ein Alkalimetall, ausgewählt aus Li, Na und K, darstellt, X eine anorganische oder organische Säuregruppe oder Hydroxylgruppe darstellt, und a eine Ganzzahl von 1 bis 4 ist.The object of this invention can be achieved by an anti-icing material in a composition composed of the following :-( A) 70 to 99.8% by weight of organopolysiloxane resin represented by the following structure wherein R represents the hydrogen atom or the monovalent organic group bonded to the silicon atom through a carbon-silicon bond, R 'represents the hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an AcXyl group, an alkyl group or an oxime residue, n and m are both 0 or an integer up to 4, and n plus is an integer less than 4, and (B) 0.2 to 30% by weight alkali metal compounds represented by the formula Ma 0 XU Ma + X-wherein M is an alkali metal, selected from Li, Na and K, X represents an inorganic or organic acid group or hydroxyl group, and a is an integer from 1 to 4.

Es wurden über die Mechanik der Vereisung Grundsatzuntersuchungen durchgeführt, das Phänomen der Vereisung mit Blickpunkt auf drei Faktoren wissenschaftlich zu erforschen, nämlich den des Oberflächenverhaltens, den physikalischen und den thermodynamischen Faktor, wobei festgestellt wurde, daß, obwohl Organopolysiloxan-Harz niedriger in der Suszeptibilität für Vereisung gegenüber jedem anderen Harz ist, doch bei Verwendung von Organopolysiloxan-Harz allein zur Beschichtung, dieses noch wesentlich der Eisbildung zugänglich ist.Fundamental investigations were carried out on the mechanics of icing conducted the phenomenon of icing by focusing on three factors scientifically to research, namely that of surface behavior, the physical and the thermodynamic factor, it being found that although organopolysiloxane resin is lower in susceptibility to icing than any other resin, but when using organopolysiloxane resin alone for the coating, this still applies is essentially amenable to ice formation.

Die weiteren Untersuchungen haben ergeben, daß eine Vereisung durch synergistische Aktion fast vollständig unterbunden wird, wenn Organopolysiloxan-Harz kombiniert mit einer Alkalimetall-Verbindung verwendet wird.The further investigations have shown that an icing by synergistic action is almost completely eliminated when organopolysiloxane resin combined with an alkali metal compound is used.

Diese Erfindung basiert demzufolge auf diesen neuheit -lichen Erkenntnissen.Accordingly, this invention is based on these novel discoveries.

Es wird damit erreicht, daß die vorliegende Zusammensetzung eine vollständige Unterbindung der Eisbildung durch die Funktion der zwei Komponenten, nämlich die Grenzflächen-Eigenschaften und die physikalischen Eigenschaften des Organopolysiloxanharzes (A), kombiniert mit der thermodynamischen Funktion der Alkalimetall-Verbindung (B), ermöglicht.It is thereby achieved that the present composition is complete Prevention of ice formation through the function of the two components, namely the Interface properties and the physical properties of the organopolysiloxane resin (A), combined with the thermodynamic function of the alkali metal compound (B), enables.

Das Organopolysiloxan-Harz hat eine Kette Wasserstoffatome an seiner Oberfläche angeordnet, und es ist demzufolge niedrig an Oberflächen-Energie. Ferner enthält dieses Harz nur eine kleine Menge polarar Bestandteile, die zur Bildung von Wasserstoffbrücken neigen. Mit solchen Eigenschaften ist das Harz (A) ansich bekannt, und findet verschiedenste Anwendungen als ein Material für wasserabweisende Oberflächen.The organopolysiloxane resin has a chain of hydrogen atoms on its Surface, and it is consequently low in surface energy. Further This resin contains only a small amount of polar components that lead to formation tend from hydrogen bonds. With such properties, the resin (A) is inherently known, and finds various uses as a material for water repellent Surfaces.

Die Fähigkeit des Harzes (A), die Suszeptibilität für Vereisung zu vermindern, wird zum größten Teil von den physikalischen Eigenschaften dieses Harzes bei niedrigen Temperaturen, zusätzlich zur niedrigen Oberflächen-Energie desselben, hergeleitet.The ability of the resin (A) to increase its susceptibility to icing decrease is due in large part to the physical properties of this resin at low temperatures, in addition to the low surface energy of the same, derived.

Das Harz (A) besitzt eine geringe Stabilität (Biegefestigkeit), und hat eine geringe Glasumwandlungs- temperatur. Deshalb ist gerade bei extrem niedrigen Temperaturen, z.B. bei - 300C, die Beweglichkeit der Harz-Moleküle nicht unterbrochen, so daß dieser Faktor, gekoppelt mit der geringen Stabilität, in einer geringeren Wahrscheinlichkeit resultiert, daß Harz-Moleküle von Wasser-Molekülen für die Bildung von Wasserstoffbrücken eingefangen werden können.The resin (A) has poor stability (flexural strength), and has a low glass transition temperature. That's why it's straight at extremely low temperatures, e.g. at - 300C, the mobility of the resin molecules not interrupted, so that this factor, coupled with the low stability, This results in a lower probability that resin molecules are separated from water molecules can be trapped for the formation of hydrogen bonds.

Die Suszeptibilität der Beschichtung für Vereisung hängt von dem Fließverhalten der Beschichtung in einer Niedrigtemperatur-Zone, als auch von den Eigenschaften der Oberfläche der Beschichtung ab. Demzufolge variiert auch die Zugänglichkeit der Beschichtung für die Vereisung mit der Dicke der Beschichtung.The susceptibility of the coating to icing depends on the flow behavior the coating in a low-temperature zone, as well as the properties the surface of the coating. As a result, accessibility also varies the coating for icing with the thickness of the coating.

So beträgt zum Beispiel die Adhäsion zwischen Eis und Beschichtung 0.3 bis 1.2 kg/cm2 bei einer Dicke der Beschichtung von 50 bis 200 ßm bei - 25"C, während die Adhäsion des Eises an der Beschichtung bei einer Beschichtungsdicke von 5 bis 10 ßm auf 1.0 bis 2.4 kg/cm2 zunimmt. Wenn jedoch zum Beispiel 3 Teile einer Alkalimetall-Verbindung 100 Teilen des Harzes (A) zugesetzt werden, wird die Adhäsion Null, auch bei einer Beschichtungsdicke von 5 bis 10 ßm.This is, for example, the adhesion between ice and coating 0.3 to 1.2 kg / cm2 with a thickness of the coating of 50 to 200 µm at - 25 "C, while the adhesion of the ice to the coating at a coating thickness increases from 5 to 10 µm to 1.0 to 2.4 kg / cm2. However, if for example 3 parts 100 parts of the resin (A) are added to an alkali metal compound, the Adhesion zero, even with a coating thickness of 5 to 10 µm.

Diese Mechanik soll nachfolgend unter Bezugnahme auf die beispielsweise Verwendung einer Lithium-Verbindung, einer Gattung der Alkalimetall-Verbindungen, beschrieben werden. Das Ion oder Li zu ist klein im Radius o (0.6 A), so daß die Hydrationsenergie in einer Größenordnung von 125 kg cal g/Ion (die des Na ist 94,6 kg cal g /Ion) ist. Fünf Wassermoleküle werden vom Ion des Li Zu adsorbiert, und 10 Wassermoleküle an der Oberfläche der 5 Wassermoleküle. Diese Wassermoleküle tragen nicht zur Bildung von Wasserstoffbrücken bei, da die Moleküle zu nahe dem Lithium-Ion lagern und durch eine größere Energie adsorbiert werden, als die der Wasserstoffbrücken.This mechanism is to be used below with reference to the example Use of a lithium compound, a class of alkali metal compounds, to be discribed. The ion or Li zu is small in the radius o (0.6 A), so that the Energy of hydration in the order of 125 kg cal g / ion (that of Na is 94.6 kg cal g / ion). Five water molecules are adsorbed by the ion of Li Zu, and 10 water molecules on the surface of the 5 water molecules. These water molecules carry not for education of hydrogen bonds as the molecules increase store near the lithium ion and be adsorbed by a greater energy than that of hydrogen bonds.

Die Lithium-Verbindung, eingefügt in der Matrix des Organopolysiloxan-Harzes, erlaubt nicht die Adsorption der Wassermoleküle an der Oberfläche der Beschichtung und an dieser zu erstarren. Ähnliche Wirkungen werden mit dem Na zu -Ion und K zu -Ion erzielt, allerdings weniger effektiv gegenüber dem Li -Ion, welches demzufolge für die Verwendung tauglicher ist.The lithium compound, inserted in the matrix of the organopolysiloxane resin, does not allow the adsorption of the water molecules on the surface of the coating and to freeze at this. Similar effects become with the Na to -ion and K to -Ion achieved, but less effective compared to the Li -Ion, which consequently is more suitable for use.

Das Organopolysiloxan-Harz (A) dieser Erfindung ist durch die folgende Strukturformel dargestellt, una Kann in wasser oder einer organiscnen Lösung aispergiert und/oder gelöst werden, wodurch es eine flüssige Form annimmt. R stellt in dieser Formel das Wasserstoffatom oder die einwertige organische Gruppe dar, gebunden an das Siliziumatom durch eine Kohlenstoff/ Silizium-Bindung.The organopolysiloxane resin (A) of this invention is represented by the following structural formula shown, and can be dispersed and / or dissolved in water or an organic solution, whereby it takes a liquid form. In this formula, R represents the hydrogen atom or the monovalent organic group bonded to the silicon atom through a carbon / silicon bond.

Beispiele für organische Gruppen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hexyl- und ähnliche Alkyl-Gruppen, Zyklohexyl-, Zyklobutyl-, Zyklopntyl und ähnliche Zykloalkyl-Gruppen, Phenyl- Tolyl-, Xylyl-, Naphtyl- und ähnliche substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppen, Benzyl-, Phenyläthyl-, Methylbenzyl-, Naphtylbenzyl- und ähnliche Arakyl-Gruppen, Vinyl-, Allyl-, Oleyl- und ähnliche Alkenyl-Gruppen, Zyklopentadienyl-, 2-Zyklobutenyl-und ähnliche Zykloalkenyl-Gruppen, Vinylphenyl-und ähnliche Alkenylaryl-Gruppen, etc.. Von diesen sind die niedrigen Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen am effektivsten, die Bildung von Eis zu verhindern. Beispiele der Substituents für die Aryl-Gruppe sind Methyl-, Äthyl- und ähnliche Alkyl-Gruppen, etc..Examples of organic groups are methyl, ethyl, propyl, hexyl and similar alkyl groups, cyclohexyl, cyclobutyl, cyclopentyl and similar cycloalkyl groups, Phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl and the like substituted or unsubstituted Aryl groups, benzyl, phenylethyl, methylbenzyl, naphthylbenzyl and the like Arakyl groups, vinyl, allyl, oleyl and similar alkenyl groups, cyclopentadienyl, 2-Cyclobutenyl and similar cycloalkenyl groups, vinylphenyl and similar alkenylaryl groups, etc .. Of these, the lower alkyl groups are 1 to 6 carbon atoms most effective at preventing ice from forming. Examples of the substituents for the aryl group are methyl, ethyl and similar alkyl groups, etc ..

R stellt in der Strukturformel das Wasserstoffatom und Gruppen d-ar, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Oktyl- und ähnliche Alkyl-Gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryl-Gruppen, Azetyl-, Propionyl-, Butyryl- und ähnliche Acyl-Gruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Oxim-Residuum etc..R represents the hydrogen atom and groups d-ar in the structural formula, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, octyl and similar alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, aryl groups, acetyl, propionyl, butyryl and similar acyl groups with 1 to 8 carbon atoms, oxime residue etc.

Beispiele für die Aryl-Gruppe sind substituierte oder unsubstituierte Phenyl-Gruppen und substituierte oder unsubstituierte Naphtyl-Gruppen, etc.Examples of the aryl group are substituted or unsubstituted Phenyl groups and substituted or unsubstituted naphthyl groups, etc.

Beispiele für Substituents für die Aryl-Gruppe sind Methyl-, Äthyl und ähnliche Alkyl-Gruppen, etc.Examples of substituents for the aryl group are methyl, ethyl and similar alkyl groups, etc.

Spezifische Beispiele der Aryl-Gruppe schließen Phenyl, Tolyl, Xylyl, Naphtyl etc. ein.Specific examples of the aryl group include phenyl, tolyl, xylyl, Naphthyl etc. a.

Das Organopolysiloxan in dieser Erfindung ohne Limitierung des Molekulargewichts verwendbar, sofern es in Wasser und einer organischen Lösung dispergierbar und/oder lösbar ist, wie dies oben beschrieben. Normalerweise werden die mit einer durchschnittlichen Molekulargewicht zahl von zirka 300 bis zirka 1,000,000, vorzugsweise zirka 1,000 bis zirka 500,000 verwendet. Es wird die Verwendung des Organopolysiloxan-Harzes mit reaktionsfähigen Gruppen, wie Hydroxyl-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen vorgezogen. Derartige Organopolysiloxan-Harze schließen die unter Z-6018, Z-6188, Sylkyd 50 und DC-3037 (Erzeugnisse der Dow Corning Corp., USA), KR-216, KR-218 und KS-1 (Erzeugnisse der Shin-etsu Silicone K.K., Japan), TSR-160 und TSR-165 (Erzeugnisse der Toshiba Corp., Japan) und SE 1821, SE 1980, SE 9140, SRX 211, PRX 305, SH 237 und SH 9551 RTV (Erzeugnisse der Toray Silicone K.K., Japan) etc. zur Verfügung stehenden ein.The organopolysiloxane in this invention without limitation on molecular weight usable as long as it is dispersible and / or in water and an organic solution is solvable, as described above. Usually those with an average Molecular weight number from about 300 to about 1,000,000, preferably about 1,000 used up to around 500,000. It becomes the use of the organopolysiloxane resin with reactive groups such as hydroxyl groups or alkoxy groups are preferred. Such organopolysiloxane resins include those under Z-6018, Z-6188, Sylkyd 50 and DC-3037 (products of Dow Corning Corp., USA), KR-216, KR-218 and KS-1 (products Shin-etsu Silicone K.K., Japan), TSR-160 and TSR-165 (products of Toshiba Corp., Japan) and SE 1821, SE 1980, SE 9140, SRX 211, PRX 305, SH 237 and SH 9551 RTV (products of Toray Silicone K.K., Japan) etc. available.

Typische Härter für Organopolysiloxan-Harze sind die der (I) Kondensations-Polymerisations-Type und die der (II) Additions-Polymerisations-Type, wie dies nachfolgend schematisch dargestellt.Typical hardeners for organopolysiloxane resins are those of the (I) condensation polymerization type and those of (II) addition polymerization type such as this below shown schematically.

L (I) Kondensations-Polymerisations-Type (II) Additions-Polymerisations-Type In den obigen Reaktions-Gleichungen ist R und r' wie vorhergehend definiert.L (I) condensation polymerization type (II) addition polymerization type In the above reaction equations, R and r 'are defined as above.

Die Suszeptibilität der Beschichtung gegenüber Vereisung ist merklich erhöht, wenn die vorliegende Zusammensetzung Organopolysiloxanharz in einer Menge von über 99.8 Gewichts-% oder von weniger als 70 Gewichts-% enthält.The susceptibility of the coating to icing is noticeable increased when the present composition organopolysiloxane resin in an amount contains more than 99.8% by weight or less than 70% by weight.

M in der Formel MaX, darstellend die Alkalimetall-Verbindung (B), ist Alkalimetall, ausgewählt aus Li,Na und K, von welchen Li am geeignetsten für die Verwendung ist. X ist in der Formel eine anorganische oder organische Säure- oder Hydroxylgruppe. Die anorganische Säuregruppe bedeutet ein Teil, der verbleibt, nachdem mindestens ein Wasserstoffatom, substituierbar mit Metall, dem Molekül einer anorganischen Säuregruppe entzogen ist.M in the formula MaX, representing the alkali metal compound (B), is alkali metal selected from Li, Na and K, of which Li is most suitable for the use is. X in the formula is an inorganic or organic acid or hydroxyl group. The inorganic acid group means a part that remains, after at least one hydrogen atom, substitutable with metal, the molecule one inorganic acid group is withdrawn.

Der verbleibende Teil schließt die Einzelatome F 3, Cl ° , Br G und 1 ( , und die Atomgruppen, wie etc. ein.The remaining part includes the single atoms F 3, Cl °, Br G and 1 (, and the atomic groups, such as etc. a.

Die organische Säuregruppe bedeutet ein Teil, der verbleibt, nachdem mindestens eines der Wasserstoffatome, substituierbar mit Metall, dem Molekül einer gesättigten oder ungesättigten Monokarbonsäure oder Polykarbonsäure entzogen ist. Beispiele solcher Säuregruppen sind gesättigte Monokarbonsäuregruppen der Formel HCOO Q oder CH3 (CH2)n COO zu 9 , worin n null oder eine Ganzzahl von 1 bis 20 ist, gesättigte Dikarbonsäuregruppen der Formel worin n 0 oder eine Ganzzahl vonl bis 10 ist, Maleinsäure, Oleinsäure, Linolsäure oder ähnliche ungesättigte Säuregruppen, und Polykarbonsäuregruppen, wie die Wein-säuregruppe der Formel - OOC-(CHOH)2 -COO-die Zitronensäuregruppe der Formel die Trimellithsäuregruppe der Formel die Pyromeliithsäuregruppe der Formel etc.The organic acid group means a part which remains after at least one of the hydrogen atoms, substitutable with metal, has been removed from the molecule of a saturated or unsaturated monocarboxylic acid or polycarboxylic acid. Examples of such acid groups are saturated monocarboxylic acid groups of the formula HCOO Q or CH3 (CH2) n COO to 9, in which n is zero or an integer from 1 to 20, saturated dicarboxylic acid groups of the formula wherein n is 0 or an integer from 1 to 10, maleic acid, oleic acid, linoleic acid or similar unsaturated acid groups, and polycarboxylic acid groups, such as the tartaric acid group of the formula - OOC- (CHOH) 2 -COO- the citric acid group of the formula the trimellitic acid group of the formula the pyromeliithic acid group of the formula Etc.

Der Wert a der Formel variiert mit der Gattung der organischen oder anorganischen Säuregruppen, und ist generell eine Ganzzahl von 1 bis 4.The value a of the formula varies with the genus of organic or inorganic acid groups, and is generally an integer from 1 to 4.

Beispiele von Alkalimetall-Verbindungen mit obiger Formel sind LiF, LiCl, LiBr, LiI, NaF, NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KBr, KI, LiNO3, NaN03, KNO3, Li2CO3, Na2CO3, K2N03, Li3PO4, Na3PO4, KPO4, Ll2S04, Na2SO4 D K2SO4; LiMnO4, NaMnO4, KMnO4, Li2Cr207, Na2Cr2O7, K2Cr2O7, Li4SiO4 Li2SiO3, Na4SiO4, Na2SiO3 K4SiO4, K2SiO3, LiBO2, NaBO2, KBO2, Li3VO4, K3V04, Li2WOa, Na2WO4, K2W04; HCOOLS, HCOONa, HCOOK, Li2C2O4, Na2C2O4, K2C204, CH3COOLi, CH3COONa, CH3COOK, C2H5COOLi, LiOOC-CH2-COOLi.Examples of alkali metal compounds with the above formula are LiF, LiCl, LiBr, LiI, NaF, NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KBr, KI, LiNO3, NaN03, KNO3, Li2CO3, Na2CO3, K2N03, Li3PO4, Na3PO4, KPO4, L12S04, Na2SO4 D K2SO4; LiMnO4, NaMnO4, KMnO4, Li2Cr207, Na2Cr2O7, K2Cr2O7, Li4SiO4 Li2SiO3, Na4SiO4, Na2SiO3 K4SiO4, K2SiO3, LiBO2, NaBO2, KBO2, Li3VO4, K3V04, Li2WOa, Na2WO4, K2W04; HCOOLS, HCOONa, HCOOK, Li2C2O4, Na2C2O4, K2C204, CH3COOLi, CH3COONa, CH3COOK, C2H5COOLi, LiOOC-CH2-COOLi.

Lithiumzitrat, Natriumzitrat, Kaliumzitrat, Lithiumtartarat, Lithiumsalz der Trimellithsäure, Lithium salz der Pyromellithsäure etc.Lithium citrate, sodium citrate, potassium citrate, lithium tartarate, lithium salt of trimellitic acid, lithium salt of pyromellitic acid etc.

Unter diesen Alkalimetall-Verbindungen sind Chloride die Wirksamsten zur Verhinderung der Bildung von Eis. Es ist jedoch bei der Verwendung von Salzen starker Säuren Vorsicht geboten, da diese möglicherweise am metallischen Untergrund Rost erzeugen.Of these alkali metal compounds, chlorides are the most effective to prevent the formation of ice. However, it is with the use of salts caution should be exercised against strong acids, as these may be on the metallic surface Generate rust.

Karbonate, Silikate und Azetate liegen in ihrer Wirkung zur Verhinderung einer Eisbildung nächst den Chloriden, und sind mehr geeignet, da sie eine Eisbildung über einen längeren Zeitraum verhindern, und die Wahrscheinlichkeit der Erzeugung von Rost geringer ist. Von diesen Alkalimetall-Verbindungen sind Lithium-Verbindungen für das Verhindern einer Vereisung den Natrium-Verbindungen und den Kalium-Verbindungen überlegen, und demzufolge für die beabsichtigte Verwendung geeigneter.Carbonates, silicates and acetates lie in their preventive effect an ice formation next to the chlorides, and are more suitable because they an ice formation Prevent over a long period of time and the likelihood of generation of rust is less. Of these alkali metal compounds, lithium compounds are for preventing freezing the sodium compounds and the potassium compounds superior, and therefore more suitable for the intended use.

Die Alkalimetall-Verbindungen sind einzeln oder in Mischungen verwendbar. Die Verbindung wird in einer Menge von normalerweise 0.2 bis 30 Gewichts-% , vorzugsweise 0.5 bis 10 Gewichts-%, basierend auf der vorliegenden Zusammensetzung, verwendet. Mit weniger als 0.2 Gewichts-% der Verbindung, ergibt sich eine verringerte Wirkung für die Verhinderung der Vereisung, während bei Verwendung dieser Verbindung in einer Menge von mehr als 30 Gewichts-% die physikalischen Eigenschaften und die Haltbarkeit (Dauerhaftigkeit) der Beschichtung beeinträchtigt und auch die Suszeptibilität der Beschichtung beeinträchtigt und auch die Suszeptibilität der Beschichtung gegenüber Vereisung erhöht wird.The alkali metal compounds can be used individually or in mixtures. The compound is used in an amount of usually 0.2 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight based on the present composition is used. With less than 0.2% by weight of the compound, the effect is reduced for preventing icing while using this compound in in an amount greater than 30% by weight, the physical properties and the Durability (durability) of the coating is impaired and also the susceptibility the coating and also the susceptibility of the coating to it Icing is increased.

Die vorliegende Zusammensetzung wird aufbereitet, indem das Organopolysiloxan-Harz und die Alkalimetall-Verbindung auf die übliche Weise unter Verwendung einer Stahlkugelmühle, Kugelmühle oder Reibungsmühle etc.The present composition is formulated by using the organopolysiloxane resin and the alkali metal compound in the usual manner using a steel ball mill, Ball mill or attritor etc.

miteinander vermirht werden. Ein geeignetes Lösemittel wird zugesetzt,um die vorliegende Zusammensetzung dem Verwendungszweck der Beschichtung anzupassen.be married together. A suitable solvent is added to adapt the present composition to the intended use of the coating.

Einsetzbar sind Lösemittel, die das Organopolysiloxan-Harz auflösen. Eine große Auswahl von üblicherweise für die Aufbereitung von Beschichtungs- Zusammensetzungen einsetzbaren Lösemitteln können zur Verwendung kommen, wie Benzol, Toluol, Xylol, Zyklohexan, Hexan, Heptan, Oktan und ähnliche lineare oder zyklische Kohlenwasserstoffe, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Azeton und ähnliche keton-haltige Lösemittel, Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol und ähnliche alkoholhaltige Lösemittel, etc.. Wasser wird als Lösemittel bei der Aufbereitung wasserlöslicher Beschichtungs-Zusammensetzungen verwendet. Das Lösemittel wird üblicherweise in einer Menge von 0 bis 500 Gewichtsteilen, vorzugsweise 20 bis 80 Gewichtsteilen pro 100 Teilen der errechneten kombinierten Menge der Komponenten (A) und (B) verwendet. Die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wird als Deckschicht über einer Grundierung, dder direkt auf der Oberfläche des Materials, wie Metall, Plastik, Glas, Holz etc. aufgebracht. Die vorliegende Zusammensetzung ist verpreßbar in Folienstreifen, die dann schichtweise auf der Oberfläche des Gegenstandes aufgebracht werden, und wenn erforderlich, kann sie ein Farbpigment, wie Titanoxyd, Rußschwarz, Eisenoxyd, Phthalozyaninblau, und ein Streckungspigment, wie Kalziumkarbonat, Bariumsulfat, Talkum, Baryt oder eine Farbe in einer Menge bis zu 120 Gewichtsteilen pro 100 Teilen der errechneten kombinierten Menge der Komponenten (A) und (B) enthalten. Ein grenzflächenaktives Mittel und andere Additive können auch in der vorliegenden Beschichtungs-Zusammensetzung enthalten sein.Solvents that dissolve the organopolysiloxane resin can be used. A wide range of those commonly used in the preparation of coating compositions Usable solvents can be used, such as benzene, toluene, xylene, Cyclohexane, hexane, heptane, octane and similar linear or cyclic hydrocarbons, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetone and similar solvents containing ketones, Methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and similar alcohol-containing solvents, etc .. Water is used as a solvent in the preparation of water-soluble coating compositions used. The solvent is usually used in an amount of 0 to 500 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight per 100 parts of the calculated combined Amount of components (A) and (B) used. The coating composition prepared in this way is called Top coat over a primer, dder directly on the Surface of the material, such as metal, plastic, glass, wood, etc. applied. the The present composition is compressible into strips of film, which are then layered can be applied to the surface of the article, and if necessary they use a color pigment, such as titanium oxide, carbon black, iron oxide, phthalocyanine blue, and an extending pigment such as calcium carbonate, barium sulfate, talc, barite or a Paint in an amount up to 120 parts by weight per 100 parts of the calculated combined Amount of components (A) and (B) included. A surfactant and other additives can also be included in the present coating composition be.

Die vorliegende Erfindung wird nun detailliert mit Bezug auf die Beispiele beschrieben, wobei sich in der Beschreibung die Angaben über die Anteile und Prozente, wenn nicht anders vermerkt, stets auf das Gewicht beziehen. Die Tests der Suszeptibilität der Beschichtung gegenüber Vereisung wurden wie folgt beschrieben unter Verwendung der in Fig. 1 dargestellten Einrichtung durchgeführt.The present invention will now be described in detail with reference to examples described, whereby the description contains the information about the proportions and percentages, unless otherwise noted, always refer to weight. The tests of susceptibility Using the coating versus icing were described as follows the device shown in Fig. 1 carried out.

Die gezeigte Einrichtung hat einen Behälter 2 aus geschäumten Styrol, dessen Inneres mit Kupferblech 1 ausgekleidet ist. In dem Behälter 2 wurde eine Platte 3 aus rostfreiem Stahl (Abmessungen 100 x 100 x 100 mm) mit einer Beschichtung aus der vorliegenden Beschichtungs-Zusammensetzung plaziert. Ein Anschlußteil 5 mit einem flachen Bodenstück aus rostfreiem Stahl wurde auf die Beschichtung 4 aufgelegt, welches eine Fläche von 31,17 cm2 abdeckte, und zwar derart, daß Wasser als eine Zwischenschicht 6 von 5 bis 10 ijm Dicke zwischen dem Boden des Anschlußteils 5 und der Beschichtung 4 vorhanden war. Die so vorgerichtete Einrichtung wurde in einer Gefrierkammer untergebracht, und für 5 bis 72 Stunden bei - 20 bis -3o0C darin belassen. Danach wurde das AnschlußteiL5 durch ein Adhäsions-Prüfgerät 7 (Erzeugnis der Elcometer Ltd., U.K.) in der Gefrierkammer nach oben bewegt, um die Grenzschicht-Trennfestigkeit (kg/cm2) an den Grenzflächen zwischen dem Eis und der Beschichtung mittels eines Meßzylinders 9 zu messen. In dieser Anordnung ist ferner mit 8 ein Tragelement, mit 10 eine Schraubenfeder, und mit 11 eine Gummipackung bezeichnet.The device shown has a container 2 made of foamed styrene, the inside of which is lined with sheet copper 1. In the container 2 was a Plate 3 made of stainless steel (dimensions 100 x 100 x 100 mm) with a coating placed from the present coating composition. A connector 5 with a flat bottom piece made of stainless steel was placed on the coating 4, which covered an area of 31.17 cm2 in such a way that water as a Intermediate layer 6 of 5 to 10 μm thick between the bottom of the connection part 5 and the coating 4 was present. The so prepared device was in housed in a freezer, and for 5 to 72 hours - Leave 20 to -3o0C in it. Thereafter, the connector was tested by an adhesion tester 7 (manufactured by Elcometer Ltd., U.K.) moved up in the freezer to the interface separation strength (kg / cm2) at the interfaces between the ice and to measure the coating by means of a measuring cylinder 9. In this arrangement is furthermore with 8 a support element, with 10 a helical spring, and with 11 a rubber packing designated.

BEISPIEL 1 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Additions-Polymerisatons-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter SE-1821, 40% schwer-flüchtige Bestandteile) und 2 Teile Lithiumazetat wurden zusammen mit Aluminiumsilikat-Kügelchen von 5 mm Durchmesser, in einem Farb-Konditionierungsapparat der Red-Devil-Type plaziert, und für 30 Minuten dispergiert. Dann wurden 1o Teile eines Katalysators des Platintyps als ein Härtemittel (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SE-1821 Cat) der Dispersion für die Aufbereitung der Beschichtungs-Zusammensetzung zugesetzt.EXAMPLE 1 An amount of 100 parts of organopolysiloxane addition polymerisation type resin (Product of Toray Silicone K.K., Japan, available under SE-1821, 40% non-volatile Ingredients) and 2 parts of lithium acetate were added along with aluminum silicate beads 5 mm in diameter, placed in a Red Devil type paint conditioning apparatus, and dispersed for 30 minutes. Then there were 10 parts of a platinum type catalyst as a hardener (product of Toray Silicone K.K., Japan, available from the designation SE-1821 Cat) of the dispersion for the preparation of the coating composition added.

Die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wurde dann mittels eines Auftraggerätes auf die Oberfläche einer. Kupferplatte für-den Vereisungs-Test aufgebracht und bei 1000C für 5 Minuten gebacken.The thus prepared coating composition was then made using an applicator on the surface of a. Copper plate for the icing test applied and baked at 1000C for 5 minutes.

Die so aufgebrachte Beschichtung hatte im getrockneten Zustand dann eine Dicke von 12 ßm. Die beschichtete Platte wurde dann der Vereisung bei -290C für 16 Stunden ausgesetzt, und nach der obig beschriebenen Methode zur Ermittlung der Adhäsion des Eises an der Oberfläche der Kupferplatte (nachfolgend mit Vereisungs-Haftfestigkeit bezeichnet) geprüft.The coating applied in this way then had in the dried state a thickness of 12 µm. The coated panel was then frozen at -290C suspended for 16 hours, and determined by the method described above the adhesion of the ice to the surface of the copper plate (hereinafter referred to as icing bond strength labeled) checked.

Zu Vergleichszwecken wurden die Tests zur Ermittlung der Verelsungs-Haftfestigkeit unter denselben Bedingungen ferner unter Verwendung von (I) einer auf die gleiche Weise wie obig aufbereiteten Beschichtungs-ZusammensetzungS mit der Ausnahme, daß Lithiumazetat nicht verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 1-1), (II) einer auf die gleiche Weise wie obig aufbereiteten Beschichtungs-Zusammensetzung, mit der Ausnahme, daß Bariumsulfat in derselben Menge anstelle des Lithiumazetats verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 1-2), und (III) eine Teflonharz (Polytetrafluoräthylen)-Schicht in einer Dicke von 2 mm thermisch mittels einer Presse auf die Oberfläche der Kupferplatte aufgebracht wurde (Vergleichsbeispiel 1-3), durchgeführt. For purposes of comparison, the tests were used to determine the Verelsungs bond strength under the same conditions further using (I) one on the same Same manner as above prepared Coating Composition, except that Lithium acetate was not used (Comparative Example 1-1), (II) one on the same way as above prepared coating composition, with the exception that barium sulfate was used in the same amount in place of the lithium acetate (Comparative Example 1-2), and (III) a Teflon resin (polytetrafluoroethylene) layer in a thickness of 2 mm thermally using a press on the surface of the copper plate was applied (Comparative Example 1-3).

Die Tabelle 1 zeigt die Testergebnisse.Table 1 shows the test results.

TABELLE 1 Beispiel 1 Vergl.-Beispiel Vergl. -Beispiel Vergl.-Beispiel p----- 1-1 2 1-3 Vereisungs-Haftfestigkeit (kg/cm2) 0 1.0 2.5 2.2 BEISPIEL 2 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Additions-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, unter der Bezeichnung SRX-211, 40% schwer-flüchtige Bestandteile, mit einer durchschnittlichen Molekulargewichtszahl über 300,000) und 0,5 Teilen Lithiumchlorid wurden auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 1, dispergiert. Zugesetzt wurden 0.6 Teile eines Katalysators der Platin-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K, Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SRX-212 Cat) zur Aufbereitung der Beschichtungs-Zusammensetzung. Die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wurde, wie in Beispiel 1, auf die gleiche Weise auf eine Kupferplatte gleicher Art aufgetragen, und die beschichtete Platte dann mit 15o0C für 3 Minuten, zur Bildung einer Beschichtung mit 20 m Dicke im getrockneten Zustand, erhitzt. Die beschichtete Platte wurde nach derselben Methode, wie obig beschrieben, auf Vereisungs-Haftfestigkeit geprüft nachdem sie bei -250C für 44 Stunden der Vereisung ausgesetzt war. TABLE 1 Example 1 Comp. Example Comp. -Example Compare example p ----- 1-1 2 1-3 Icing Adhesion Strength (kg / cm2) 0 1.0 2.5 2.2 EXAMPLE 2 A Amount of 100 parts of addition polymerization type organopolysiloxane resin (Product from Toray Silicone K.K., Japan, under the name SRX-211, 40% non-volatile Ingredients, with a number average molecular weight above 300,000) and In the same manner as in Example 1, 0.5 part of lithium chloride was dispersed. 0.6 parts of a platinum-type catalyst (product of Toray Silicone K.K, Japan, available under the name SRX-212 Cat) for processing the coating composition. The coating composition prepared in this way was, as in Example 1, in the same way on a copper plate of the same kind applied, and then the coated plate at 150C for 3 minutes to form a coating with a thickness of 20 m in the dried state. The coated Panel was tested for icing bond strength by the same method as described above checked after being exposed to icing at -250C for 44 hours was.

Zu Vergleichszwecken wurden ferner Tests zur Feststellung der Vereisungs-Haftfestigkeit unter denselben, im Beispiel 1 aufgeführten, Bedingungen durchgeführt, indem (I) eine Beschichtungs-Zusammensetzung eingesetzt wurde, die nach Beispiel 2 aufbereitet, ausgenommen, daß Lithiumchlorid nicht zur Verwendung kam(Vergleichsbeispiel 2-1), (II) eine Beschichtungs-Zusammensetzung eingesetzt wurde, aufbereitet gleich dem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß Kalziumchlorid in gleicher Menge anstelle des Lithiumchlorids zur Verwendung kam (Vergleichsbeispiel 2-2), und (III) eine Teflonharz-Schicht durch Aufpressen thermisch haftend auf die Oberfläche der Kupferplatte aufgebracht wurde, die eine Schichtdicke von 2mm erhielt (Vergleichsbeispiel 2-3). Die Tabelle 2 zeigt die Testergebnisse.For comparison purposes, tests to determine the icing bond strength were also carried out carried out under the same conditions listed in Example 1 by (I) a coating composition was used which was prepared according to Example 2, except that lithium chloride was not used (Comparative Example 2-1), (II) a coating composition was used prepared like that Example 1, with the exception that calcium chloride in the same amount instead of the Lithium chloride was used (Comparative Example 2-2), and (III) a Teflon resin layer applied thermally adhering to the surface of the copper plate by pressing which received a layer thickness of 2mm (comparative example 2-3). The table 2 shows the test results.

TABELLE 2 Beispiel 2 Vergl.-Beispiel Vergl-Beisp. Vergl.-Beisp. TABLE 2 Example 2 Comp. Example Comp. Ex. Comp. Ex.

2-1 2-2 2-3 Vereisungs -Haftfestigkeit 0 1.3 1.5 1.6 (kg/cm2) BEISPIEL 3 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Kondensations-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SE-9140, 40t schwer-flüchtige Bestandteile) und 4 Teile Kaliumkarbonat wurden wie in Beispiel 1 dispergiert, und die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wie in Beispiel 1 aufgetragen. Die beschichtete Platte wurde bei RaumtemPeratur für 48 Stunden getrocknet, wodurch eine Beschichtung mit 7 ßm Dicke im trockenen Zustand entstand. Die Vereisungs-Haftfestigkeit der beschichteten Platte wurde gemessen, nachdem die Platte bei -200C für 5 Stunden der Vereisung ausgesetzt war. 2-1 2-2 2-3 Icing Adhesion Strength 0 1.3 1.5 1.6 (kg / cm2) EXAMPLE 3 A quantity of 100 parts of condensation polymerization type organopolysiloxane resin (Product of Toray Silicone K.K., Japan, available under the designation SE-9140, 40t of non-volatile constituents) and 4 parts of potassium carbonate were as in example 1 dispersed, and the thus prepared coating composition as in Example 1 applied. The coated plate was dried at room temperature for 48 hours, which resulted in a coating with a thickness of 7 µm when dry. The icing bond strength the coated plate was measured after the plate at -200C was exposed to icing for 5 hours.

Für Vergleichs zwecke wurden Tests zur Feststellung der Vereisungs-Haftfestigkeit unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen durchgeführt, wobei eine Beschichtungs-Zusammensetzung zur Verwendung kam, die auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 3 aufbereitet wurde, mit der Ausnahme, daß Kaliumkarbonat nicht verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 3-1), und eine Teflonharz-Schicht durch thermisches Aufpressen haftend auf die Oberfläche der Kupferplatte aufgebracht wurde, die eine Schichtdicke von 2 mm erhielt (Vergleichsbeispiel 3-2). Die Tabelle 3 zeigt die Testergebnisse.For comparison purposes, tests were used to determine the icing bond strength carried out under the conditions described in Example 1, a coating composition was used, which was prepared in the same way as in Example 3, with the exception that potassium carbonate was not used (Comparative Example 3-1), and a Teflon resin layer adhered to the surface by thermal press the copper plate was applied, which received a layer thickness of 2 mm (comparative example 3-2). Table 3 shows the test results.

TABELLE 3 Beispiel 3 Vergl.Beispiel Vergl.Beispiel 3-1 3-1 3-2 Vereisungs-Haftfestig- 0.3 0.7 0.8 keit (kg/cm2) BEISPIEL 4 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Kondensations-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., erhältlich unter der Bezeichnung PRX-305, 40% schwer-flüchtige Bestandteile, mit einer durchschnittlichen Molekulargewichtszahl über 300,000) und 1.0 Teile Lithiumzitrat wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1, diespergiert. Die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 auf eine Kupferplatte aufgetragen. TABLE 3 Example 3 Comp. Example Comp. Example 3-1 3-1 3-2 Eisungs-Haftfestig- 0.3 0.7 0.8 speed (kg / cm2) EXAMPLE 4 A quantity of 100 parts of organopolysiloxane resin of the condensation polymerization type (product of Toray Silicone K.K., available under the name PRX-305, 40% non-volatile components, with an average Number molecular weight over 300,000) and 1.0 part of lithium citrate were set to be the same As in Example 1, this dispersed. The coating composition prepared in this way was applied to a copper plate as in Example 1.

Die beschichtete Platte wurde für 14 Stunden bei Raumtemperatur gehalten, wodurch eine getrocknete Beschichtung mit 30 ßm geformt wurde. Die Platte wurde der Vereisung bei -200C für 5 Stunden ausgesetzt und die Vereisungs-Haftfestigkeit gestet.The coated plate was kept at room temperature for 14 hours, thereby forming a dried coating of 30 µm. The record was exposed to icing at -200C for 5 hours and the icing adhesive strength gestet.

Für Vergleichs zwecke wurden zwei Kupferplatten der im Beispiel 1 beschriebenen Art auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1, mit einer Beschichtungs-Zusammensetzung, wie in Beispiel 1 aufbereitet, beschichtet, mit der Ausnahme, daß kein Lithiumzitrat zur Verwendung kam (Vergleichsbeispiel 4-1), und eine Teflonharz-Schicht durch thermisches Aufpressen haftend auf die Oberfläche der Kupferplatte aufgebracht wurde, die eine Schichtdicke von2 mm auf der Platte hatte (Vergleichsbeispiel 4-2). Danach wurden die Platten auf Vereisungs-Haftfestigkeit geprüft. Die Tabelle 4 zeigt die Testergebnisse.For comparison purposes, two copper plates were used in Example 1 described manner in the same way as in Example 1, with a coating composition, prepared as in Example 1, coated, with the exception that no lithium citrate was used (Comparative Example 4-1), and a Teflon resin layer by thermal Pressing adhesive was applied to the surface of the copper plate, which one Had a layer thickness of 2 mm on the plate (Comparative Example 4-2). After that were the panels tested for icing adhesion. Table 4 shows the test results.

TABELLE 4 Beispiel 4 Vergl.Beispiel Vergl.Beisiel ~~~~~~~~~ 4-1 4-2 Vereisungs-Haftfestig- 0 1.8 0.7 keit (kg/cm2) BEISPIEL 5 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Kondensations-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SH-237, 40% schwer-flüchtige Bestandteile, mit einer durchschnittlichen Molekulargewichtszahl von ca. 17,000), 2.5 Teile Lithiumoxalat und 40 Teile Titandioxyd wurden dispergiert, auf getragen und getrocknet bei 500C für 5 Stunden zur Bildung einer Beschichtung mit einer Dicke von 15 ßm. Nachdem die beschichtete Platte für 22 Stunden-der Vereisung bei -260C ausgesetzt war, wurde auf Vereisungs-Haftfestigkeit geprüft. TABLE 4 Example 4 Comp.Example Comp.Example ~~~~~~~~~ 4-1 4-2 Icing Adhesion Strength (kg / cm2) EXAMPLE 5 A lot of 100 parts Organopolysiloxane resin of the condensation polymerization type (product of Toray Silicone K.K., Japan, available under the designation SH-237, 40% low volatility Components, with an average number of molecular weights of approx. 17,000), 2.5 parts of lithium oxalate and 40 parts of titanium dioxide were dispersed, carried on and dried at 50 ° C. for 5 hours to form a coating having a thickness of 15 ßm. After the coated plate has been frozen for 22 hours at -260C was tested for icing adhesion.

Zum Vergleich wurde die Vereisungs-Haftfestigkeit unter den im Beispiel 1 aufgezeigten Bedingungen gemessen, wobei die gleichen Kupferplatten, wie in Beispiel 1, verwendet wurden, die mit einer Beschichtungs-Zusammensetzung, aufbereitet auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1, beschichtet wurden, ausgenommen, daß kein Lithiumoxalat zur Verwendung kam(Vergleichsbeispiel 5-1), und eine Teflonharz-Schicht thermisch durch Aufpressen haftend auf die Oberfläche mit einer Schichtdicke von 2 mm aufgebracht wurde (Vergleichsbeispiel 5-2). Die Testergebnisse sind aus Tabelle5 ersichtlich.For comparison, the icing adhesive strength was made below that in the example 1 measured using the same copper plates as in example 1, processed with a coating composition in the same manner as in Example 1 except that no lithium oxalate was used (Comparative Example 5-1), and a Teflon resin layer thermally Adhesively applied by pressing onto the surface with a layer thickness of 2 mm (Comparative Example 5-2). The test results are shown in Table 5.

TABELLE 5 Beispiel 5 Vergl.Beispiel Vergl.Beispiel 5-1 5-1 5-2 Vereisungs-Haftfestigkeit 0 2.4 2.0 (kg/cm2) BEISPIEL 6 Eine Menge von 100 Teilen einer wässerigen Lösung des Organopolysiloxan-Harzes der Kondensations-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SE-1980, 45% schwer-flüchtige Bestandteile) und 1.2 Teile Natriumchlorid wurden dispergiert, aufgetragen wie in Beispiel 1, und bei Raumtemperatur für 48 Stunden aufbewahrt, und für 3 Stunden bei 5o0C zur Bildung einer Beschichtung mit 30 ßm Dicke getrocknet. Die Vereisungs-Haftfestigkeit der beschichteten Platte wurde nach 5 Stunden Vereisung bei--2o0C gemessen. TABLE 5 Example 5 Comp. Example Comp. Example 5-1 5-1 5-2 Icing Adhesion Strength 0 2.4 2.0 (kg / cm2) EXAMPLE 6 A quantity of 100 parts of an aqueous solution of the organopolysiloxane resin of the condensation-polymerization type (product of Toray Silicone K.K., Japan, available under the designation SE-1980, 45% hardly volatile Ingredients) and 1.2 parts of sodium chloride were dispersed, applied as in Example 1, and stored at room temperature for 48 hours, and for 3 hours dried at 50C to form a coating 30 µm thick. The icing bond strength the coated plate was measured after 5 hours of freezing at −20 ° C.

Zum Vergleich wurden Kupferplatten, wie sie in Beispiel 1 verwendet werden, mit einer Beschichtungs-Zusammensetzung, auf gleiche Weise aufbereitet, wie in Beispiel 1, beschichtet (Vergleichsbeispiel 6-1),mit der Ausnahme, daß kein Natriumchloride verwendet wurde , und eine Teflonharz-Schicht thermisch durch Aufpressen haftend mit einer Schichtdicke von 2 mm aufgetragen (Vergleichsbeispiel 6-2). Die beschichteten Platten wurden auf Vereisungs-Haftfestigkeit geprüft, die Testergebnisse sind aus Tabelle 6 ersichtlich.For comparison, copper plates as used in Example 1 were used are prepared in the same way with a coating composition, as in Example 1, coated (Comparative Example 6-1), with the exception that none Sodium chloride was used, and a Teflon resin layer thermally by pressing Adhesively applied with a layer thickness of 2 mm (Comparative example 6-2). The coated panels were tested for icing adhesion, the Test results are shown in Table 6.

TABELLE 6 Beispiel 6 Vergl.Beispiel Vergl.Beispiel 6-1 6-1 6-2 Vereisungs-Haftfestigkeit 0.5 unter 3.5 0.8 (kg/cm2) BEISPIEL 7 Eine Menge von 100 Teilen Organopolysiloxan-Harz der Additions-Polymerisations-Type (Erzeugnis der Toray Silicone K.K., Japan, erhältlich unter der Bezeichnung SH-95551 RTV, 100 W schwer-flüchtige Bestandteile) und 10 Teile Lithiumkarbonat wurden wie in Beispiel 1 dispergiert. Der Dispersion wurden 10 Teile eines Katalysators der Platin-Type (derselbe, wie in Beispiel 1) durch Rühren zugesetzt. Die so aufbereitete Beschichtungs-Zusammensetzung wurde in einer Schicht gleichmässiger Dicke von 2 mm geformt, die eine ebene Oberfläche über eine Substratfläche für den Vereisungstest hat. Die Lage wurde bei Normaltemperatur für 48 Stunden getrocknet, und der Vereisung bei -290C für 18 Stunden ausgesetzt, um die Vereisungs-Haftfestigkeit zu messen. TABLE 6 Example 6 Comp. Example Comp. Example 6-1 6-1 6-2 Icing Adhesion Strength 0.5 under 3.5 0.8 (kg / cm2) EXAMPLE 7 A quantity of 100 parts of organopolysiloxane resin addition polymerization type (product of Toray Silicone K.K., Japan, available under the name SH-95551 RTV, 100 W low-volatility components) and 10 Parts of lithium carbonate were dispersed as in Example 1. The dispersion were 10 parts of a platinum-type catalyst (the same as in Example 1) Stir added. The thus prepared coating composition was in a Layer of uniform thickness of 2mm formed covering a flat surface over a Has substrate surface for the icing test. The location was at normal temperature for Dried for 48 hours, and exposed to icing at -290C for 18 hours measure the icing bond strength.

Zum Vergleich wurde die Vereisungs-Haftfestigkeit wie in Beispiel 1, mit Bezug auf die Kupferplatten gemäss Beispiel 1, gemessen, wobei auch die Platten mit einer Beschichtungs-Zusammensetzung beschichtet wurden, wie sie in Beispiel 1 aufbereitet wurde, mit der Ausnahme, daß Lithiumkarbonat nicht zur Verwendung kam (Vergleichsbeispiel 7-1), und eine Teflonharz-Schicht gemessen, die thermisch mit einer Schichtdicke von 2 mm haftend aufgepresst wurde (Vergleichsbeispiel 7-2).For comparison, the icing adhesive strength was as in Example 1, with reference to the copper plates according to Example 1, measured, the plates were coated with a coating composition as in Example 1 except that lithium carbonate is not for use came (Comparative Example 7-1), and a Teflon resin layer measured the thermal was pressed on with a layer thickness of 2 mm (Comparative Example 7-2).

Die Testergebnisse sind aus Tabelle 7 ersichtlich.The test results are shown in Table 7.

TABELLE 7 Beispiel 7 Vergl.Beispiel Vergl.Beispiel 7-1 7-1 7-2 Vereisungs-Haftfestig- 0 0.6 2.2 keit (kg/cm2) TABLE 7 Example 7 Comp. Example Comp. Example 7-1 7-1 7-2 Eisungs-Haftfestig- 0 0.6 2.2 speed (kg / cm2)

Claims

Claims 1. Composition for preventing ice formation, characterized by (A) an organopolysiloxane resin represented by the structural unit RnSi (OR ') m04-n-m 2 where R is the hydrogen atom or a monovalent organic Group attached to the silicon atom by a carbon-silicon bond, R'das Hydrogen atom, a C1 to C20 alkyl group, aryl group, oxime residue n and m any 0 or an integer up to 4, and n plus m 0 or an integer less represents as 4, and (B) an alkali metal compound represented by the formula Ma eX O where M is the alkali metal selected from Li, Na and K, X is the inorganic or organic acid group or Hydroxyl group, and a is an integer represents from 1 to 4.

2. Composition according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that organopolysiloxane resin in an amount of 70 to 99.8% by weight, and the metal compound is used in an amount of 30% by weight based on the composition will.

3. The composition of claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the alkali metal compound belongs to at least one group, selected from the alkali metal salts of chloric acid, carbonic acid and silicic acid and acetic acid.

4. The composition of claim 3, d a d u r c h g e k e n n .z e i ch n e t that the alkali metal lithium salt of inorganic or organic acid is.