DE3201966A1 - METHOD FOR PRODUCING TERT.-ALKYL-HYPOHALOGENITES - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING TERT.-ALKYL-HYPOHALOGENITESInfo
- Publication number
- DE3201966A1 DE3201966A1 DE19823201966 DE3201966A DE3201966A1 DE 3201966 A1 DE3201966 A1 DE 3201966A1 DE 19823201966 DE19823201966 DE 19823201966 DE 3201966 A DE3201966 A DE 3201966A DE 3201966 A1 DE3201966 A1 DE 3201966A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- tert
- alkyl
- temperature
- hypochlorite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- -1 olefin chlorohydrins Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- GUGRBFQNXVKOGR-UHFFFAOYSA-N butyl hypochlorite Chemical compound CCCCOCl GUGRBFQNXVKOGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical class BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEOVEUCEIQCBKH-UHFFFAOYSA-N hypoiodous acid Chemical class IO GEOVEUCEIQCBKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C71/00—Esters of oxyacids of halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
PATENTANWALTPATENT ADVOCATE
Akte 5157File 5157
6ΐ00;ΜΛΝ·ΝΗΕΙΜ 1. 22.JaIiUHr 1 cVn? 6ΐ00 ; ΜΛΝ · ΝΗΕΙΜ 1. 22nd YEARS 1 c Vn?
Seckenhelmer Straße 36 a · Φ (0621) 406315Seckenhelmer Strasse 36 a Φ (0621) 406315
T.lex 463570 Pan. DT.lex 463570 Pan. D.
The Lummus Company 1515 Broad StreetThe Lummus Company 1515 Broad Street
Bloomfield, N.J. 07003 / USABloomfield, N.J. 07003 / USA
Verfahren zur Herstellung von tert.-Alkyl-HypohalogenitenProcess for the preparation of tertiary alkyl hypohalites
Die vorliegende Erfindung betrifft die Heystellung von tearti-Alkjl-Hypöhalogeniteii» insbesondere von tert»~Alkyl~Hypoehloriten· The present invention relates to the helical position of tearti-alkyl-hypohalogeniteii »especially of tert» ~ alkyl ~ hypoehlorites ·
Die Reaktion zwischen einem tert.^Alkanol» Chlor und einer wässrigen Base unter Entstehung von tert*« Alkyl«Hypochlorit ist allgemein bekanntf vergleiche z*B» US Patent 1 9^B 1?5 und 3 W 14©· Im UB Patent 4 oo8 Λ%3 ist die Herstellung von test.*»Butyl-Hypochlorit in einem Gesamtverfahren zur Herstellung von 1ö ölefinoxiden beschrieben*The reaction between a tert. ^ Alkanol "chlorine and an aqueous base with formation of tert *" alkyl "hypochlorite is generally known f compare z * B" US Patent 1 9 ^ B 1? 5 and 3 W 14 © · In UB Patent 4 oo8 Λ% 3 is the production of test. * »Butyl hypochlorite described in an overall process for the production of 1ö oleefin oxides *
Die Reaktion zwischen Halogen- Base und tert.-Alkanöl unter Entstehung von terte«Alkyl«Hypohälögenit ist eine stark exotherme Reaktion und es treten Sohwie« rigkeiten auff wenn man versucht» die Reaktions« wärme wirtschaftliehe abzuleiten, um eine wirksame temperaturkontrolle au erhalten« lDine unwirkgaae temperaturkontrolle kann aur Zersetaung des tert*« Alkyl-Hypöhaiögenits führen» woraus AusbeuteVerluste und möglicherweise eine unkontrollierbare Reaktion resultieren*The reaction between halogenated base and tert-alkane oil under formation of tert e "alkyl" Hypohälögenit is a highly exothermic reaction and there are Sohwie "culties to f when trying" the reaction "heat economy Liehe derive obtain an effective temperature control au «LDine ineffective temperature control can lead to decomposition of the tert *« alkyl hypöhaogenite », which results in yield losses and possibly an uncontrollable reaction *
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung von tert#« Alkyl'-lypohalögeniten durch Umsetzung von tert»«Alkane!» Halogen und einer wässrigen läse,The present invention relates to a new and improved process for the production of tert # « Alkyl'-lypohalogenites through conversion of tert »« alkanes! » Halogen and an aqueous lase,
Nach der vorliegenden Erfindung entsteht test, Hypohalöienit dureh Reaktion eines tert««Alkanols mit einem Halogen und einer wäägriien anosiänisehea Base und/oder einer vorher haloienierten wässrigen äwörgänlsehöfi las© bei einer Iempg^atus bis mx According to the present invention, Hypohalöienit arises test dureh reaction of a tert "" alkanol with a halogen and a wäägriien anosiänisehea base and / or a previously haloienierten aqueous äwörgänlsehöfi las © at a Iempg ^ atus to mx
So Ίοο°0 und bei einem Sölehen Druck bei dem das tea?te Alkyl«Hypöhälogenit verdampft wird,sö^daß man das terte«Alkyl«Eypöhaloienit als dampfföHniges Eeodukt isoliert« Thus Ίοο ° te alkyl "Hypöhälogenit is evaporated at which the tea 0 and at a pressure Sölehen?, SE ^ that the tert e" alkyl "Eypöhaloienit isolated as dampfföHniges Eeodukt"
Der Reaktionsdruek wird so ausgewählt, daß die Verdampfung des tert.-Alkyl-Hypohalogenits bei der Reaktionstemperatur sichergestellt ist» Pie Reaktionswärme wird als latente Wärme (Verdampfung des Produkts) entfernt und demzufolge steht die Reaktionstemperatur unter Selbstkontrolle,The reaction pressure is selected so that the Evaporation of the tert-alkyl hypohalite the reaction temperature is ensured »Pie Heat of reaction is removed as latent heat (evaporation of the product) and consequently the Reaction temperature under self-control,
Die Reaktion wird im allgemeinen in einem Vakuum durchgeführt, wobei der Druck meist in der Größenordnung von 5 bis 1oo kPa liegt, meist in der Größen- The reaction is generally carried out in a vacuum, the pressure usually being in the order of magnitude of 5 to 100 kPa, usually in the order of magnitude
1q Ordnung von 2o bis 6© kPa«. Die Reaktionstemperatur kann in der Größenordnung von gerade oberhalb des Gefrierpunktes bis zu 1oo°C liegen» Vorzugsweise bis zu 6o°0, insbesondere in der Größenordnung von 4o bis So0C. Wie beschrieben, wird der Druck mit der Temperatur koordiniert, so^daß die Verdampfung des Hypohalogenits gewährleistet ist*1q order from 2o to 6 © kPa «. The reaction temperature may be in the order of just above the freezing point up to 1oo ° C "preferably up to 6o ° 0, in particular of the order of 4o described by Sun 0 C. As the pressure is coordinated with the temperature, so ^ that the evaporation of the hypohalite is guaranteed *
Nach einer bevorzugten Ausführungsfom ist die Reaktion kontinuierlich, wobei tert.-Älcanol, Halogen und wässrige Lösung der anorganischen Base und/oder tert*-Alkanol und vorher halogenierte wässrige Base kontinuierlich in einen Reaktor eingegeben werden, während das verdampfte tert.-Alkyl-Hypoialogenit, im allgemeinen auch etwas Wasserdampf, continuier« lieh vom Reaktor abgezogen werden, Der Reaktor kann aus irgendeiner der zahlreichen Reaktoren gewählt werden, welche einen guten Kontakt zwischen den Reaktionskomponenten liefern, insbesondere solche, die für Gas/Flüssig-Reaktionen geeignet sind* Ein Reaktor vom Tieftank-3?yp, in welchem die Reaktions« komponenten in eine Flüssigkeit eingeleitet werden, die aus den Reaktionskomponenten besteht und welche durch Bläschen des verdampfteii Hypohalogenits gerührt wird, ist besonders einfach und zweckmäßig.According to a preferred embodiment, the Reaction continuously, with tert-Älcanol, halogen and aqueous solution of the inorganic base and / or tert * -alkanol and previously halogenated aqueous base continuously fed into a reactor while the vaporized tert-alkyl hypoialogenite, generally also some steam, continuier " borrowed from the reactor, the reactor can can be selected from any of the numerous reactors which provide good contact between the Provide reaction components, especially those that are suitable for gas / liquid reactions * A Deep tank 3-type reactor in which the reaction « components are introduced into a liquid, which consists of the reaction components and which is stirred by bubbles of the evaporated hypohalite is particularly simple and useful.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der Reaktor im Wärmegleichgewicht gehalten, inxdem man den Druck so kontrolliert, daß die durch die chemische Reaktion entwickelte Wärme durch Verdämpfung des tert.-Alkyl-Hypohalogenits und im allgemeinen auch geringe Mengen V/asser und/oder Alkanol entfernt wird. Auf diese V/eise ist es nicht nötig, eine äußere Kühlung des Reaktionsmediums durchzuführen, um die Reaktionstemperatur aufrechtzuerhalten. Nach dieser bevorzugten Ausführungsform wird also die Reaktion unter im wesentlichen isothermischen Bedingungen durchgeführt, d.h. die Reaktionstemperatur ändert sich im ganzen Reaktor um nicht mehr als wenige Grad Celsius.According to a particularly preferred embodiment, the reactor is kept in thermal equilibrium, by controlling the pressure so that the the chemical reaction evolved heat by evaporation of the tertiary alkyl hypohalite and in general small amounts of water and / or alkanol are also removed. In this way it is not necessary carry out external cooling of the reaction medium in order to maintain the reaction temperature. In this preferred embodiment, the reaction is carried out under essentially isothermal conditions carried out, i.e. the reaction temperature changes throughout the reactor by no more than a few degrees Celsius.
Der als Reaktionskomponente verwendete tert.-Alkohol ist vorzugsweise tert.-Butyl- oder tert.-Amyl-Alkohol, wobei tert.-Butanol besonders bevorzugt ist. Die wässrige anorganische Base kann eine beliebige Base sein, einschließlich der Alkali- und Erdalkali-Hydroxide, wobei Natriumhydroxid, Kaiiumhydroxid und Kalziumhydroxid besonders bevorzugt sind; Natriumhydroxid ist am meisten bevorzugt.The tertiary alcohol used as the reaction component is preferably tertiary butyl or tertiary amyl alcohol, tert-butanol is particularly preferred. the aqueous inorganic base can be any base, including the alkali and alkaline earth hydroxides, where sodium hydroxide, potassium hydroxide and Calcium hydroxide are particularly preferred; Sodium hydroxide is most preferred.
Die Reaktionskomponenten können innerhalb eines weiten Bereichs der Kengenverhältnisse verwendet werden, je nach den gewünschten Reaktionsresultaten. Will man z.B. eine im wesentlichen vollständige Umwandlung einer gewünschten Reaktionskomponente erreichen, so können Überschüsse der anderen Reaktionskomponenten verwendet werden. Im allgemeinen verwendet man vorzugsweise die Reaktionskomponenten in etwa stöchiometrischen Mengenverhältnissen, d.h. in etwa äquimolekularen Mengen. Um die Anwesenheit von Halogen im dampfförmigen Hypohalogenit minimal zu halten,The reactants can be used within a wide range of ratios depending on the desired reaction results. For example, if one wants an essentially complete conversion To achieve a desired reaction component, excesses of the other reaction components can be used. Generally used one preferably the reaction components in approximately stoichiometric proportions, i.e. approximately equimolecular amounts. To the presence of halogen to be kept to a minimum in the vaporous hypohalite,
-JS--JS-
sollte daher das Holverhältnis Halogen/Base 1,o5 : nicht überschreiten. Die Menge Halogen im dampfförmigen Hypohalogenit kann vermindert werden, in/dem man eine oder mehrere zusätzliche Stufen vorsieht, in welchen die den Reaktor verlassenden Dämpfe mit einer wässrigen Base in Kontakt gebracht werden, um das Halogen durch Bildung von Hypohalogenit zu entfernen.the halogen / base should therefore be 1, o5: do not exceed. The amount of halogen in the vaporous hypohalite can be reduced in / the one or more additional stages are provided in which the vapors leaving the reactor with an aqueous base can be brought into contact to generate the halogen by forming hypohalite remove.
Um die Anwesenheit von organischen Stoffen, wie tert.-Alkanol, in der aus dem Reaktor isolierten wässrigen Phase zu vermeiden, sollte in ähnlicher Weise die tfenge des tert.-Alkanols im Verhältnis zur Base keinen zu großen (wenn überhaupt) Überschuß gegenüber dem stochiometrxschen Kengen bilden; in manchen Fällen sollte sie auch geringer als die stöchiometrischen Mengen sein. Das Verhältnis tert.-Alkanol/ Base liegt daher im allgemeinen in der Größenordnung von 0,98 : 1 bis 1,3 : 1, vorzugsv/eise in der Größenordnung von 0,98 : 1 bis 1,05 ' 1·In order to avoid the presence of organic substances such as tert-alkanol in the aqueous phase isolated from the reactor, the amount of the tert-alkanol in relation to the base should not be too large (if any) excess over the stoichiometric excess Form kengen; in some cases it should also be less than the stoichiometric amounts. The ratio of tert-alkanol / base is therefore generally in the order of magnitude from 0.98: 1 to 1.3: 1, preferably in the order of magnitude from 0.98: 1 to 1.05 ' 1.
Gewunschtenfalls können höhere Mengen tert.-Alkanol verwendet werden, welche die Reaktion rieht negativ beeinflussen.If desired, higher amounts of tert-alkanol can be used which have a negative effect on the reaction.
Die vorliegende Erfindung ist zwar allgemein anwendbar auf die Herstellung von Hypochloriten oder Hypobromiten und Hypojoditen, welche unter den Reaktionsbedingungen ausreichend stabil sind; die Erfindung ist jedoch besonders anwendbar auf die Herstellung von Hypochloriten, insbesondere tert.-Butyl-Hypochlorit. Die Erfindung wird nun weiter bezüglich des Hypochlorits beschrieben.While the present invention is generally applicable to the production of hypochlorites or hypobromites and hypoiodites which are sufficiently stable under the reaction conditions; The invention however, it is particularly applicable to the production of hypochlorites, especially tert-butyl hypochlorite. The invention will now be further described in relation to the hypochlorite.
-JT--JT-
Die vorliegende Erfindung ißt besonders brauchbar bei einem Gesamtverfahren zur Herstellung von Olefinoxiden, in welchen tert.-Alkyl-Hypochlorit zur Herstellung von Chlorhydrinen durch Umsetzung mit Olefin und Wasser verwendet wird. Ein solches Verfahren ist z.B. im US Patent Kr. 4 008 133 beschrieben, Nach dieser bevorzugten Ausführungsform wird also Chlor, das in einer Elektrolysezelle gebildet wurde, sowie der im Kathodenteil der Zelle erhaltene Elektrolyt, der eine wässrige Lösung von Natriumchlorit und Natriumhydroxid enthält, zusammen mit einem tert.-Alkanol in den Reaktor zur Hypochloritherstellung eingeleitet, der bei den oben beschriebenen Temperaturen und dem oben beschriebenen Druck arbeitet; man erhält tert.-Alkyl-Hypochlorit als Dampf und die Reaktionstemperatur wird durch Entfernung der Reaktionswärme kontrolliert, intern das tert.-Alkylhypochlorit und etwas Wasser verdampft. Die wässrige Phase, welche eine wässrige Laugenlösung ist, wird nach geeigneter Behandlung (falls erforderlich) im Kreislauf zur Elektrolysezelle zurückgeleitet. Das dampfförmige tert.-Alkyl-Hypochlorit wird dann im Chlorhydrierungsreaktor verwendet, wie dies im US Patent 4 008 133 zur Herstellung von Olefin-Chlorhydrinen beschrieben ist.The present invention is particularly useful in an overall process for making olefin oxides, in which tert-alkyl hypochlorite for the production of chlorohydrins by reaction with Olefin and water is used. Such a process is described, for example, in US Pat. No. 4,008,133, According to this preferred embodiment, chlorine that was formed in an electrolysis cell is as well as the electrolyte contained in the cathode part of the cell, which is an aqueous solution of sodium chlorite and containing sodium hydroxide, together with a tertiary alkanol, in the hypochlorite production reactor initiated, which operates at the temperatures and pressures described above; tert-alkyl hypochlorite is obtained as vapor and the reaction temperature is increased by removing the Heat of reaction controlled, internally the tert-alkyl hypochlorite and some water evaporates. The aqueous phase, which is an aqueous alkali solution, becomes after suitable treatment (if necessary) returned in the circuit to the electrolytic cell. The vaporous tert-alkyl hypochlorite is then used in the chlorohydrogenation reactor, as described in U.S. Patent 4,008,133 for the preparation of olefin chlorohydrins is described.
Alternativ kann der ganze oder ein Teil des Elektrolyten vorher ohloriert werden und man setzt den vorher chlorierten Elektrolyten mit tert.-Alkanol um, wobei man tert.-Alkyl-Hypochlorit in Dampfform erhält, wie oben beschrieben.Alternatively, all or part of the electrolyte can be chlorinated beforehand and the previously chlorinated electrolytes with tert-alkanol, whereby tert-alkyl hypochlorite is obtained in vapor form, as described above.
Die vorliegende Erfindung soll nun anhand des folgenden Beispiels näher beschrieben werden.The present invention will now be described in more detail with reference to the following example.
Bei spielExample
Der Reaktor besteht aus einem Rohr mit 5»1 cm Durchmesser und 9o cm Höhe. Der untere Teil des Rohres ist leer und enthält Eingangsstutzen für gasförmiges Chlor, flüssiges tert.-Butanol und für eine wässrige Lösung, die 12 Gew.-% Natriumhydroxid und 15 Gew.-^ Natriumchlorid enthält. Diese Lösung simuliert die Zellflüssigkeit, die man bei der Elektrolyse einer etwa 25 #igen Natriumchlorid-Sole erhält.The reactor consists of a tube with a diameter of 5 »1 cm and a height of 90 cm. The lower part of the tube is empty and contains inlet nozzle for gaseous chlorine, liquid tertiary butanol and an aqueous solution containing 12 wt -.% Sodium hydroxide and 15 wt .- ^ sodium chloride. This solution simulates the cell fluid that is obtained from the electrolysis of approximately 25 # sodium chloride brine.
Die oberen 15 cm des Rohres sind mit 0,3 cm-Raschig-Ringen gefüllt. Die Füllung verhindert das Mitschleppen von Tröpfchen. Die Ausgangsöffnung für das dampfförmige Reaktionsprodukt befindet sich oberhalb der Füllung. In der Mitte der gefüllten Region befindet sich ein Eingangsstutzen, durch den ein Strom Zellflüssigkeit eingeführt werden kann, um mit den den Reaktor verlassenden Dämpfen in Kontakt zu treten und so Spuren nicht-umgesetzten Chlors aus den austretenden Gasen zu entfernen.The top 15 cm of the tube are with 0.3 cm Raschig rings filled. The filling prevents droplets from being dragged along. The exit opening for the vaporous reaction product is located above the filling. In the middle of the filled region there is an inlet port through a stream of cell fluid can be introduced to with the vapors leaving the reactor in Make contact and thus remove traces of unreacted chlorine from the escaping gases.
Ein Ausgangsstutzen, der 45 cm oberhalb des Reaktorbodens angeordnet ist, dient als Überlauf für die wässrige Sole und ist mit einem Aufnahmegefäß verbunden. Das dampfförmige Produkt, welches den Reaktor oben verläßt, wird in zwei in Serie angeordneten Kältefallen (Eiswasser und Trockeneis) kondensiert. Die letzte Kältefalle steht in Verbindung mit einer Vakuumpumpe·An outlet nozzle 45 cm above the reactor floor is arranged, serves as an overflow for the aqueous brine and is connected to a receiving vessel. The vaporous product leaving the reactor at the top is arranged in two in series Cold traps (ice water and dry ice) condensed. The last cold trap is associated with one Vacuum pump
Die Säule wird zu Wärmezwecken elektrisch aufgenommen und mit dem für den Vakuumbetrieb erforderlichen Instrumentarium versehen·The column is picked up electrically for heating purposes and provided with the instruments required for vacuum operation
in; Man startet einen Versuch, in^dem mangen Reaktorin; An experiment is started in the poor reactor
600 cm* 25 Gew.~#ige N atriumchlor id.-Sole einleitet. Die Temperatur wird auf 4-5°C und der Druck auf 57 kPa (28o Torr absolut) eingestellt.600 cm * 25 wt. The temperature is on 4-5 ° C and the pressure on 57 kPa (28o Torr absolute) is set.
Durch Dosierpumpen gibt man in den Reaktor einen Strom von 1 ml/Minute (1o,5 Milimol/Minute) tert.-Butanol und 3,o5 ml/Minute Zellflüssigkeit-Lösung. Gasförmiges Chlor (27o ml/Minute, 11 MilimolA'iinute) wird in die Flüssigkeit des Reakotrs eingeblasen. Eetwa 8o# der Zellflüssigkeit gibt man von unten in den Reaktor, während der Rest in die Füllzone gepumpt wird.A flow of 1 ml / minute (10.5 milimoles / minute) of tert-butanol is fed into the reactor by metering pumps and 3.05 ml / minute cell fluid solution. Gaseous chlorine (27o ml / minute, 11 milimolA'iinute) is blown into the liquid in the reactor. About 80 # of the cell fluid is poured in from below the reactor while the remainder is pumped into the filling zone.
Das Molverhältnis zwischen den Reaktionskomponenten wird auf 1,o-t-BuCl/1,o4 NaOH/1,o5 Cl2 gehalten. Der Reaktorinhalt wird durch die gebildeten Bläschen kräftig vermischt. Hält man den Druck auf dem angegebenen Wert, so tritt kein Problem auf, wenn man die Überhitzung des Reaktionsgemische vermeiden will.The molar ratio between the reaction components is kept at 1.0-BuCl / 1.04 NaOH / 1.05 Cl 2 . The contents of the reactor are vigorously mixed by the bubbles formed. If the pressure is kept at the specified value, no problem arises if one wishes to avoid overheating of the reaction mixture.
Im Reaktor ist keine flüssige organische Phase zu beobachten.No liquid organic phase can be observed in the reactor.
Am Ende des Versuchs wird der Inhalt der Fallen analysiert. Die organische Phase besteht im wesentlichen aus reinem tert.-Butylhypochlorit.At the end of the experiment, the contents of the traps are analyzed. The organic phase consists essentially of pure tert-butyl hypochlorite.
Λ\Λ \
Die vorliegende Erfindung ist besonders vorteilhaft, da sie die Herstellung von tert.-Alkyl-Hypochlorit unter wirtschaftlicher Temperaturkontrolle erlaubt, so daß ein mögliches Durchgehen der Reaktion verhindert wird· Ferner kann dieses Resultat erzielt werden, ohne daß ein äußeres Kühlen der Reaktionskomponenten und/oder des Reaktors nötig ist. The present invention is particularly advantageous as it enables the manufacture of tertiary alkyl hypochlorite allowed under economical temperature control so that a possible runaway reaction is prevented This result can also be achieved without external cooling of the reaction components and / or the reactor being necessary.
Der Ausdruck "tert." bedeutet im Rahmen dieser vorliegenden Offenbarung "tertiär"·The term "tert." in the context of this disclosure means "tertiary" ·
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23003681A | 1981-01-30 | 1981-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3201966A1 true DE3201966A1 (en) | 1982-08-19 |
| DE3201966C2 DE3201966C2 (en) | 1990-02-22 |
Family
ID=22863705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823201966 Granted DE3201966A1 (en) | 1981-01-30 | 1982-01-22 | METHOD FOR PRODUCING TERT.-ALKYL-HYPOHALOGENITES |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030663B2 (en) |
| DE (1) | DE3201966A1 (en) |
| FR (1) | FR2499068B1 (en) |
| GB (1) | GB2092137B (en) |
| NL (1) | NL8200023A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1184149B (en) * | 1985-03-11 | 1987-10-22 | Montefluos Spa | PROCESS FOR THE PREPARATION OF FLUOROSSI-ALO-COMPOSTI |
| JPH05176035A (en) * | 1991-12-25 | 1993-07-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Button telephone device |
| RU2446146C2 (en) * | 2010-04-27 | 2012-03-27 | Открытое акционерное общество "Сибур-Нефтехим" | Method of producing tert-butylhypochlorite |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1938175A (en) * | 1933-12-05 | Manufacture of alkyl hypohalites | ||
| US3149140A (en) * | 1964-09-15 | Process for preparing tertiary | ||
| US4008133A (en) * | 1974-09-20 | 1977-02-15 | The Lummus Company | Production of epoxy compounds from olefinic compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4342703A (en) * | 1980-09-08 | 1982-08-03 | The Lummus Company | Production of alkyl hypohalites |
-
1982
- 1982-01-06 NL NL8200023A patent/NL8200023A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-01-11 GB GB8200703A patent/GB2092137B/en not_active Expired
- 1982-01-22 DE DE19823201966 patent/DE3201966A1/en active Granted
- 1982-01-28 JP JP1251982A patent/JPS6030663B2/en not_active Expired
- 1982-01-28 FR FR8201346A patent/FR2499068B1/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1938175A (en) * | 1933-12-05 | Manufacture of alkyl hypohalites | ||
| US3149140A (en) * | 1964-09-15 | Process for preparing tertiary | ||
| US4008133A (en) * | 1974-09-20 | 1977-02-15 | The Lummus Company | Production of epoxy compounds from olefinic compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8200023A (en) | 1982-08-16 |
| GB2092137B (en) | 1984-08-22 |
| DE3201966C2 (en) | 1990-02-22 |
| JPS57144245A (en) | 1982-09-06 |
| FR2499068A1 (en) | 1982-08-06 |
| FR2499068B1 (en) | 1986-05-02 |
| JPS6030663B2 (en) | 1985-07-17 |
| GB2092137A (en) | 1982-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE817151C (en) | Electrochemical process for the production of saturated aliphatic fluorocarbon ethers | |
| WO1997022551A1 (en) | Process for producing aqueous solutions of free hydroxylamine | |
| DE2753886A1 (en) | POLYFLUORALLYLOXY COMPOUNDS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME | |
| DE971364C (en) | Process for the preparation of colloidal dispersions by emulsion polymerization of tetrafluoroethylene | |
| DE552919C (en) | Process for the preparation of fluorine compounds of aliphatic hydrocarbons | |
| DE3201966A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING TERT.-ALKYL-HYPOHALOGENITES | |
| DE3435299C2 (en) | ||
| DE2643280C3 (en) | Process for the production of high purity bromine | |
| DE3411094C2 (en) | Dehydrating decomposition process for the production of carbonyl compounds | |
| EP0070542A1 (en) | Process and apparatus for preparing chlorine dioxide | |
| DE1668480A1 (en) | Process for the production of ethylbenzene hydroperoxide | |
| DE1668803C3 (en) | Process for the production of ethionic acid | |
| DE2554702A1 (en) | PROCESS FOR DEALKYLATION OF TERT.-ALKYL-SUBSTITUTED PHENOLS | |
| DE1618826B1 (en) | Process for the preparation of ethyl acetate | |
| US2870211A (en) | Production of halofluoroacetone hydrate | |
| DE2217530C3 (en) | Process for the continuous production of alkanes substituted by chlorine atoms and / or sulfochloride groups | |
| DE1191813B (en) | Process for the production of onium fluorides of the elements of main group V | |
| DE858398C (en) | Process for the preparation of dichloropropylenes | |
| DE841151C (en) | Process for the electrochemical production of fluoramine compounds | |
| DE1004612B (en) | Process for stabilizing aralkyl hydroperoxides | |
| DE870853C (en) | Process for the preparation of diisopropylbenzene hydroperoxides | |
| DE901775C (en) | Process for the production of hexachlorocyclohexane | |
| DE69920408T2 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORGANIC DISULPHIDES | |
| DE2629866A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING CHLORINE AND MAGNESIUM OXYDE | |
| DE3135040A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING TERTIA ALKYL HYPOHALOGENITES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |