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DE3115650A1 - Verfahren zur herstellung von n-substituierten oxazolidin-2,4-dionen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von n-substituierten oxazolidin-2,4-dionen

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Publication number
DE3115650A1
DE3115650A1 DE19813115650 DE3115650A DE3115650A1 DE 3115650 A1 DE3115650 A1 DE 3115650A1 DE 19813115650 DE19813115650 DE 19813115650 DE 3115650 A DE3115650 A DE 3115650A DE 3115650 A1 DE3115650 A1 DE 3115650A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cycloalkyl
alkyl
aryl
optionally substituted
isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813115650
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt Dr. 5068 Odenthal Findeisen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19813115650 priority Critical patent/DE3115650A1/de
Publication of DE3115650A1 publication Critical patent/DE3115650A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/44—Two oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Oxazolidin-
  • 2,4-dionen Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Oxazolidin-2 4-dionen.
  • Oxazolidin-3,5-dione sind bekannt. Sie können beispielsweise durch Umsetzung von 2-Hydroxycarbonsäureestern oder 2-Hydroxycarbonsäurenitrilen mit Isocyanaten hergestellt werden (DE-OS 1 811 843).
  • Diese.Verfahren haben den Nachteil, daß bei der Umsetzung Ammonchlorid entsteht, was ihre rNirtschaftlichkeit beeinträchtigt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Oxazolidin-2,4-dionen der Formel I, in der 1 und 2 R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegegebenenfalls substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl oder'einen heterocyclischen Rest stehen, wobei R¹ und R² Atom an das sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können und R³ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Trimethylsilyl oder einen heterocyclischen Rest steht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß i -Hydroxycarbonsäureamide der Formel II, in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Isocyanaten der Formel III, R3 - NCO III in der R³ die oben angegebene Bedeutung hat, bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umgesetzt werden.
  • Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Säureamide der Formel II unter den Umsetzungsbedingungen Ammoniak abspalten und zur Reaktion fähig sind.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren bietet zwei Vorteile.
  • Zum einen fallen bei der Umsetzung keine störenden Salze an, sondern Ammoniak der vielfältig in der Chemie weiter verwendet werden kann. Zum anderen werden die N-substituierten Oxazolidin-3,5-dione in sehr guter Ausbeuten und Reinheit erhalten.
  • Verwendet man beispielsweise 4-Hydroxy- i-methylpropionsäureamid und Methylisocyanat, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die Ausgangs stoffe der Formel II sind durch Formel II allgemein definiert. In Formel II stehen R¹ und R² unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes geradkettig oder verzweigtes C1-C10-Alkyl, C2-C4 -Alkenyl, C3-C10-Cycloalkyl, C6-C1 0-Aryl, Aralkyl mit 6 bis 10 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil, einen N, O und/ oder S-haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis R¹ Ringatomen, wobei R¹ und R² gemeinsam mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, auch C3-C6-Cycloalkyl bilden können.
  • Als Substituenten seien vorzugsweise Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, NO2, OH, CN, COOH, C1-C6 -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Phenyl genannt, wobei aliphatische C-Atome keine OH-Gruppe tragen.
  • Besonders bevorzugt sind Ausgangs stoffe der Formel II in welcher R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegegebenenfalls substituiertes geradkettig oder verzweigtes C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, C6-C1 0-Aryl, Aralkyl mit 6 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 2 C-Atomen im Alkylteil und einen bis zu 3 N, 0 und/oder S-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring mit 3 bis 6 Ringatomen stehen und R1 und R gemeinsam mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, auch einen Cyclopropylring bilden können.
  • Besonders bevorzugte Substituenten sind Halogen wie Chlor und Brom, NO2, CN, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl und Phenyl.
  • Neben den in den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen der Formel II seien bevorzugt genannt: ot -Hydroxyessigsäureamid, α-Hydroxypropionsäureamid, α-Hydroxybuttersäureamid, -Hydroxyisobuttersäureamid, α -Hydroxy- ,3C-methylpropionsäureamid , α -Hydroxy-α -methyl-buttersäureamid, ,%-Hydroxy- α-methyl-capronsäureamid, C -Hydroxy- zu-methyl-ß i-methyl-B-chlor-propionsäureamid, α-Hydroxy-phenylessigsäureamid, 3C -Hydroxy-(m-, p-, ) -chlorphenylessigsäureamid, α -Hydroxy- kmethyl-phenyl-propionsäureamid, α-Hydroxycyclohexancarbonsäureamid, t-Hydroxy-cyclopropancarbonsäureamid, α-Hydroxy-2-methyl-cyclopropancarbonsäureamid, α -Hydroxy- i-methyl- α-vinyl-essigsäure-amid, α-Hydroxy-cyclopentan-carbonsäureamid, (-Hydroxy-2,2-dichlor-cyclopropancarbonsäureamid, α-Hydroxy-3-methyl-2,2-dichlorcyclopropancarbonaäureamid.
  • Die als Ausgangsstoffe verwendeten α -Hydroxy-carbonsäureamide der Formel II sind bekannt. Sie können beispielsweise durch Anlagerung von Wasser an Cyanhydrine hergestellt werden (DE-OS 2 825 267).
  • Die Ausgangs stoffe der Formel III sind durch die Formel III allgemein definiert. In Formel III steht R3 bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes C1-C12-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C10 -Cycloalkyl, C6 -C14 -Aryl, Aralkyl mit 6 bis 10 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil, Trimethylsilyl oder einen N, 0 und/oder S-haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis 10 Ringatomen.
  • Als Substituenten seien vorzugsweise Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, NO2, OH, CN, COOH, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Phenyl genannt, wobei aliphatische C-Atome keine OH-Gruppen tragen.
  • Besonders bevorzugt sind Ausgangs stoffe der Formel III in welcher R3 für gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Napthyl, Arthryl, Benzyl, 2-Phenylethyl, Trimethylsilyl oder einen bis zu 3 N, 0 und/oder S-Atome haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis 10 Ringatomen steht.
  • Besonders bevorzugte Substituenten sind Halogen wie Chlor und Brom, NO2, CN, C1 -C4 -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl und Phenyl.
  • Neben den in den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen der Formel III seien bevorzugt genannt: Methylisocyanat, Ethylisocyanat, Propylisocyanat, Isopropylisocyanat, Butylisocyanat, iso-Butylisocyanat, tert. -Butylisocyanat, Hexylisocyanat, 2-Ethylhexylisocyanat, Allylisocyanat, 3-Isocyanatopropansaure-2-methylpropylester, 6-Isocyanatohexannitril, Cyclohexylisocyanat, Trimethylcyclohexylisocyanat, Benzylisocyanat, Phenylisocyanat, o,m,p-Chlorphenylisocyanat, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-Dichlorphenylisocyanat, 3,4-, 2,5-Dichlorphenylisocyanat, p,o-Nitrophenylisocyanat, Tolylisocyanat, 3-Trifluorphenylisocyanat, Naphthylisocyanat, 5-Nitro-1-naphthylisocyanat, Benzylisocyanat und 2-Phenylethylisocyanat.
  • Die als Ausgangsstoffe verwendeten Isocyanate der Formel III sind bekannt. Sie können beispielsweise aus entsprechenden Aminen hergestellt werden (Liebig Annalen der Chemie 562,75, 91 (1949)).
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit und ohne Verdünnungsmittel ausgeführt werden. Wird es mit einem Verdünnungsmittel ausgeführt, so können solche verwendet werden, die unter den Reaktionsbedindungen inert sind. Beispielsweise seien genannt: n-Nonan, n-Butylcyclohexan, Decahydronaphthalin, n-Undecan, n-Dodecan, n-Hexylcyclohexan, Dipenten, 1-Dodecan, Isopropylbenzol, 1,3-Diethylbenzol, Inden, n-Butylbenzol, Tetralin, Chlorbenzol, 4-Chlortoluol, 1,2-Dichlorbenzol, 2,4-Dichlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol, 2-Chlor-4-isopropyl-1 -methylbenzol, Anisol, Cyclohexylethylether, Diethylenglykoldimethylether, Benzylmethylether, 4- Methoxytoluol, Parachloranisol, Di-n-hexylether, Phenyln-propylketon, Benzophenon, Acetophenon, Formamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Diethylformamid, N-Methylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Caprolactam, Phenol, substituierte Phenole, Sulfolan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid, Ethylenglykolmonomethyletheracetat, Di-n-propylcarbonat, Cyclohexylacetat, Diisobutylcarbonat, Diethylenglykolmonomethyletheracetat, Diisoamylcarbonat, 2-Ethylpyridin, N,N-Dimethyl-2-methylanilin, N,N-Dimethylanilin, N-Methyl-N-ethylanilin, N,N-Dimethyl-2-chloranilin, N,N-Diethylanilin, Chinolin, Nitrocyclohexan, Nitrobenzol, 2-Nitrotoluol, 2, 4-Dimethyl-1 -nitrobenzol, Acetonitril, N-Capronitril, Benzonitril, Tolunitril und Phenylacetonitril, Essigsäureethylester, Toluol, Diethylenglykoldimethylether, Tetramethylharnstoff.
  • Die erfindungsgemäße Umsetzung kann in Gegenwart von Katalysatoren ausgeführt werden. Es können beispielsweise basische Katalysatoren wie Magnesiumacetat, Natriumformiat, Natrimacetat, Natriumpropionat, Natriumbutyrat, Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kaliumbutyrat, Natriumphosphat, Calciumphosphat, Magnesiumphosphat, Kaliumphosphat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-sek.-butylamin, Tri-tert.-butylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Dipropylanilin, N,N-Dimethyltoluidin, N ,N-Diethyltoluidin, N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N,N-Diethyl-paminopyridin, Toluidin, N,N-Dipropyl-p-aminopyridin, N-Methylpiperidin, N-Ethylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidin, N-Methylimidazol, N-Ethylimidazol, N-Methylpyrrol, N-Ethylpyrrol, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methylhexamethylenimin, N-Ethylhexamethylenimin, Pyridin, p-Dimethylaminopyridin, Chinolin, Isochinolin, .t-Picolin, ß-Picolin, t-Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetraethylethylendiamin, 1,5-Diazabicyclo-(4,3,0)-5-en, 1,5-Diaza-bicyclo-(5,4,0)-undec-5-en, Diazabicyclo-(2,2,2)-octen, N,N,N' ,N'-Tetramethylhexamethylendiamin, Chinoxalin, N-Methylimidazol, Chinazolin, N-Propyldiisopropylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, 2,6-Ludidin eingesetzt werden.
  • Bevorzugt werden Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Toluidin, p-Dimethylaminopyridin, Lithiumacetat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Zinkoctoat, Dibutylzinndilaurat, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Methylimidazol, 1 ,5-Diaza-bicyclo-(4,3,0)-non-5-en und 1,5-Diazabicyclo-(5,4,0)-undec-5-en verwendet.
  • Es werden 0,5 bis 10 Gew.% (bezogen auf eingesetztes X -Hydroxycarbonsäureamid) Katalysator verwendet.
  • Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 0 - 2300C ausgeführt. Bevorzugt wird zu Beginn der Umsetzung bei 20 -600C gearbeitet und anschließend die Temperatur vorzugsweise auf 80 - 200"C erhöht. In einer besonderen Ausführungsform wird die gesamte Umsetzung bevorzugt bei 80 - 2000C ausgeführt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt. In besonderen Fällen kann es vorteilhaft sein,bei einem Unterdruck bis zu 20 mbar die Umsetzung auszuführen.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe der Formel II und der Formel III in etwa stöchiometrischen Verhältnissen eingesetzt. Es kann jedoch von Vorteil sein, eine Reaktionskomponente im Überschuß einzusetzen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich und diskontinuierlich ausgeführt werden.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann es vorteilhaft sein, durch Durchleiten eines Gases den entstehenden Ammoniak zu entfernen. Es kann weiterhin von Vorteil sein, in einer Inertgasatmosphäre umzusetzen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird wie folgt ausgeführt: i-Hydroxycarbonsäureamid und Isocyanat werden bei 20 - 600C zusammengegeben. Nach Beendigung der Addition von Isocyanat an i -Hydroxycarbonsäureamid wird die Temperatur auf 80 - 2000C erhöht, wobei gegebenenfalls vorhandenes Lösungsmittel kontinuierlich abdestilliert wird.
  • Bei der erhöhten Temperatur spaltet das bei der Addition von Isocyanat an die Hydroxylgruppe des 4.-Hydroxycarbonsäureamids gebildete Urethan Ammoniak unter Bildung des N-substituierten Oxazolidin-3,5-dions ab, der aus dem Reaktionsgefäß geschleust wird. Nach Beendigung der Umsetzung, die am Aufhören der Ammoniakentwicklung erkannt werden kann, können nach Abkühlen auf Raumtemperatur die N-substituierten Oxazolidin-3,5-dione auf übliche Weise isoliert werden und durch Kristallisation oder Destillation gereinigt werden.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten i-Hydroxycarbonsäureamide der Formel II können ein asymmetrisches C-Atom enthalten. Die Konfiguration an diesem C-Atom kann in Verlauf der Umsetzung beeinflußt werden.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten N-substituierten Oxazolidin-3,5-dione sind bekannte Fungizide.
  • Beispiel 1 In einem 500 ml Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden 41,2 g -Hydroxy- t-methylpropionsäureamid (0,4 Mol) in 200 ml Essigsäureethylester gelöst und mit 27,8 g Methylisocyanat (0,4 Mol) in Gegenwart von 0,5 ml Zinkoctoat bei Raumtemperatur vermischt.
  • Anschließend wird 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erwärmt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird fraktioniert destilliert.
  • Ausbeute: 49,2 g 3,5,5-Trimethyl-oxazolidin-2,4-dion ( 86 % der Theorie); Sdp.: 98-110OC/20 mbar Smp.: 420C Beispiel 2 Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 15 g -Hydroxyessigsäureamid (0,2 Mol) in 100 ml Chlorbenzol gegeben und mit 37,6 g 3,5-Dichlorophenylisocyanat (0,2 Mol) in Gegenwart von 0,1 g 2,2,2-Diazabicycloactan vermischt.
  • Das Gemisch wird langsam auf Rückflußtemperatur erwärmt, wobei Ammoniakentwicklung einsetzt. Ist diese beendet, wird heiß filtriert. Beim Erkalten fällt das Reaktionsprodukt in guter Reinheit an. Durch Einengen der Mutterlauge wird eine weitere Menge gewonnen.
  • Ausbeute: 44,8 g 3- (3 r 5-Dichlorophenyl) -oxazolidin-2 r 4-dion ( 91 % der Theorie); Smp.: 158°C Beispiel 3: In einem Reaktionsgefäß werden 41,2 g α-Hydroxy methylpropionsäureamid (0,4 Mol) mit 75,2 g 3,4-Dichloro-phenyl-isocyanat (0,4 Mol) in 200 ii Essigsäureethylester durch Erwärmen auf 70 OC zur Umsetzung gebracht. Es wird 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erwärmt, anschließend das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
  • Ausbeute: 91 g 3-(3,4-Dichlorophenyl)- 5-dimethyl-oxazolidin-2,4-dion 83 83 % d. Theorie) Smp.: 158 - 1600C Beispiel 4: In einem Reaktionsgefäß werden 39,6 g i-Hydroxy-oFmethyl-buttersäureamid (0,34 Mol) in 200 ml o-Dichlorobenzol mit 1g,4 g Methylisocyanat (0,34 Mol) in Gegenwart von 0,5 ml Triethylamin und 0,5 ml Zinkoctoat gemischt und 1 Stunde bei 800C gerührt. Eine Probe des Additionsproduktes zeigt einen Smp. von 1520C. Anschließend wird 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erwärmt . Danach ist die Ammoniakentwicklung beendet. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand fraktioniert.
  • Ausbeute: 40,6 g 3-Methyl-5-isopropyl-oxazolidin-2,4-dion (- 76 % d. Th.) Sdp.: 65 - 690C/0,27 mbar Beispiel 5: In einem Reaktor werden 43,7 gcGHydroxy-cGmethylbuttersäureamid (0,37 Mol) in 200 ml Essigsäureethylester gelöst und mit 70,5 g 3,4-Dichlorophenylisocyanat (0,37 Mol) versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 Std.
  • auf 700C erwärmt und anschließend das ausgefallene Produkt in der Kälte abgesaugt. Smp.: 182 - 1860C In der Mutterlauge befindet sich ein Teil des gewünschten Oxazolidin-2,4-dions.
  • Essigsäureethylester wird am Rotationsverdampfer entfernt. Rückstand und Festprodukt werden in 200 ml trockenem o-Dichlorbenzol gelöst, mit 1 g 2,2,2-Diazabicyclooctan und 1 ml Zinkoctoat versetzt und 5 Stunden auf 1700C erwärmt, bis die Ammoniakentwicklung beendet ist. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand fraktioniert.
  • Ausbeute: 93,7 g 3-(3 ,3-Dichlorphenyl) -5-isopropyloxazolidin-2,4-dion (3 87 % der Theorie) Sdp.: 155 - 1650C/0,133 mbar Smp.: 108 - 109°C (aus Ethanol).
  • Beispiel 6: In einem Reaktor werden 73 g i-Hydroxy-propionsäureamid (1 Mol) in 300 ml Chlorbenzol gegeben und nach Zugabe von 0,5 ml Zinnoctoat mit 188 g 3,5-Dichlorophenylisocyanat (1 Mol), gelöst in 50 ml Chlorbenzol, versetzt. Es setzt eine leicht exotherme Reaktion ein.
  • Danach wird das Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 1200C erwärmt. Die Ammoniakentwicklung ist dann beendet.
  • Nach Erkalten und Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
  • Ausbeute: 217 g 3 - (3,5-Dichlorophenyl ) -5 -methyloxa zolidin-2,4-dion (- 89 % der Theorie) Smp.: 1250C.
  • Beispiel 7: In einem Reaktor werden 34,5 α-Hydroxy-αvinyl-pro- pionsäureamid (0,3 Mol) in 200 ml Chlorbenzol gelöst, mit 56,4 g 3,5-Dichlorophenylisocyanat (0,3 Mol) versetzt und nach Zugabe von 0,5 ml Triethylamin innerhalb 2 Stunden auf 1300C erwärmt. Nach beendeter Ammoniakentwicklung wird vom Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand mit Methanol verrieben. Ausbeute: 73,8 % 3-(3,5-Dichlorophenyl)-5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion ( 86 % der Theorie); Smp.: 102 - 1040C.

Claims (10)

  1. Patentansprüche 1) Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Oxazolidin-2,4-dionen der Formel I, in der R1 und R2 unabhängig voneiander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl oder einen heterocyclischen Rest stehen, wobei R1 und R² gemeinsam mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können und R³ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Aralkyl, Trimethylsilyl und einen heterocyclischen Rest steht dadurch gekennzeichnet, daß α -Hydroxycarbonsäureamide der Formel II, in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Isocyanaten der Formel III, R3 - NCO III in der R3 die oben angegebene Bedeutung hat, bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umgesetzt werden.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß .2-Hydroxyearbonsäureamide der Formel II, in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C1-C10-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C10-Cycloalkyl, C6-c10 -Aryl, Aralkyl mit 6 bis 10 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil, einen N, 0 und/oder S-haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis 10 Ringatomen, wobei R1 und R2 gemeinsam mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, auch ein C3-C 6-Cycloalkyl bilden können, eingesetzt werden.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Isocyanate der Formel III, in der R3 für gegebenenfalls substituiertes C1-C12-Alkenyl, C3-C1 0-Cycloalkyl, C6-C1 4-Aryl, Aralkyl mit 6 bis 10 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil, Trimethylsilyl oder einen N, 0 und/oder S-haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis 10 Ringatomen steht, eingesetzt werden.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 2-Hydroxycarbonsäureamide der Formel II, in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes geradkettig oder verzweigtes C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, c6 C10-Aryl, Aralkyl mit 6 C-Atomen im Arylteil und 1 bis 2 C-Atomen im Alkylteil und einen bis zu drei N, 0 und/oder S-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring mit 3 bis 6 Ringatomen stehen und R¹ und R² gemeinsam mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, auch einen Cyclopropylring bilden können, eingesetzt werden.
  5. 5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Isocyanate der Formel III, in der R3 für gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Arthryl, Benzyl, 2-Phenylethyl, Trimethylsilyl oder einen bis zu drei N, O und/oder S-Atome haltigen heterocyclischen Ring mit 3 bis 10 Ringatomen steht eingesetzt werden.
  6. 6) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung ohne Katalysator durchgeführt wird.
  7. 7) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem Lösungsmittel ausgeführt wird.
  8. 8) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei 0 bis 230°C ausgeführt wird.
  9. 9) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß α 4-Hydroxycarbonsäureamid und Isocyanat bei 20 bis 60°C umgesetzt werden und anschließend die Temperatur auf 80 bis 2000C erhöht wird.
  10. 10) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß <,-Hydroxycarbonsäureamid und Isocyanat bei 80 bis 2000C umgesetzt werden.
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