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DE3032377A1 - METHOD FOR DETERMINING TOTAL CHOLESTEROL - Google Patents

METHOD FOR DETERMINING TOTAL CHOLESTEROL

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DE3032377A1
DE3032377A1 DE19803032377 DE3032377A DE3032377A1 DE 3032377 A1 DE3032377 A1 DE 3032377A1 DE 19803032377 DE19803032377 DE 19803032377 DE 3032377 A DE3032377 A DE 3032377A DE 3032377 A1 DE3032377 A1 DE 3032377A1
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DE
Germany
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cholesterol
bound
dehydrogenase
determination
total cholesterol
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Withdrawn
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DE19803032377
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German (de)
Inventor
Joachim Dr. 6000 Frankfurt Betz
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Battelle Institut eV
Original Assignee
Battelle Institut eV
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Publication date
Application filed by Battelle Institut eV filed Critical Battelle Institut eV
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Priority to PCT/EP1981/000139 priority patent/WO1982000833A1/en
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Abstract

For the determination of total cholesterol, including bound cholesterol, the bound cholesterol is released by means of cholesterol-esterase and free cholesterol is brought in contact with a cholesterol-hydrogenase obtained from streptomyces hydrogenans, depending on NAD or NADP, and then the reduced co-substrate is measured.

Description

Verfahren zur Bestimmung von Gesamtcholesterin Method for the determination of total cholesterol

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung von Gesamtcholesterin einschließlich des gebundenen Cholesterins durch Freisetzung des gebundenen Cholesterins mit Cholesterinesterase und Umsetzung des freien Cholesterins mit einer NAD- oder NADP-abhängigen Cholesterindehydrogenase und Messung des reduzierten Cosubstrats.The invention relates to a method for determining total cholesterol including the bound cholesterol by releasing the bound cholesterol with cholesterol esterase and conversion of the free cholesterol with an NAD or NADP-dependent cholesterol dehydrogenase and measurement of the reduced cosubstrate.

Bei der üblichen Cholesterinbestimmung nach der Liebermann-Burchard-Reaktion bildet Cholesterin mit Essigsäureanhydrid und konzentrierter Schwefelsäure blau-grün gefärbte Verbindungen, deren Farbintensität gemessen wird. Wegen stark korrodierenden und viskosen Reagenzien eignet sich diese Reaktion nicht für die Automatisierung. Sie ist überdies nicht völlig spezifisch, sondern spricht auch auf andere Steroide, z.B. 3 % Dihydrocholesterol und 0,5-1,4 % A 7-Cholestenol an, die ebenfalls in Körperflüssigkeiten vorliegen können.With the usual cholesterol determination according to the Liebermann-Burchard reaction forms cholesterol with acetic anhydride and concentrated sulfuric acid blue-green colored compounds whose color intensity is measured. Because of highly corrosive and viscous reagents, this reaction is not suitable for automation. Moreover, it is not completely specific, but also speaks other Steroids, e.g. 3% dihydrocholesterol and 0.5-1.4% A 7-cholestenol, which also may be present in body fluids.

Verfahren zur Bestimmung von Gesamtcholesterin oder gebundenem Cholesterin durch Freisetzung des gebundenen Cholesterins mit Cholesterinesterase und Bestimmung des freien Cholesterins mit einem Cholesterin umsetzenden Enzym sind bekannt. Als Cholesterin umsetzendes Enzym wird Cholesterinoxidase genannt, welche in Anwesenheit von Luftsauerstoff Cholesterin unter Bildung von H 202 in Cholestenon überführt (DE-AS 22 24 132; DE-OS 22 65 121; DE-OS 22 65 122).Method for the determination of total cholesterol or bound cholesterol by releasing the bound cholesterol with cholesterol esterase and determining of free cholesterol with a cholesterol-converting enzyme are known. as Cholesterol converting enzyme is called cholesterol oxidase, which is in the presence by atmospheric oxygen, cholesterol is converted into cholestenone with the formation of H 202 (DE-AS 22 24 132; DE-OS 22 65 121; DE-OS 22 65 122).

Der besondere Vorteil dieses Verfahrens ist darin zu sehen, daß eine vollenzymatische Bestimmung des Cholesterins in biologischem Material ermöglicht wird, wo Cholesterin gewöhnlich sowohl in freier als auch in gebundener Form als Ester vorliegt. Durch diese vollenzymatische Bestimmung wird die früher übliche, mindestens zweistufige Bestimmung, bei der die Verseifung des Esters in einer gesonderten Stufe durchgeführt werden muß, wesentlich vereinfacht.The particular advantage of this method is to be seen in the fact that a enables fully enzymatic determination of cholesterol in biological material is where cholesterol is usually considered to be in both free and bound form Ester is present. Through this fully enzymatic determination, the previously common, at least two-stage determination in which the saponification of the ester takes place in a separate Stage must be carried out, much simplified.

Die Reaktionsprodukte aus der Oxidation des Cholesterins lassen sich nach verschiedenen Methoden bestimmen. Eine bekannte Methode zur Bestimmung von H202 besteht in der oxidativen Kupplung mit p-Amino-phenzazon und Phenol und in Gegenwart von Peroxidase. Bei dieser Reaktion wird ein Chromogn gebildet mit einem Absorptionsmaximum bei 500 nm, welches sich leicht mit einem Photometer quantitativ bestimmen läßt. Es ist bekannt, daß diese H 202-Bestimmung auch im Rahmen der Cholesterinbestimmung mit Cholesterinoxidase anzuwenden ist. Die Methode erlaubt zwar eine Bestimmung des Cholesterins mit einfachen Mitteln, in vielen Fällen werden jedoch starke Abweichungen festgestellt, die auf der Bildung einer Trübung beruhen. An diesem Verfahren sind mindestens zwei Enzyme beteiligt, woraus Fehlermöglichkeiten resultieren können.The reaction products from the oxidation of cholesterol can be determine according to various methods. A well-known method for determining H202 consists of the oxidative coupling with p-amino-phenzazon and Phenol and in the presence of peroxidase. During this reaction, a chromogen is formed with an absorption maximum at 500 nm, which can easily be seen with a photometer can be determined quantitatively. It is known that this H 202 determination also takes place in the context of the cholesterol determination with cholesterol oxidase is to be used. The method allows Although a determination of cholesterol by simple means can be done in many cases however, strong deviations were found, which are based on the formation of a haze. At least two enzymes are involved in this process, which leads to possible errors can result.

Bei analytischen und klinischen Bestimmungen wird sehr häfig von Methoden Gebrauch gemacht, die in gekoppelten Reaktionen schließlich zur Reduktion von NAD oder NADP unter Bildung von NADH bzw. NADPH führen, da sich letztere Umsetzung besonders einfach in üblichen und weit verbreiteten Photometern verfolgen läßt.Methods are used very frequently in analytical and clinical determinations Made use of that in coupled reactions eventually to reduce NAD or NADP with the formation of NADH or NADPH, since the latter implementation is particularly important can be easily tracked in common and widely used photometers.

Die bekannten vollenzymatischen Cholesterinbestimmungen lassen sich jedoch nur auf recht komplizierte und umständliche Weise mit den nachgeschalteten enzymatischen Reaktionen koppeln, daß schließlich NADH bzw. NADPH gemessen werden kann. Es ist bekannt, daß diese Schwierigkeit durch ein Verfahren beseitigt werden kann, bei dem das gebundene Cholesterin mit einer Cholesterinesterase freigesetzt und gleichzeitig oder anschließend das freigesetzte Cholesterin mit einer NAD- bzw. NADP-abhängigen Dehydrogenase aus einem anaeroben Mikroorganismus oder aus Warmblüterleber bestimmt wird (DE-OS 26 49 249). Der wesentliche Nachteil dieser Methode liegt jedoch darin, daß zur Gewinnung der Cholesterindehydrogenase schwierige Kulturbedingungen eingehalten werden müssen.The well-known fully enzymatic cholesterol determinations can be but only in a rather complicated and cumbersome way with the downstream Coupling enzymatic reactions that finally NADH or NADPH are measured can. It is known that this difficulty can be overcome by one method can, in which the bound cholesterol is released with a cholesterol esterase and at the same time or afterwards the released cholesterol with an NAD- or NADP-dependent dehydrogenase from an anaerobic microorganism or is determined from warm-blooded liver (DE-OS 26 49 249). The main disadvantage However, this method is that for the recovery of cholesterol dehydrogenase difficult culture conditions have to be observed.

Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren anzugeben, mit dem die Nachteile bekannter Verfahren vermieden werden können.The present invention is now based on the object of a method indicate with which the disadvantages of known methods can be avoided.

Es hat sich gezeigt, daß sich diese Aufgabe in technisch fortschrittlicher Weise lösen laßtt wenn als Cholesterindehydrogenase ein Enzym aus einem aeroben Mikroorganismus verwendet wird. Vorzugsweise wird dieCh6lesterindehydrogenase aus Streptomyces hydrogenans- (ATCC 19631) gewonnen.It has been shown that this task is technically more advanced Wise, let it be solved if, as cholesterol dehydrogenase, an enzyme from an aerobic Microorganism is used. Preferably, the chlesterine dehydrogenase is selected from Streptomyces hydrogenans- (ATCC 19631) obtained.

Zur Freisetzung des gebundenen Cholesterins kann auch eine Cholesterinesterase aus dem gleichen Mikroorganismus verwendet werden.A cholesterol esterase can also be used to release the bound cholesterol from the same microorganism can be used.

Da aerobe Mikroorganismen eine Kultivierung in offenen Fermenten zulassen, werden die Bedingungen bei der Gewinnung der Cholesterindydrogenase wesentlich erleichtert.Since aerobic microorganisms allow cultivation in open ferments, the conditions in the production of cholesterol dehydrogenase are considerably facilitated.

Im folgenden wird die Herstellung der Cholesterindehydrogenase anhand eines lediglich einen Ausführungsweg darstellenden Beispiels näher erläutert.The production of cholesterol dehydrogenase is based on the following an example, which merely represents one embodiment, is explained in more detail.

Für die Kultivierung des Mikroorganismus wird Streptomyces hydrogenans (ATCC 19631) auf Haferflockenagar in Schrägagarröhrchen gehalten. Zusammensetzung des Nährbodens nach Heinz und Ring: 3 g Haferflocken, 2 g Agar, 250 mg NaCl, 90 ml Wasser und 10 ml Erdextrakt. Das Gemisch wird 30 min im siedenden Wasserbad erhitzt, über Gaze abgegossen, auf pH 7,2 eingestellt und 5 min bei 177 OC im Autoklaven sterilisiert. In Abständen von ca. 6 Wochen wird überimpft und jeweils nach 10 Tagen bei 30 OC im Brutschrank kann die ausgewachsene Stammkultur bei Zimmertemperatur auf bewahrt werden.Streptomyces hydrogenans is used to cultivate the microorganism (ATCC 19631) kept on oatmeal agar in agar slants. composition of the nutrient medium according to Heinz and Ring: 3 g oat flakes, 2 g agar, 250 mg NaCl, 90 ml of water and 10 ml of soil extract. The mixture is heated in a boiling water bath for 30 minutes, Poured over gauze, adjusted to pH 7.2 and 5 min at 177 ° C. in an autoclave sterilized. The vaccination takes place every 6 weeks and every 10 days at 30 OC in the incubator, the mature stock culture can be stored at room temperature be kept.

Für die Versuche werden Bakterien in Schüttelkulturen von 150 ml bzw. 30 ml Nährmedium in 1 1 bzw. 250 ml Erlenmeyerkolben kultiviert. Das Medium wird wie folgt hergestellt: 10 g Glucose, 1 g Hefeextrakt, 2,5 g Nach, 4 g Fleischextrakt, 4 g Caseinpepton und 1 1 Wasser werden erhitzt bis sich alle Bestandteile gelöst haben. Nach Filtration wird auf pH 7,5 eingestellt und bei 20 min 117 OC im Autoklaven erhitzt. Vom Schrägagar wird mit einer Platinöse angeimpft und bei 30 OC unter Schütteln mit ca. 100 Upm und 7 cm Amplitude eine Übernachtkultur gezüchtet. Diese Kultur kann entweder sofort verwendet werden, oder man impft mit je 20 ml Übernachtkultur eine neue 150-ml-Kultur an, die man nach 5 bis 6 Stunden Wachstum ernten kann. Die Zellen in der quasi-logarithmischen Phase werden in einer Porzellanfilternusche abgesaugt,und mit kalten Trispuffer (10 nM Tris, 1,5 mM MgCl2, 10 mM KCl, 1 mM Natriumazid, pll 7,4) gewaschen. In Fällen, in denen die Zellen schon stark sporulieren und die Filterporen verstopfen, werden sie dreimal in einer Christ-IIK-Zentrifuge bei 1500 x g jeweils 10 min zentrifugiert und gewaschen. Die Zellen werden dann in einem geeigneten Puffer resuspendiert und homogenisiert.For the experiments, bacteria in shaking cultures of 150 ml resp. 30 ml culture medium cultivated in 11 or 250 ml Erlenmeyer flasks. The medium becomes prepared as follows: 10 g glucose, 1 g yeast extract, 2.5 g Nach, 4 g meat extract, 4 g of casein peptone and 1 liter of water are heated until all of the components dissolve to have. After filtration, the pH is adjusted to 7.5 and 117 ° C. in the autoclave for 20 minutes heated. A platinum loop is inoculated from the agar slant and shaken at 30 ° C an overnight culture was grown at about 100 rpm and an amplitude of 7 cm. This culture can either be used immediately or inoculated with 20 ml overnight culture a new 150 ml culture that can be harvested after 5 to 6 hours of growth. the Cells in the quasi-logarithmic phase are placed in a porcelain filter shower sucked off, and with cold tris buffer (10 nM Tris, 1.5 mM MgCl2, 10 mM KCl, 1 mM sodium azide, pI 7.4). In cases where the cells already sporulate heavily and clog the filter pores, they will sporulate three times in a Christ IIK centrifuge centrifuged at 1500 x g for 10 min each time and washed. The cells will then resuspended in a suitable buffer and homogenized.

Zum Aufbrechen der Zellwände haben sich vor allem zwei Methoden bewährt: Ultraschallaufschluß und Aufschluß mit der X-Press. Bei der Ultraschallmethode werden die Zellen in 3 ml Tris-Pulver resuspendiert und im Branson-Sonifier ; 75 fir 90 sec. bei Stufe 8 und 4,5 A homogenisiert.Two methods in particular have proven effective for breaking the cell walls: Ultrasonic digestion and digestion with the X-Press. When using the ultrasound method the cells are resuspended in 3 ml of Tris powder and placed in the Branson sonifier; 75 fir 90 sec. Homogenized at level 8 and 4.5 A.

Wenn ein Detergens verwendet werden soll, setzt man es kurz vor Ende der Ultraschallbehandlung zu. Während der Beschallung wird die Probe mit Eis gekühlt. Zur Aufarbeitung der gesammelten Zellen in der X-Press werden diese in wenig entsprechendem Puffer je nach Extraktionsmethode und gegebenenfalls unter Zusatz von Detergenzien suspendiert und die tiefgekühlte, mindestens -25 OC kalte X-Press eingefüllt und noch eine halbe Stunde bei -30 OC gekühlt. Die gefrorenen Zellen werden dann mittels einer iiydraulischen Presse in 4 Durchläufen bei 1000 - 2000 N/mm2 homogenisiert.If a detergent is to be used, put it just before the end ultrasound treatment too. During the sonication, the sample is cooled with ice. In order to work up the collected cells in the X-Press, these are not very appropriate Buffer depending on the extraction method and, if necessary, with the addition of detergents suspended and the frozen, at least -25 OC cold X-Press filled and Chilled another half an hour at -30 OC. The frozen cells are then means homogenized in a hydraulic press in 4 passes at 1000 - 2000 N / mm2.

1)ie homogenisierten Zellen werden 20 min 0 - 4 OC in einer Sorvall Superspeed SR-2 mit 35.000 x g zentrifugiert.1) The homogenized cells are 20 min 0-4 OC in a Sorvall Superspeed SR-2 centrifuged at 35,000 x g.

Im Niederschlag gefinden sich sodann Zellwandtrümmer und Membranteile. Aus dem überstand können nun durch 3-stündige Zentrifugation bei 105.000 x g und 0 - 4 °C in einer Spinco L50 die Ribosomen sedimentiert werden.Cell wall debris and parts of the membrane are then found in the precipitate. The supernatant can now be centrifuged for 3 hours at 105,000 x g and 0 - 4 ° C the ribosomes are sedimented in a Spinco L50.

Die Gewinnung kann durch fraktionierte Ammonsulfatfällung in an sich bekannter Weise erfolgen. Eine weitere Möglichkeit, das Enzym zu höherer spezifischer Aktivität aufzureinigen, besteht in der Ionenaustauscher-Chromatographie. Das gewonnene Enzym kann in Lösuny mit dem freien Cholesterin unti NAD bzw. NADP als Cosubstrat in an sich bekannter Weise umgesetzt und NADH bzw. NADPH als Endprodukte photometrisch bestimmt werden.The recovery can be done by fractional ammonium sulfate precipitation in itself take place in a known manner. Another way of making the enzyme more specific Purifying activity consists in ion exchange chromatography. The won Enzyme can be used in solution with free cholesterol and NAD or NADP as a cosubstrate implemented in a manner known per se and NADH or NADPH as end products photometrically to be determined.

Claims (3)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Bestimmung von Gesamtcholesterin einschließlich des gebundenen Cholesterins durch Freisetzung des gebundenen Cholesterins mit Cholesterinesterase und Umsetzung des freien Cholesterins mit einer NAD- oder NADP-abhängigen Cholesterindehydrogenase und Messung des redizierten Cosubstrats, dadurch gekennzeichnet, daß als Cholesterindehydrogenase ein Enzym aus einem aeroben Mikroorganismus verwendet wird. Claims 1. A method for determining total cholesterol including the bound cholesterol by releasing the bound cholesterol with cholesterol esterase and conversion of the free cholesterol with an NAD or NADP-dependent cholesterol dehydrogenase and measurement of the reduced cosubstrate, characterized in that the cholesterol dehydrogenase is an enzyme from an aerobic Microorganism is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine aus Streptomyces hydrogenans (ATCC 19631) gewonnene Cholesterindehydrogenase verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that one from Streptomyces hydrogenans (ATCC 19631) used cholesterol dehydrogenase will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Freisetzung des gebundenen Cholesterins eine Cholesterinesterase aus dem gleichen Mikroorganismus verwendet wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that for The bound cholesterol releases a cholesterol esterase from the same Microorganism is used.
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