DE3019493A1 - Titanium Ziegler catalyst prodn. - partic. for the mfr. of ethylene! homopolymers, providing high polymer bulk weight and yield - Google Patents
Titanium Ziegler catalyst prodn. - partic. for the mfr. of ethylene! homopolymers, providing high polymer bulk weight and yieldInfo
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Abstract
Description
Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Kataly-Process for producing a titanium-containing catalyst
satorkomponente für Ziegler-Katalysatorsysteme Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) für Ziegler-Katalysatorsysteme.Sator component for Ziegler catalyst systems The present invention relates to a method for producing a titanium-containing catalyst component (1) for Ziegler catalyst systems.
Solche Katalysatorsysteme werden bekanntlich eingesetzt im Rahmen von Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von C2 - bis C6 - -Monoolefinen durch Polymerisation des bzw. der Monomeren bei Temperaturen von 30 bis 2000C und Drücken von 0,1 bis 200 bar mittels eines Ziegler-Katalysatorsystems, das einerseits zusammengesetzt ist aus (1) einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente und (2) einer Aluminiumverbindung der Formel A1A3-nn worin stehen A für einen C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1- bis C12-Alkylrest bzw. C3- bis C12-Alkçnylrest, und insbesondere einen C2- bis C8-Alkylrest, X für Chlor, Brom bzw. Wasserstoff, vorzugsweise Chlor bzw. Wasserstoff, und n für eine Zahl von 0 bis 2, vorzugsweise eine Zahl von 0 bis 1, und insbesondere die Zahl 0, mit den Maßgaben, daß das Atomverhältnis Titan aus der Katalysatorkomponente (1) : Aluminium aus der Katalysator--komponente (2) im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 500, vorzugsweise 1 : 0,2 bis 1 : 200 liegt, und daß man '(1.1) zum Herstellen der Katalysatorkomponente (1) (1.1.1) eine Titanverbindung (I) der Formel TiCl3 . z (AlCl3) oder ClmTi(OB)4-m wobei stehen z für eine Zahl von 0 bis 0,5, insbesondere eine Zahl von 0,31 bis 0,35 und m für eine Zahl von 0 bis 3, insbesondere eine Zahl von 0 bis 2, und B für einen C1- bis C18-Alkylrest, insbesondere einen C2- bis C8-Alkylrest, und (1.1.2) ein Magnesiumalkoholat (II) der Formel Mg(OD)2, wobei D für einen einwertigen C1 - bis C18-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer und/oder aromatischer Natur, vorzugsweise einen einwertigen C1- bis C1O-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer Natur oder einen Phenylrest und insbesondere einen C1 - bis C4-Alkylrest, steht, sowie (1.1.3) - gegebenenfalls und vorteilhafterweise - ein Metallchlorid (III) der Formel AlCl3, ZnCl2 bzw.Such catalyst systems are known to be used in the framework of processes for the production of homo- and copolymers of C2 - to C6 - monoolefins by polymerization of the monomer or monomers at temperatures from 30 to 2000C and Pressures from 0.1 to 200 bar by means of a Ziegler catalyst system, which on the one hand is composed of (1) a titanium-containing catalyst component and (2) an aluminum compound of the formula A1A3-nn in which A is a C1- to C18-hydrocarbon radical, preferably a C1- to C12-alkyl radical or C3- to C12-alkynyl radical, and in particular a C2 to C8 alkyl radical, X for chlorine, bromine or hydrogen, preferably chlorine or hydrogen, and n is a number from 0 to 2, preferably a number from 0 to 1, and in particular the number 0, with the provisos that the atomic ratio is titanium from the catalyst component (1): aluminum from the catalyst component (2) is in the range from 1: 0.1 to 1: 500, preferably 1: 0.2 to 1: 200, and that he '(1.1) for producing the catalyst component (1) (1.1.1) a titanium compound (I) of the formula TiCl3. z (AlCl3) or ClmTi (OB) 4-m where stand z for a number from 0 to 0.5, in particular a number from 0.31 to 0.35 and m for a number from 0 to 3, in particular a number from 0 to 2, and B for a C1 bis C18-alkyl radical, in particular a C2- to C8-alkyl radical, and (1.1.2) a magnesium alcoholate (II) of the formula Mg (OD) 2, where D is a monovalent C1 to C18 hydrocarbon radical of a saturated aliphatic and / or aromatic nature, preferably a monovalent one C1 to C1O hydrocarbon radical of saturated aliphatic nature or a phenyl radical and in particular a C1 - to C4-alkyl radical, and (1.1.3) - optionally and advantageously - a metal chloride (III) of the formula AlCl3, ZnCl2 or
MnCl2, vorzugsweise AlCl3, im Gewichtsverhältnis Titanverbindung (I) : Magnesiumalkoholat (II) von 1 : 200 bis 1 : 0,2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 100, sowie Gewichtsverhältnis Titanverbindung (I) : Metallchlorid (III) von 1 : O bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : O bis 1 : 5, über eine Zeitspanne von 1 bis 200, vorzugsweise 5 bis 100 Stunden unter einer Mahlbeschleunigung von 30 bis 70 mit2 - vorzugsweise trocken - miteinander vermahlt unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV). MnCl2, preferably AlCl3, in a weight ratio of titanium compound (I): Magnesium alcoholate (II) from 1: 200 to 1: 0.2, preferably 1: 1 to 1 : 100, and the weight ratio of titanium compound (I): metal chloride (III) of 1 : 0 to 1:20, preferably 1: O to 1: 5, over a period of 1 to 200, preferably 5 to 100 hours under a grinding acceleration from 30 to 70 with 2 - preferably dry - ground together to form one Milling product (IV).
Polymerisationsverfahren dieser Gattung sind bekannt, wozu als typische Beispiele die der GB-PS 1 532 332 oder der.Polymerization processes of this type are known, including typical ones Examples are that of GB-PS 1 532 332 or the.
US-PS 3 941 760 zu entnehmenden genannt werden können.U.S. Pat. No. 3,941,760 may be mentioned.
Die genannten Verfahren haben - ebenso wie in Parallele zu setzende andere Verfahren- zum Kernstück eine in besonderer Weise hergestellte und damit in besonderer Weise ausgestaltete Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1).The procedures mentioned have - as well as parallel ones to be set other process - to the core of a manufactured in a special way and thus Titanium-containing catalyst component (1) designed in a special way.
Die besonderen Ausgestaltungen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente werden vorgenommen, um bestimmte Ziele zu erreichen, wie die folgenden: a) Katalysatorsysteme, die eine erhöhte Ausbeute an Polymerisat zu liefern vermögen, nämlich Katalysatorsysteme mit einer erhöhten Produktivität, d.h. Systeme, bei denen die Menge an gebildetem Polymerisat pro Gew.-Einheit der Katalysatorsysteme (1) erhöht ist.The special configurations of the titanium-containing catalyst component are made to achieve certain goals, such as the following: a) catalyst systems, capable of delivering an increased yield of polymer, namely catalyst systems with increased productivity, i.e. systems in which the amount of Polymer per unit weight of the catalyst systems (1) is increased.
(b) Katalysatorsysteme, durch die weniger bzw. kein Halogen in das Polymerisat eingebracht wird; - was zu erreichen ist, indem (b1) die Ausbeute gemäß (a) gesteigert wird und/oder (b2) Titan enthaltende Katalysatorkomponenten eingesetzt werden, die möglichst wenig bzw. kein Halogen enthalten.(b) Catalyst systems, through which less or no halogen in the Polymer is introduced; - What can be achieved by (b1) the yield according to (a) is increased and / or (b2) titanium-containing catalyst components are used that contain as little or no halogen as possible.
(c) Katalysatorsysteme, die ihre positiven Wirkungen auch bei relativ niederen Temperaturen entfalten; - was z.B. für Trockenphasenpolymerisationen von Bedeutung sein kann.(c) Catalyst systems that have their positive effects even at relative unfold lower temperatures; - What e.g. for dry phase polymerizations can be of importance.
(d) Katalysatorsysteme, durch welche die morphologischen Eigenschaften der Polymerisate in bestimmter Weise beeinflußt werden, etwa im Sinne einer einheitlichen Korngröße und/oder einer Verminderung des Feinstkornanteils und/oder eines hohen Schüttgewichts; - was z.B. für die technische Beherrschung der Polymerisationssysteme, die Aufarbeitung der Polymerisate und/oder die Verarbeitbarkeit der Polymerisate von Bedeutung sein kann.(d) catalyst systems through which the morphological properties the polymers are influenced in a certain way, for example in the sense of a uniform Grain size and / or a reduction in the fine grain content and / or a high Bulk weight; - what e.g. for the technical mastery of the polymerization systems, the work-up of the polymers and / or the processability of the polymers can be of importance.
(e) Katalysatorsysteme, die einfach und sicher herzustellen und gut handzuhaben sind; - z.B. solche, die sich in (inerten) Kohlenwasserstoff-Hilfsmedien zubereiten lassen.(e) Catalyst systems that are easy and safe to manufacture and good are to be handled; - e.g. those that are in (inert) hydrocarbon auxiliary media have it prepared.
(f) Katalysatorsysteme, die es ermöglichen, bei der Poly--merisation unter Einwlrkung von Molekulargewichtsreglern, wie Wasserstoff, mit relativ geringen Mengen an Regler auszukommen; - was z.B. für die Thermodynamik der Verfahrensführung von Bedeutung sein kann.(f) Catalyst systems that make it possible during the polymerization with the influence of molecular weight regulators, such as hydrogen, with relatively low Get by with lots of regulators; - what e.g. for the thermodynamics of the process management can be of importance.
(g) Katalysatorsysteme, die auf spezielle Polymerisations--verfahren zugeschnitten sind; - etwa solche, die z.B.(g) Catalyst systems based on special polymerisation processes are tailored; - such as those that e.g.
entweder auf die spezifischen Besonderheiten der Sus--pensionspolymerisation oder auf die spezifischen Be--sonderheiten der Trockenphasenpolymerisation abgestimmt sind. either on the specific characteristics of the suspension polymerisation or tailored to the specific features of dry-phase polymerisation are.
Nach den bisherigen Erfahrungen gibt es unter den mannigfachen Zielen etliche Ziele, die man durch spezielle Ausgestaltungen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente nur dann erreichen kann, wenn man andere Ziele zurücksetzt.According to previous experience, there are multiple goals several goals that can be achieved by special configurations of the titanium-containing catalyst component only can then be achieved by setting other goals aside.
Unter diesen Gegebenheiten ist man im allgemeinen bestrebt, solche Ausgestaltungen zu finden, mit denen man nicht nur die gesteckten Ziele erreicht, sondern auch andere erwünschte Ziele möglichst wenig zurücksetzen muß.Under these circumstances one generally strives to achieve such To find arrangements with which one not only achieves the set goals, but also has to reset other desired goals as little as possible.
In diesem Rahmen liegt auch die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung: Eine neue Art Titan enthaltender Katalysatorkomponente aufzuzeigen, mit der man gegenüber bekannten Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten - unter vergleichbarer Zielsetzung - bessere Ergebnisse erreichen kann, insbesondere bessere Ergebnisse in den oben erwähnten Kategorien (b) und (d).The task at hand also lies within this framework Invention: To show a new type of titanium-containing catalyst component, with the one compared to known titanium-containing catalyst components - under comparable Goal setting - can achieve better results, especially better results in categories (b) and (d) mentioned above.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann mit einer Titan- enthaltenden Katalysatorkomponente, die ein in besonderer Weise durch eine zweistufige Weiterbehandlung erhaltenes Folgeprodukt des Vermahlungsprodukts (IV) aus dem eingangs definierten Verfahren ist.It has been found that the problem can be solved with a titanium-containing catalyst component, which is a special way a two-stage further treatment obtained by-product of the ground product (IV) from the procedure defined at the outset.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) für Ziegler-KatalysatorSysteme, bei dem man (1.1) zum Herstellen der Katalysatorkomponente (1) (1.1.1) eine Titanverbindung (I) der Formel TiC13 . z (A1C13) oder ClmTi(OB)4 m wobei stehen z für eine Zahl von 0 bis 0,5, insbesondere eine Zahl von 0,31 bis 0,35 und m für eine Zahl von 0 bis 3, insbesondere eine Zahl von 0 bis 2, und B für einen C1 - bis C18-Alkylrest, insbesondere einen C2- bis C8-Alkylrest, und (1.1.2) ein Magnesiumalkoholat (II) der Formel Mg(OD)2, wobei D für einen einwertigen C1 - bis C18-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer und/oder aromatischer Natur, vorzugsweise einen einwertigen C1 - bis C10-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer Natur oder einen Phenylrest und insbesondere einen C1-- bis Cg-Alkylrest, steht, sowie (1.1.3) - gegebenenfalls und vorteilhafterweise - ein Metallchlorid (III) der Formel AlCl3, ZnCl2 bzw.The present invention accordingly relates to a method for the production of a titanium-containing catalyst component (1) for Ziegler catalyst systems, in which one (1.1) to produce the catalyst component (1) (1.1.1) a titanium compound (I) of the formula TiC13. z (A1C13) or ClmTi (OB) 4 m where z stands for a number from 0 to 0.5, especially one Number from 0.31 to 0.35 and m for a number from 0 to 3, in particular a number from 0 to 2, and B for a C1 - to C18-alkyl radical, in particular a C2- to C8-alkyl radical, and (1.1.2) a magnesium alcoholate (II) of the formula Mg (OD) 2, where D is a monovalent C1 to C18 hydrocarbon radical of a saturated aliphatic and / or aromatic nature, preferably a monovalent one C1 to C10 hydrocarbon radical of saturated aliphatic nature or a phenyl radical and in particular a C1- to Cg-alkyl radical, and (1.1.3) - optionally and advantageously - a metal chloride (III) of the formula AlCl3, ZnCl2 or
MnCl2, vorzugsweise All3, im Gewichtsverhältnis Titanverbindung (I) : Magnesiumalkoholat -(II) von 1 : 200 bis 1 : 0,2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 100, sowie Gewichtsverhältnis Titanverbindung (I) : Metallchlorid (III) von 1 : 0 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : O bis 1 : 5, über eine Zeitspanne von 1 bis 200, vorzugsweise 5 bis 100 Stunden unter einer Mahlbeschleunigung von 30 bis 70 m/s2 - vorzugsweise trocken - miteinander vermahlt unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV). MnCl2, preferably All3, in the weight ratio of titanium compound (I) : Magnesium alcoholate - (II) from 1: 200 to 1: 0.2, preferably 1: 1 to 1: 100, and the weight ratio of titanium compound (I): metal chloride (III) from 1: 0 to 1:20, preferably 1: 0 to 1: 5, over a period of 1 to 200, preferably 5 to 100 hours with a grinding acceleration of 30 to 70 m / s2 - preferably dry - milled together to form a milled product (IV).
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man beim Herstellen der Katalysatorkomponente (1) (1t2) in einer zusätzlichen Stufe (1.2.1) das gemäß (1.1) erhaltene Vermahlungsprodukt (IV), (1.2.2) ein C.1- bis C12-, vorzugsweise ein C1- bis C8--Alkanol (V) und (1.2.3) ein C5- bis C12-, vorzugsweise ein C6- bis C8--Alkan (VI) in den Gewichtsverhältnissen Vermahlungsprodukt (IV) : Alkanol (V) von 1 : 0,01 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,03 bis 1 : 0,75 und Vermahlungsprodukt (IV) : Alkan (VI) von 1 : 1 bis 1 : 1000, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 100, zusammenbringt unter Bildung einer Suspension (VII) und das Ganze bei dauernder Durchmischung über eine Zeitspanne von 0,5 bis 60, vorzugsweise 1 bis 30, und insbesondere 1 bis 10 Minuten auf einer Temperatur von 0 bis 195, vorzugsweise 10 bis 1000C hält, und dann (1.3) in einer weiteren zusätzlichen Stufe (1.3.1) die gemäß (1.2) erhaltene Suspension (VII) mit (1.3.2) einer Metallverbindung (VIII) der allgemeinen Formel Mt Gst Et> wobei stehen Mt für die Metalle Aluminium, Silicium bzw. Titan vorzugsweise Aluminium, G für einen C1- bis C12-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1- - bis C12-Alkylrest, und insbesondere einen C2- bis C8-Alkylrest, E für Chlor, Brom, Wasserstoff bzw. einen Rest -OR, vorzugsweise Chlor bzw. Wasserstoff, R für einen C1- bis C12-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1- bis C12-Alkylrest, und insbesondere einen C2- bis C8-Alkylrest, s für die Zahl der höchsten Wertigkeit des Metalls Mt und t für (a) eine Zahl von 0 bis s-l, vorzugsweise 1 bis 2, wenn Mt Aluminium ist, (b) eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 1 bis 4, wenn Mt Silicium ist, bzw. (c) die Zahl 4, wenn Mt Titan ist, unter Erhaltung des Zustandes einer Suspension solange versetzt, bis das Atomverhältnis Magnesium aus dem in der Suspension (VII) erhaltenen Feststoff : Metall aus der Metallverbindung (VIII) im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 10 liegt; wobei das aus Stufe (1.3) resultierende, in Suspension vorliegende festphasige Produkt (IX)-die Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1) ist.The inventive method is characterized in that one when producing the catalyst component (1) (1t2) in an additional Step (1.2.1) the milled product (IV) obtained according to (1.1), (1.2.2) a C.1- to C12, preferably a C1 to C8 alkanol (V) and (1.2.3) a C5 to C12, preferably a C6 to C8 alkane (VI) in the weight ratios of the milled product (IV): Alkanol (V) from 1: 0.01 to 1: 1, preferably 1: 0.03 to 1: 0.75 and Milling product (IV): alkane (VI) from 1: 1 to 1: 1000, preferably 1: 1 up to 1: 100, bring together to form a suspension (VII) and the whole continuous mixing over a period of 0.5 to 60, preferably 1 to 30, and especially 1 to 10 minutes at a temperature of 0 to 195, preferably 10 to 1000C, and then (1.3) in a further additional stage (1.3.1) the suspension (VII) obtained according to (1.2) with (1.3.2) a metal compound (VIII) of the general formula Mt Gst Et> where Mt stand for the metals aluminum, Silicon or titanium, preferably aluminum, G for a C1 to C12 hydrocarbon radical, preferably a C1- to C12-alkyl radical, and especially one C2- to C8-alkyl radical, E for chlorine, bromine, hydrogen or a radical -OR, preferably Chlorine or hydrogen, R for a C1 to C12 hydrocarbon radical, preferably a C1 to C12 alkyl radical, and in particular a C2 to C8 alkyl radical, s for the number of the highest valence of the metal Mt and t for (a) a number from 0 to s-1, preferably 1 to 2, when Mt is aluminum, (b) a number from 0 to 4, preferably 1 to 4 if Mt is silicon or (c) the number 4 if Mt is titanium, with conservation of the state of a suspension until the atomic ratio is magnesium from the solid obtained in the suspension (VII): metal from the metal compound (VIII) ranges from 1: 0.1 to 1:20, preferably 1: 1 to 1:10; whereby the solid-phase product resulting from stage (1.3) and present in suspension (IX) -is the titanium-containing catalyst component (1).
Zu der neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) ist das Folgende zu sagen: Ihre Herstellung erfolgt in drei Stufen, die oben sowie nachstehend mit (1.1), (1.2) und (1.3) bezeichnet sind.For the new titanium-containing catalyst component (1) this is To say the following: It is produced in three stages, the above and below are denoted by (1.1), (1.2) and (1.3).
In Stufe (1.1) werden eine Titanverbindung (I) der oben definierten Art, ein Magnesiumalkoholat (II) der oben definierten Art sowie - gegebenenfalls und vorteilhafterweise - ein bestimmtes Metallchlorid - vorzugsweise trocken - miteinander vermahlen unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV). In Stufe (1.2) wird letzteres mit einem bestimmten Alkanol (V) sowie einem bestimmten Alkan (VI) zusammengebracht und behandelt unter Bildung einer Suspension (VII). In Stufe (1.3) wird dann die letztgenannte Suspension mit einer Metallverbindung (VIII) der oben definierten Art unter Erhaltung des Zustandes einer Suspension versetzt. Das aus Stufe (1.3) resultierende, in Suspension vorliegende festphasige Produkt (IX) ist die neue Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1).In the step (1.1), a titanium compound (I) are those defined above Type, a magnesium alcoholate (II) of the type defined above and - if necessary and advantageously - a certain metal chloride - preferably dry - Mill together to form a milled product (IV). In stage (1.2) becomes the latter with a certain alkanol (V) as well as a certain alkane (VI) brought together and treated to form a suspension (VII). In stage (1.3) is then the last-mentioned suspension with a metal compound (VIII) of the The type defined above is added while maintaining the state of a suspension. That Solid-phase product (IX) resulting from stage (1.3) and present in suspension is the new titanium-containing catalyst component (1).
Im einzelnen ist dazu- das Folgende zu sagen: Stufe (1.1) Die Vermahlung in dieser Stufe ist mit keinen Besonderheiten verbunden und kann vom Fachmann ohne nähere Erläuterung problemlos durchgeführt werden. Zu erwähnen ist allenfalls, daß sich als Mühlen insbesondere Kugelmühlen, vor allem Kugelschwingnühlen, eignen.The following is to be said in detail: Stage (1.1) The grinding at this stage is not associated with any special features and can be carried out by a specialist without further explanation can be carried out without any problems. At most, it should be mentioned that Ball mills, especially vibratory ball mills, are particularly suitable as mills.
Stufe (1.2) Das Herstellen der Suspension in dieser Stufe ist ebenfalls mit keinen Schwierigkeiten verbunden und für den Fachmann ohne weiteres möglich. Zu erwähnen ist, daß sich als vorteilhaft herausgestellt hat, zunächst das Vermahlungsprodukt (IV) in dem Alkan (VI) zu suspendieren - so wie man üblicherweise suspendiert, z.B. in einem Rührgefäß - und zu der dabei erhaltenen Suspension dann den Alkohol (V) mit einer solchen Geschwindigkeit zuzugeben, daß örtliche Wärmestaus vermieden werden.Stage (1.2) The preparation of the suspension in this stage is also associated with no difficulties and easily possible for a person skilled in the art. It should be mentioned that it has been found to be advantageous, first of all, to use the ground product (IV) to be suspended in the alkane (VI) - as one would normally suspend, e.g. in a stirred vessel - and then add the alcohol (V) to the suspension obtained admit at such a rate that local heat build-up is avoided.
Stufe (1.3) Auch diese Stufe ist ohne Probleme durchführbar; zu beachten ist lediglich, daß die dabei ablaufende Reaktion exotherm ist und daher - ebenfalls zur Vermeidung örtlicher größerer Wärmestaus - die Metallverbindung (VIII) nicht Schußweise in die Suspension (VII) eingebracht werden sollte.Stage (1.3) This stage can also be carried out without problems; to be observed is only that the reaction taking place is exothermic and therefore - likewise to avoid larger local heat build-up - the metal compound (VIII) does not Should be introduced into the suspension (VII) in shots.
Die aus Stufe (1.3) als suspendiertes festphasiges Produkt (IX) resultierende neue Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1) kann unmittelbar in Form der jeweils erhaltenen Suspension - gegebenenfalls nach einer Wäsche durch Digerieren mit einem Alkan - als Titan enthaltende Katalysatorkomponente verwendet werden. Im allgemeinen ist es aber zweckmäßig, das jeweilige festphasige Produkt zu isolieren und dann erst als Katalysatorkomponente (1) einzusetzen; - wobei sich zum Isolieren z.B. der folgende Weg anbietet-: Man trennt das festphasige Produkt von der flüssigen Phase mittels Filtration und wäscht es mit reinem Alkan (etwa der Art, die man auch als Suspensionsmittel verwendet hatte), worauf man es trocknet, etwa im Vakuum. The resulting from stage (1.3) as a suspended solid-phase product (IX) new titanium-containing catalyst component (1) can be used directly in the form of each obtained suspension - optionally after washing by digestion with a Alkane - can be used as the titanium-containing catalyst component. In general but it is appropriate to isolate the respective solid-phase product and then to be used only as a catalyst component (1); - where for isolation e.g. the following way offers-: One separates the solid phase product from the liquid one Phase by means of filtration and washing it with pure alkane (about the kind that one also had used as a suspension medium), whereupon it is dried, for example in a vacuum.
Die neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten (1), d.h. die festphasigen Produkte (IX), lassen sich im Rahmen des eingangs geschilderten Polymerisationsverfahrens zum Herstellen der dort genannten Polymerisate so einsetzen, wie man üblicherweise die Titan enthaltenden Verbindungen bei der Polymerisation von Olefinen nach Ziegler einsetzt. The new titanium-containing catalyst components (1), i.e. the solid-phase products (IX), can be in the context of the polymerization process described above for the production of the polymers mentioned there use as is customary the titanium-containing compounds in the polymerization of olefins according to Ziegler begins.
Insoweit sind also keine Besonderheiten gegeben, und es kann auf die aus Literatur und Praxis wohlbekannten Einsatzweisen verwiesen werden. - Es ist lediglich noch zu sagen, daß die neue Katalysatorkomponente sich vornehmlich zum Herstellen von Homopolymerisaten des Ethylens eignet und daß im Falle des Herstellens von Copolymerisaten des Athylens mit höheren oL-Monoolefinen oder des Herstellens von Homopolymerisaten von höheren C-Monoolefinen vor allem Propen, Buten-1, 4-Methylpenten-1 und Hexen-1 als α-Monoolefine in Betracht kommen. Die Regelung der Molekulargewichte der Polymerisate kann in einschlägig üblicher Weise erfolgen, insbesondere mittels Wasserstoff als Regulans. So far there are no special features, and it can open which are well known from literature and practice are referred to. - It all that remains to be said is that the new catalyst component is primarily for the production of homopolymers of ethylene suitable and that in the case of the production of copolymers of ethylene with higher oil monoolefins or, above all, the production of homopolymers of higher C monoolefins Propene, butene-1, 4-methylpentene-1 and hexene-1 are suitable as α-monoolefins come. The regulation of the molecular weights of the polymers can be relevant in take place in the usual way, in particular by means of hydrogen as a regulant.
Was die stoffliche Seite der neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten (1) betrifft, ist im einzelnen noch das Folgende zu sagen: Die in Stufe (1.1) einzusetzenden Titanverbindungen (I) können die der gegebenen Definition entsprechenden einschlägig ülichen sein, z.B. ein Titantrichlorid wie es aus Titantetrachlorid durch Reduktion mit Wasserstoff oder einem Aluminiumtrialkyl entsteht, ein Titantrichlorid-Aluminiumtrichlorid-Cokristallisat der Formel TiCl3 . 1/3 AlCl3, wie es bei der Reduktion von Titantetrachlorid mit metallischem Aluminium erhalten wird, ein Titansäuretetraalkylester oder ein Umsetzungsprodukt aus einem der vorgenannten Ester mit nicht mehr als der 3-fachen, insbesondere nicht mehr als der l-fachen Molmenge Titantetrachlorid. - Die Titanverbindungen (I) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.As for the material side of the new titanium-containing catalyst components (1), the following has to be said in detail: Those to be used in stage (1.1) Titanium compounds (I) can refer to those corresponding to the given definition be common, e.g. a titanium trichloride as it is made from titanium tetrachloride by reduction with hydrogen or an aluminum trialkyl, a titanium trichloride-aluminum trichloride cocrystallizate is formed of the formula TiCl3. 1/3 AlCl3, as it is with the reduction of titanium tetrachloride metallic aluminum is obtained, a tetraalkyl titanate or a reaction product from one of the aforementioned esters with no more than 3 times, in particular not more than 1 times the molar amount of titanium tetrachloride. - The titanium compounds (I) can are used in the form of individual individuals as well as mixtures of two or more Single individuals.
-Die ebenfalls in Stufe (1.1) einzusetzenden Magnesiumalkoholate (II) können z.B. solche sein, die abgeleitet sind vom Athyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl- oder tert-Butylalkohol, oder vom Phenol. - Auch die Alkoholate (II) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen oder Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.-The magnesium alcoholates (II) also to be used in stage (1.1) can be e.g. those derived from ethyl-, n-propyl-, i-propyl-, n-butyl-, sec-butyl or tert-butyl alcohol, or from phenol. - The alcoholates (II) can also are used in the form of individual individuals or mixtures of two or more Single individuals.
Die - gegebenenfalls - zusätzlich in Stufe (1.1) einzusetzenden Metallchloride (III) sollten in nicht-hydratisierter Form vorliegen.The metal chlorides - if necessary - additionally to be used in stage (1.1) (III) should be in a non-hydrated form.
In Stufe (1.2) werden C1- bis C12-Alkanole (V) eingesetzt; namentliche Beispiele hierfür sind Methanol, Athanol, die Propanole sowie die Butanole; ferner n-Hexanol, 2-Athylhexanol, n-Octanol, n-Decanol und 2,7-Diäthyloctanol. Als besonders gut geeignet haben sich erwiesen, z.B. Methanol, Athanol, Isopropanol sowie n-Butanol. - Die Alkanole (V) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.In stage (1.2) C1 to C12 alkanols (V) are used; roll call Examples are methanol, ethanol, propanols and butanols; further n-hexanol, 2-ethylhexanol, n-octanol, n-decanol and 2,7-diethyloctanol. As special have proven to be well suited, e.g. methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol. - The alkanols (V) can be used in the form of individual individuals and mixtures from two or more individual individuals.
Ebenfalls in Stufe (1.2) werden eingesetzt C5- bis C12 -Alkane (VI), z.B. Cyclopentan, Cyclohexan, n-Hexan, n--Heptan, 2-Athylhexan, n-Octan, n-Decan oder n-Dodecan.C5 to C12 alkanes (VI) are also used in stage (1.2), e.g. cyclopentane, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, 2-ethylhexane, n-octane, n-decane or n-dodecane.
Zu bevorzugen sind die Hexan, Heptane und Oktane in Form von Isomerindividuen oder Isomerenmischungen. Besonders gut geeignet ist n-Heptan. - Auch die Alkane (VI) können im übrigen eingesetzt werden in Form von Einzel individuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzel individuen.The hexane, heptanes and octanes in the form of individual isomers are to be preferred or mixtures of isomers. N-Heptane is particularly suitable. - The alkanes too (VI) can also be used in the form of individual individuals and mixtures from two or more individual individuals.
Die in Stufe (1.3) einzusetzenden Metallverbindungen (VIII) enthalten das Metall (Mt) jeweils in der höchsten Wertigkeit, d.h. dreiwertiges Aluminium, vierwertiges Silicium oder vierwertiges Titan. Eine geeignete Metallverbindung (VIII) kann zweckmäßigerweise eine Verbindung aus den folgenden drei Verbindungsklassen sein: Aluminiumverbindungen, wie sie repräsentiert werden durch die Formeln Al(c2H5)3, Al(C2H5)2Cl, Al(C2H5)2Br, Al(C2H5)1,5Cl1,5, Al(C2H5)1,5Br1,5, Al(C2H5)Cl2, Al(C2H5)Br2, Al(C4Hg)3, Al(C4Hg)2Cl, Al(C4H9)Cl2, Al(C2H5)2H, Al(C4H9)2H, Al(C3H7)2(OC3H7) und Al(C2H5)1,5(OC2H5)1,5; - wovon besonders gut geeignet sind Al(C2H5)2Cl, Al(C2H5)1,5.Cl1,5, Al(C2H5)C12 sowie Al(C2H5)2H.Contain the metal compounds (VIII) to be used in stage (1.3) the metal (Mt) in each case in the highest valency, i.e. trivalent aluminum, tetravalent silicon or tetravalent titanium. A suitable metal compound (VIII) can expediently a connection from the following three connection classes be: Aluminum compounds as represented by the formulas Al (c2H5) 3, Al (C2H5) 2Cl, Al (C2H5) 2Br, Al (C2H5) 1.5Cl1.5, Al (C2H5) 1.5Br1.5, Al (C2H5) Cl2, Al (C2H5) Br2, Al (C4Hg) 3, Al (C4Hg) 2Cl, Al (C4H9) Cl2, Al (C2H5) 2H, Al (C4H9) 2H, Al (C3H7) 2 (OC3H7) and Al (C2H5) 1.5 (OC2H5) 1.5; - of which are particularly suitable Al (C2H5) 2Cl, Al (C2H5) 1,5.Cl1,5, Al (C2H5) C12 and Al (C2H5) 2H.
Siliciumverbindungen, wie sie repräsentiert werden durch die Formeln SiCl4, SiBr4, Si(CH3)2Cl2, Si(CH3)3Cl, SiHCl3, si(C2H5)3H, Si(0C2H5)4 und Si(OC6H5)4; - wovon besonders gut geeignet sind SiCl4, Si(CH3)3Cl, Si(C2H5)3Cl sowie Si( C2H5) 3H.Silicon compounds as represented by the formulas SiCl4, SiBr4, Si (CH3) 2Cl2, Si (CH3) 3Cl, SiHCl3, si (C2H5) 3H, Si (OC2H5) 4 and Si (OC6H5) 4; - of which SiCl4, Si (CH3) 3Cl, Si (C2H5) 3Cl and Si (C2H5) are particularly suitable 3H.
Titantetrachlorid.Titanium tetrachloride.
Die Metallverbindungen (VIII) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie geeigneten Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.The metal compounds (VIII) can be used in the form of Individual individuals and suitable mixtures of two or more individual individuals.
Abschließend ist noch zu bemerken, daß die erfindungsgemäßen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten (1) empfindlich gegen hydrolytische sowie oxidative Einflüsse sind.Finally it should be noted that the titanium according to the invention containing catalyst components (1) sensitive to hydrolytic and oxidative Influences are.
Insoweit sollte man beim Umgang mit diesen Substanzen also die für Ziegler-Katalysatoren einschlägig üblichen Vorsichtsmaßnahmen treffen (z.B. Feuchtigkeitsausschluß, Inertgasatmosphäre).In this respect, when dealing with these substances, the for Ziegler catalytic converters take the relevant, customary precautionary measures (e.g. exclusion of moisture, Inert gas atmosphere).
Beispiel 1 a) Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente Erste Stufe Eine Titanverbindung (I) der Formel TiC13.0,33 AlCl3 und Magnesiumphenolat (II) werden im Gewichtsverhältnis Titanverbindung (I) : Magnesiumverbindung (II) von 1 : 8 über eine Zeitspanne von 20 Stunden unter einer Mahlbeschleunigung von 50 m/s2 trocken miteinander vermahlen (in einer üblichen Kugelmühle) unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV).Example 1 a) Preparation of the titanium-containing catalyst component First stage A titanium compound (I) of the formula TiC13.0,33 AlCl3 and magnesium phenolate (II) are in the weight ratio of titanium compound (I): magnesium compound (II) of 1: 8 over a period of 20 hours with a grinding acceleration of 50 m / s2 dry ground together (in a conventional ball mill) to form a milled product (IV).
Zweite Stufe 1 Gew.-Teil des aus der ersten Stufe erhaltenen Vermahlungsproduktes (IV) 0,28 Gew.-Teile äthanol (V) und 5 Gew.-Teile n-Heptan (VI) werden derart zusammengebracht, daß man zunächst das Vermahlungsprodukt im n-Heptan suspendiert und dann innerhalb von 6 Minuten das ethanol zur Suspension gibt. Das Ganze (= Suspension VII) wird daraufhin unter kräftigem Rühren über eine Zeitspanne von 20 Minuten auf einer temperatur von 50°C gehalten. Second stage 1 part by weight of the ground product obtained from the first stage (IV) 0.28 parts by weight of ethanol (V) and 5 parts by weight of n-heptane (VI) are brought together in such a way that that the ground product is first suspended in n-heptane and then within of 6 minutes the ethanol is added to the suspension. The whole (= suspension VII) is then with vigorous stirring over a period of 20 minutes at one temperature kept at 50 ° C.
Dritte Stufe Die aus der zweiten Stufe erhaltene Suspension (VII) wird bei einer Temperatur von 25 0C mit Siliziumtetrachlorid unter Erhaltung des Zustandes einer Suspension solange langsam (15 Minuten) versetzt, bis das Atom- verhältnis Magnesium aus dem in der Suspension (VII) enthaltenen Feststoff : Silizium 1 : 1 beträgt. Third stage The suspension (VII) obtained from the second stage is at a temperature of 25 0C with silicon tetrachloride while maintaining the State of a suspension is added slowly (15 minutes) until the atomic relationship Magnesium from the solid contained in the suspension (VII): silicon 1: 1 amounts to.
Das aus der dritten Stufe resultierende, in Suspension vorliegende festphasige-Produkt, d.h. die gewünschte Titan enthaltende Katalysatorkomponente, wird isoliert durch Absaugen, Waschen mit n-Heptan und Trocknen bei 250C unter vermindertem Druck; der Titangehalt beträgt 2,88 Gew.-%, und der Chlorgehalt 44,9 Gew.-%. The suspension resulting from the third stage solid-phase product, i.e. the desired titanium-containing catalyst component, is isolated by suction, washing with n-heptane and drying at 250C under reduced pressure Pressure; the titanium content is 2.88% by weight and the chlorine content is 44.9% by weight.
b) Polymerisation mittels der Titan enthaltenden Katalys ato rkomponent e In einem Rührautoklaven - der damit zur Hälfte seines Fassungsvermögens gefüllt ist - werden 4500 Gew.-Teile Isobutan vorgelegt; daraufhin fügt man 0,1 Gew.-Teile der erfindungsgemäßen Katalysatorkomponente (in Form einer 15 Gew.-% Feststoff enthaltenden Suspension in n-Heptan) sowie 2,5 Gew.-Teile Triäthylaluminium zu.b) Polymerization by means of the titanium-containing catalyst component e In a stirred autoclave - which is then filled to half of its capacity is - 4500 parts by weight of isobutane are presented; then 0.1 part by weight is added of the catalyst component according to the invention (in the form of a 15% by weight solids Suspension in n-heptane) and 2.5 parts by weight of triethylaluminum.
Sodann wird unter Rühren und bei den - jeweils durch Regelung konstant gehaltenen - Parametern : Athylendruck = 20 bar, Wasserstoffdruck (zur Molekulargewichtsregelung) = 5 bar, Temperatur = 1000C, über eine Zeitspanne von 2 Stunden polymerisiert, wonach die Polymerisation durch Entspannen des Autoklaven abgebrochen wird. Then it becomes constant with stirring and with the - in each case by regulation - parameters held: ethylene pressure = 20 bar, hydrogen pressure (for molecular weight regulation) = 5 bar, temperature = 1000C, polymerized over a period of 2 hours, after which the polymerization is terminated by releasing the pressure in the autoclave.
Nähere Angaben zu dem erhaltenen Polymerisat finden sich in der unten stehenden Tabelle. More detailed information on the polymer obtained can be found below standing table.
Beispiel 2 a) Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente Erste Stufe Eine Titanverbindung (I) der Formel TiCl3, Magnesiumäthylat (II) sowie Aliminiumchlorid (III) werden im Gew.-Verhältnis Titanverbindung (I) : Magnesiumverbindung (II) von 1 : . sowie Gew.-Verhältnis Titanverbindung (I) : Metallchlorid (III) von 1 : 1 über eine Zeitspanne von 40 Stunden unter einer Mahlbeschleunigung von 50 m/s2 trocken miteinander vermahlen (in einer üblichen Kugelmühle) unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV).Example 2 a) Preparation of the titanium-containing catalyst component First stage A titanium compound (I) of the formula TiCl3, magnesium ethylate (II) and Aluminum chloride (III) becomes titanium compound (I): magnesium compound in a weight ratio (II) of 1:. and also the weight ratio of titanium compound (I): metal chloride (III) of 1: 1 over a period of 40 hours with a grinding acceleration of 50 Mill dry m / s2 together (in a conventional ball mill) to form a milled product (IV).
Zweite Stufe 1 Gew.-Teil des aus der ersten Stufe erhaltenen Vermahlungsproduktes (IV), 0,4 Gew.-Teile n-Butanol (V) und 2,7 Gew.-Teile Cyclohexan (VI) werden derart zusammengebracht, daß man zunächst das Vermahlungsprodukt im Cyclohexan suspendiert und dann innerhalb von 30 Minuten das n-Butanol zur Suspension gibt. Das Ganze (= Suspension VII) wird daraufhin unter kräftigem Rühren über eine Zeitspanne von 15 Minuten auf einer Temperatur von 50°C gehalten. Second stage 1 part by weight of the ground product obtained from the first stage (IV), 0.4 parts by weight of n-butanol (V) and 2.7 parts by weight of cyclohexane (VI) are so brought together that the milled product is first suspended in cyclohexane and then the n-butanol is added to the suspension within 30 minutes. The whole (= Suspension VII) is then stirred vigorously over a period of 15 Maintained at a temperature of 50 ° C for minutes.
Dritte Stufe Die aus der zweiten Stufe erhaltene Suspension (VII) wird bei einer Temperatur von 25 0C mit Titantetrachlorid unter Erhaltung des -Zustandes einer Suspension solange langsam (10 Minuten) versetzt, bis das Atomverhältnis Magnesium aus dem in der Suspension (VII) enthaltenen Feststoff : Titan 1 : 1 beträgt. Anschließend wird das Ganze bei einer Temperatur von 25 0C noch 4weitere Stunden gerührt. Third stage The suspension (VII) obtained from the second stage is at a temperature of 25 0C with titanium tetrachloride while maintaining the -Zustandes a suspension is added slowly (10 minutes) until the atomic ratio is magnesium from the in the suspension (VII) contained solid: titanium 1 : 1 is. Then the whole thing is 4 more at a temperature of 25 0C Stirred for hours.
Das aus der dritten Stufe resultierende, in Suspension vorliegende festphasige Produkt, d.h. die gewünschte Titan enthaltende Katalysatorkomponente, wird isoliert durch Absaugen, Waschen mit n-Heptan und Trocknen bei 25 0C unter vermindertem Druck; der Titangehalt beträgt 8,41 Gew.-% und der Chlorgehalt 49,97 Gew.-%. The suspension resulting from the third stage solid phase product, i.e. the desired titanium-containing catalyst component, is isolated by suction, washing with n-heptane and drying at 25 0C below reduced pressure; the titanium content is 8.41% by weight and the chlorine content 49.97 Wt%.
b) Polymerisation mittels der Titan enthaltenden Katalys at o rkomponent e Sie erfolgt unter identischen Bedingungen, wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Katalysatorkomponente.b) Polymerization by means of the titanium-containing catalyst component e It is carried out under identical conditions as in Example 1, but using the catalyst component described above.
Nähere Angaben zu dem dabei erhaltenen Polymerisat finden sich ebenfalls in der unten stehenden Tabelle. More detailed information on the polymer obtained in this way is also given in the table below.
Beispiel 3 a) Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente Erste Stufe Eine Titanverbindung (I) der Formel Cl 1Ti (OB)3 - mit B = iso-Butyl -, Magnesium-n-Butylat (II) sowie Zinkchlorid (III) werden im Gew.-Verhältnis Titanverbindung (I) : Magnesiumverbindung (II) von 1 : 2,3 sowie Gew.-Verhältnis Titanverbindung (I) : Metallchlorid- (III) von 1 : 1,4 über eine Zeitspanne von 30 Stunden unter einer Mahlbeschleunigung von 55 m/s2 trocken mitein- ander vermahlen (in einer üblichen Kugelmühle) unter Bildung eines Vermahlungsproduktes (IV).Example 3 a) Preparation of the titanium-containing catalyst component First stage A titanium compound (I) of the formula Cl 1Ti (OB) 3 - with B = iso-butyl -, magnesium n-butoxide (II) and zinc chloride (III) are titanium compounds in a weight ratio (I): Magnesium compound (II) of 1: 2.3 and the weight ratio of the titanium compound (I): Metal chloride- (III) of 1: 1.4 over a period of 30 hours under a grinding acceleration of 55 m / s2 dry with one grind differently (in a conventional ball mill) to form a milled product (IV).
Zweite Stufe 1 Gew.-Teil des aus der ersten Stufe erhaltenen Vermahlungsproduktes (IV), 0,28 Gew.-Teile Athanol (V) und 2,7 Gew.-Teile n-Heptan (VI) werden derart zusammengebracht, daß man zunächst das Vermahlungsprodukt im n-Heptan suspendiert und dann innerhalb von 5 Minuten das Athanol zur Suspension gibt. Das Ganze (= Suspension VII) wird daraufhin unter kräftigem Rühren über eine Zeitspanne von 15 Minuten auf einer Temperatur von 450C gehalten. Second stage 1 part by weight of the ground product obtained from the first stage (IV), 0.28 parts by weight of ethanol (V) and 2.7 parts by weight of n-heptane (VI) are so brought together that the ground product is first suspended in n-heptane and then the ethanol is added to the suspension within 5 minutes. The whole (= suspension VII) is then added with vigorous stirring over a period of 15 minutes kept at a temperature of 450C.
Dritte Stufe Die aus der zweiten Stufe erhaltene Suspension (VII) wird bei einer Temperatur von 25°C mit Äthylaluminiumdichlorid unter Erhaltung des Zustandes einer Suspension solange langsam (15 Minuten) versetzt, bis das Atomverhältnis Magnesium aus dem in der Suspension (VII) enthaltenen Feststoff : Aluminium 1 : 1,5 beträgt. Third stage The suspension (VII) obtained from the second stage is at a temperature of 25 ° C with ethyl aluminum dichloride while maintaining the State of a suspension added slowly (15 minutes) until the atomic ratio Magnesium from the solid contained in the suspension (VII): Aluminum 1: Is 1.5.
Das aus der dritten Stufe resultierende, in Suspension vorliegende festphasige Produkt, d.h. die gewünschte Titan enthaltende Katalysatorkomponente, wird isoliert durch Absaugen, Waschen mit n-Heptan und Trocknen bei 250C unter vermindertem Druck; der Titangehalt beträgt 5,8 Gew.-% und der Chlorgehalt 38,45 Gew.-%. The suspension resulting from the third stage solid phase product, i.e. the desired titanium-containing catalyst component, is isolated by suction, washing with n-heptane and drying at 250C under reduced pressure Pressure; the titanium content is 5.8% by weight and the chlorine content is 38.45% by weight.
b) Polymerisation mittels der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente Sie erfolgt unter identischen Bedingungen, wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Katalysatorkomponente.b) Polymerization by means of the titanium-containing catalyst component she takes place under identical conditions as in Example 1, but using the catalyst component described above.
Nähere Angaben zu dem dabei erhaltenen Polymerisat finden sich wiederum in der unten stehenden Tabelle.. More detailed information on the polymer obtained in this way can again be found in the table below ..
In der Tabelle deuten: PE = Ausbeute an Polyäthylen in Gew.-Teilen PE/Kk = Produktivität in Gew.-Teilen Polyäthylen pro Gew.-Teil erfindungsgemäßer Katalysatorkomponente PE/Ti = Produktivität in Gew.-Teilen Polyäthylen pro Gew.-Teil Titan in der erfindungsgemäßen Katalys atorkomponente Sch = Schüttgewicht in g/l MI = Schmelzindex Mi29106 (g/10 Min) % 0,1 = Anteil an Polyäthylen-Partikeln in Gew.-% mit einem Teilchendurchmesser von kleiner 0,1 mm (Feinstkornanteile).The table shows: PE = yield of polyethylene in parts by weight PE / Kk = productivity in parts by weight of polyethylene per part by weight of inventive Catalyst component PE / Ti = productivity in parts by weight of polyethylene per part by weight Titanium in the catalyst component according to the invention, bulk density in g / l MI = melt index Mi29106 (g / 10 min)% 0.1 = proportion of polyethylene particles in % By weight with a particle diameter of less than 0.1 mm (fine grain fractions).
Tabelle Beispiel PE PE/Kk PE/Ti Sch MI % 0,1 1 2600 26 000 903 000 425 0,4 0,5 2 3680 36 800 437 600 440 1,3 0,7 3 4750 47 500 819 000 430 0,94 0,35Table example PE PE / Kk PE / Ti Sch MI% 0.1 1 2600 26 000 903 000 425 0.4 0.5 2 3680 36 800 437 600 440 1.3 0.7 3 4750 47 500 819 000 430 0.94 0.35
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0171155A1 (en) * | 1984-06-21 | 1986-02-12 | Tonen Corporation | Catalyst component for polymerization of olefins |
| EP1775309A4 (en) * | 2004-08-03 | 2008-08-27 | Idemitsu Kosan Co | MAGNESIUM COMPOUND, SOLID CATALYST COMPONENT, OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST AND METHOD OF MANUFACTURING OLEFIN POLYMER |
-
1980
- 1980-05-22 DE DE19803019493 patent/DE3019493A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0171155A1 (en) * | 1984-06-21 | 1986-02-12 | Tonen Corporation | Catalyst component for polymerization of olefins |
| EP1775309A4 (en) * | 2004-08-03 | 2008-08-27 | Idemitsu Kosan Co | MAGNESIUM COMPOUND, SOLID CATALYST COMPONENT, OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST AND METHOD OF MANUFACTURING OLEFIN POLYMER |
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