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DE3012144A1 - Klebstoffmischungen - Google Patents

Klebstoffmischungen

Info

Publication number
DE3012144A1
DE3012144A1 DE19803012144 DE3012144A DE3012144A1 DE 3012144 A1 DE3012144 A1 DE 3012144A1 DE 19803012144 DE19803012144 DE 19803012144 DE 3012144 A DE3012144 A DE 3012144A DE 3012144 A1 DE3012144 A1 DE 3012144A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
ethylene
grafted
olefinic
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19803012144
Other languages
English (en)
Inventor
Philip Strubing Blatz
Stephen Robert Tanny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE3012144A1 publication Critical patent/DE3012144A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DIPL.-PHYS. M. GRITSCHNEDER
Patentanwälte
Mund.en.
Po«larnchriri / Postal Adclresi Foitf&ch ΒβΟΙΟΘ. SOOO Mil
Flenzen»u»r»traß» SS Telefon 08 3SSS Tdigrtmra·: Chamlndul München
Τ·1·χ: (O) 633009
144
AD 4976
E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY Wilmington, Delaware, V.St.A.
Kl ebstoffmischungen
030041/07S1
AD 4976 L.
3012H4
Nylonfolien eignen sich wegen ihrer inhärenten Festigkeit» DurchschlagbeBtändigkeit» Fettbeständigkeit, Wärmeformbarkeit und SauerstoffundurchläsBigkeit besonders gut für Verpackungszwecke. Bei Verpackungen wurde häufig festgestellt» dass es günstig ist, eine Nylonschicht mit einer zweiten Schicht aus einem Äthylenpolymeren oder -copolymeren zu kombinieren, ohne einen Klebstoff auf lösungsmittelgrundlage zu verwenden. Besonders vorteilhafte Äthylencopolyniere auf diesem Gebiet sind die "Surly Ionomerharze, welche teilweise neutralisierte Äthylen/ Methacrylsäure-Copolymere und Handelsprodukte der E.I. du Pont de Nemours and Company darstellen. Wenn solche Äthylencopolymere auf Nylon auflaminiert werden, sorgen sie für Heissiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen, was für Verpackungszwecke besonders günstig ist.
Das Verbinden der Nylonkomponente und Äthylenpolymerkomponente ist bei solchen Verbundmaterialien schwierig und die Bindungen werden häufig bei der Einwirkung von Feuchtigkeit geschwächt.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymermischung, welche feste und dauerhafte Bindungseigenschaften gegenüber Polyamid zeigt.
Speziell betrifft die Erfindung eine Polymermischung, wel che im wesentlichen besteht aus
a) etwa 50 bis 99 Gew.-^ eines ersten olefinischen Polymeren, ausgewählt aus
- 1 030Ö41/Q781
AD 4976 mg,
(i) nicht-polaren Äthylenpolymeren und -copolymeren mit einer Dichte von etwa 0,930 bis 0,965 g/cm und
(ii) Copolymeren von Äthylen mit "bis zu etwa 30 Gew.-56 mindestens eines äthylenisch ungesättigten Esters mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und
b) etwa 1 bis 49 # eines zweiten olefinischen Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(i) nicht-polaren Äthylenpolymeren und -copolymeren mit einer Dichte von etwa 0,945 bis 0,965 g/cm und
(ii) Terpolymeren von Äthylen, mindestens einem a-01efin mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einem nicht-konjugierten Dien,
wobei das zweite olefinische Polymere thermisch mit einer ungesättigten Säure oder einem ungesättigten Anhydrid zu einem Copolymeren gepfropft ist, welches etwa 0,02 bis 4 Gew.-56 gepfropfte Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen aufweist, mit der Massgabe, dass, wenn das zweite olefinische Polymere (ii) ist, das erste olefinische Polymere (ii) ist.
Die Erfindung soll nun näher erläutert werden.
Die Erfindung betrifft eine Mischung von zwei hauptsächlichen polymeren Komponenten.
Die erste Komponente, welche etwa 50 bis 99 # der Gesamtmischung ausmacht, ist ein nicht-polares Äthylenpolymeres oder -copolymeres. Um die Schmelzviskosität der erfindungsgemässen Mischungen näheren jene von Nylon heranzubringen, ist es bevorzugt, dass die erste Komponente etwa 80 bis 99 #
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AD 4976
3012H4
der Mischung ausmacht. Das erste olefinische Polymere kann ein hochdichtes Äthylenpolymereβ mit einer Dichte von etwa Of93 bis 0,965 g/cm' sein. Dieses Material mit höherer Dichte kann- ein Äthylenhomopolymeres oder ein Copolymeres von Äthylen mit einem a-01efin mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen. Copolymere von Äthylen mit Octen oder Buten v/erden besonders bevorzugt. Im allgemeinen macht die Copolymer- bzw. Comonomerkomponente dieser Materialien etwa 1 bis 10 Gew.-^ des Copolymeren aus.
Das erfindungsgemäss verwendete erste olefinische Polymere kann auch ein Copolymeres von Äthylen mit mindestens einem äthylenisch ungesättigten Ester sein. Der äthylenisch ungesättigte Ester kann bis zu etwa 30 $ des Copolymeren ausmachen. Besonders gut brauchbare ungesättigte Ester sind jene mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen» wie "Vinylacetat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Dimethylmaleat, Diäthylmaleat, Dibutylmaleat oder Isobutylacrylat. Solche Copolymere können auch geringere Anteile anderer Copolymer- bzw. Comonomerkomponenten enthalten (z.B. Kohlenmonoxid oder Methacrylsäure), welche die Gesamteigenschaften des Copolymeren aus Äthylen und ungesättigtem Ester nicht wesentlich ändern.
Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Polymermischungen ist ein zweites olefinisohes Polymeres, welches thermisch mit etwa 0,02 bis 4 % Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen gepfropft ist. Dieses gepfropfte olefinische Polymere ist die in einem geringeren Anteil vorliegende Komponente der Polymermischung, welche etwa 1 bis 49 Gew.-# der fertigen Polymermischung ausmacht.
Das Grundgerüstpolymere, aus welchem das genannte gepfropfte olefinische Polymere hergestellt werden kann, kann den
- 3 030041/0781
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3Q12H4
für die erste Komponente verwendeten! nicht-polaren Äthylenpolymeren und -copolymeren ähnlich sein. Somit kann dieses Grundgerüstpolymere ein Äthylenhomopolymeres oder ein Copolymeres von Äthylen mit einem a-01efin mit 3 "bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen. Es wurde jedoch gefunden» dass das für die gepfropfte Komponente der Polymermischung verwendete Grundgerüstpolymere vorzugsweise eine etwas höhere Dichte als die nicht-gepfropfte Komponente aufweist. Die für die gepfropfte Komponente verwendeten Äthylenpolymeren und -copolymeren haben eine Dichte von etwa 0,945 "bis 0,965 g/cm
Eine zweite Klasse von Polymeren, welche als Grundgerüst für die gepfropfte Komponente der erfindungsgemässen Polymermischungen verwendet werden kann, sind Terpolymere von Äthylen, mindestens einem a-01efin mit 3 Mb 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einem nicht-konjugierten Dien. Die Herstellung dieser Terpolymeren sowie der mit Bernsteinsäuregruppen gepfropften Polymeren ist in der US-PS 4 010 223 beschrieben; auf diese Patentschrift wird hier ausdrücklich Bezug genommen.
Die Grundgerüstpolymeren und -copolymeren werden mit etwa 0»02 bis 4 Gew.-# Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen gepfropft. Es wurde gefunden, dass weniger als 0,02 Gew.-# eine nur unausgeprägte Verbesserung der Bindungseigenschaften der erfindungsgemässen Mischungen gegenüber Nylon ergibt, während gepfropfte Anteile von mehr als 4 Gew.-Ji dazu tendieren, den Schmelzindex der erhaltenen Polymermischlingen in nachteiliger Weise zu vermindern.
Die Succingruppen werden im allgemeinen auf das Grundgerüstpolymere durch Zugabe von Fumarsäure, welche bei der Pfropfreaktion zu Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid iso-
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AD 4976 η
merisiert wird, aufgepfropft. Aus nicht vollständig aufgeklärten Gründen ist es erforderlich, die Pfropfreaktion durch thermische Pfropfmethoden durchzuführen, wie sie in der US-PS 4 026 967 (auf welche hier ausdrücklich Bezug genommen wird) "beschrieben sind. Andere Pfropfmethoden, wie jene, die einen radikalbildenden Initiator (wie ein Hydroperoxid) anwenden, vermindern offensichtlich den Schmelzindex des gepfropften Produkts so beträchtlich, dass das Produkt für Klebstoff- oder Extrusionszwecke ungeeignet wird. Derartige Resultate sind beispielsweise aus der US-PS-3 873 643 ersichtlich.
Obwohl erfindungsgemäss breitstreuende Pfropfanteile verwendet werden können, variiert der optimale Pfropfanteil natürlich mit dem jeweiligen Grundgerüst. Ein Pfropfanteil von 0,1 bis 4 $> wird beispielsweise für Grundgerüste aus Äthylen/Propylen/Dien bevorzugt, während ein Pfropfanteil von 0,1 bis 2 $> für Äthylenpolymergrundgerüste bevorzugt wird.
Die erfindungsgemäss verwendeten Polymerkomponenten können nach beliebigen zweckmässigen Schmelzmischmethoden vermischt werden. Im allgemeinen werden bei gründlicherem Vermischen der Komponenten gleichmässigere und vorteilhaftere Eigenschaften erzielt. Es wurde als zweckmässig befunden, zuerst die beiden Polymerkomponenten durch Schmelzvermischen an einem Walzenstuhl zu vermischen und anschliessend in der zur Herstellung einer Folie aus der Polymermischung verwendeten Extrusionsvorrichtung weiterzumisehen.
Bei der Herstellung von Mischungen aus den beiden Polymerkomponenten wurde gefunden, dass mit Succingruppen gepfropfte hochdichte Äthylenpolymergrundgerüste ausgezeichnete Re-
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AD 4976 Q,
'η 3012U4
sultate liefern, wenn sie in Kombination mit einem beliebigen der ersten olefinischen Polymeren verwendet werden. Wenn das Grundgerüstpolymere für die gepfropfte Komponente jedoch ein "Äthylen/Propylen/Dien-Terpolymeres ist, verwendet man vorzugsweise als erstes olefinisches Polymeres ein Copolymeres von Äthylen und äthylenisch ungesättigten Estern. Es wurde gefunden, dass die ausgezeichnete Verträglichkeit dieser Terpolymeren und polaren Copolymeren eine besonders hervorragende Haftung gegenüber Nylon ergibt .
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen zeigen eine ausgezeichnete Haftung gegenüber Nylon. Daher können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Klebstoffschicht zur Verbindung von Nylon mit einer heissiegelbaren Folie verwendet werden, beispielsweise einer Polyolefin- oder Äthylenvinylacetatfolie oder einer aus einem teilweise neutralisierten Äthylen/Methacrylsäure-Ionomerharz hergestellten Folie. Wahlweise können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit Polyamid ohne zusätzliche Folienschichten gemeinsam extrudiert werden, wobei sie selbst verbesserte Heissiegeleigenschaften bereitstellen. Der KlebstoffCharakter der erfindungsgemässen Zusammensetzungen für sowohl Nylon- als auch Äthylenpolymerfolien führt zu einer ausgezeichneten Dauerhaftigkeit, selbst bei längerer Einwirkung von Feuchtigkeit oder Nässe.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert, in welchen sich Teil- und Prοζentangaben auf das Gewicht beziehen, sofern es nicht anders angegeben ist. Bei den Schältests in den Beispielen zeigt "p" an, dass die Siegelung abgeschält wird, "t" bedeutet, dass die Folie an der Siegelkante reisst und "p-t" zeigt an, dass die Siegelung teilweise abgeschält wird und die Folie dann reisst.
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Beispiel 1
An einem elektrisch beheizten Zweiwalzenstuhl mit Walzen eines Durchmessers von 7»62 cm (3 in)ι welcher auf eine Temperatur von 1800C erhitzt wurde, werden
a) 45 g eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, welches 8,5 $> Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex von 1,92 aufweist, und
b) 5 g eines hochdichten Polyäthylens gegeben, welches einen Schmelzindex von 2,8 und eine Dichte von 0,960 g/cm aufweist und mit 1 *?o Bernsteinsäureoder Bernsteinsäureanhydridgruppen gepfropft ist.
Die Mischung wird am Walzenstuhl 10 Min. gemischt und dann entnommen und abgekühlt.
Aus der Polymermischung wird eine Folie hergestellt, indem man die Mischung 1 Min. bei 16O0C zwischen TeflonV^y Fluorpolymerplatten presst. Man erzeugt eine Folie mit einer Dicke von 0,051 bis 0,102 mm (2 bis 4 mils).
Zwei Folien aus Nylon mit einer Dicke von 0,025 mm (1 mil) werden mit den erfindungsgemässen Polymermischungsfolien unter Verwendung eines handelsüblichen "Sentinel"-Siegelgeräts mit einem 2,24 cm (1 in) breiten Stab (Handelsprodukt von Packaging Industries Inc.) verbunden. Das Stabsiegelgerät wird bei einer Verweilzeit von 6 Sek., einem Druck von 2,07 bar (30 psi) gegenüber dem Stab und bei verschiedenen, aus Tabelle I ersichtlichen Temperaturen betrieben. Die Heissiegelungen werden dann auf die Haftung getestet, indem man die beiden Nylonfolien mit Hilfe eines Suter-Testgeräts (Handelsprodukt von Alfred Suter Company) wegzieht bzw. abschält. Die Tests werden bei einer Schälgeschwindigkeit von 30,5 cm/Min. (12 in/min)
- 7 -030041/ 078 1
AD 4976 ./If
ηι 3012Η4
durchgeführt. 1»27 cm (0,5 in) breite Proben werden von den Heissiegelungen ausgeschnitten und die zur Abschälung der Siegelungen erforderliche Kraft wird in g/2,54 cm (g/in) Breite der Siegelung wiedergegeben. Die Resultate sind aus Tabelle I ersichtlich.
Die Heissiegelungen werden ferner nach Einwirkung von heissem Wasser während verschiedener Zeitspannen getestet. Tabelle II zeigt die Resultate.
Beispiel
In Beispiel 2 wird das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, ausser dass man anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren eine gleiche Menge eines Athylen/Vinylacetat-Copolymeren einsetzt, das 5 i» Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex von 2,0 aufweist.
Die Proben werden getestet und die Resultate sind aus den Tabellen I und II ersichtlich.
TABELLE I Schälfestigkeiten von Heissiegelungen
0,025 mm (1 mil) Nylon 6-Folie/Klebstoff/0,025 mm (1 mil) Nylon 6-Polie
Zur Herstellung der Heise- Siegelfestigkeit, g/2,54 cm siegelung angewendete Temperatur (g/in)
biB 150° σ 8 - • Beispiel 1 P Beispiel 2 P
HO" bis 175° C /0781 600 P 200 P
170 225 0C 1800 P 800 P
bis 240° C 2800 t 2000 P
225 >3000 3200
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TABELLE II
SchälfeBtigkeiten von Heissiegelungen nach Eintauchen in V/asser
Bedingungen der Einwirkung auf Schälfestigkeit der Heissdie Heissiegelung siegelung
wie hergestellt (Vergleichsprobe)
nach 10 Min. Eintauchen in V/asser von 800C
nach 2 Std. Eintauehen in Wasser von 800C
Beispiel 1 p-t Beispiel 2
3150 t 2200 ρ
>1000 t >2800 t
>2000 1400 ρ
Beispiel 3
Unter Verwendung eines 53 mm-Doppelschneckenextruders wird eine Schmelzmischung hergestellt aus
a) 129»3 kg (285 lbs.) eines Äthylen/9 #.Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 2,0 und
b) 6,8 kg (15 lbs.) eines HDPE mit einer Dichte von
Oi960 g/cm und einem Schmelzindex von 2,8, welches mit 1 $> Maleinsäureanhydrid unter Bildung eines Pfropfeopolymeren mit einem Schmelzindex von 13,4 gepfropft ist.
Diese Komponenten werden bei 221 bis 2240C vermischt; die Extrusionsmischgeschwindigkeit beträgt 8,84 kg/Std. (19,5 lbs/hr).
Laminate mit Nylon 6-IOlie werden im wesentlichen gemäss Beispiel 1 hergestellt, wobei das Stabsiegelgerät bei 1750C gehalten wird. Es werden vorgeformte oder gemeinsam extru-
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-Λ3
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dierte Folien verwendet. Bei den vorgeformten Folien werden dreischichtige Laminate aus Nylon 6-Folie/Klebstoffolie/ Nylon 6-Folie hergestellt. Heissiegelungen werden aus gemeinsam extrudierten Nylon 6-Klebstoff-Verbundmaterialien hergestellt, indem man die KlebstoffSeiten der gemeinsam extrudierten Laminate zusammensiegelt.
Die Laminate werden verschieden lang und bei verschiedenen Temperaturen in Wasser eingetaucht und auf die Klebstoffbindungsfestigkeit getestet. Tabelle III zeigt die Resultate,
TABELLE III
Heissiegel-Schälfestigkeit nach Eintauchen in
Wasser, g/2,54 cm (g/in)		 vorgeformtes
Nylon/Kleb
stoff/Nylon 		gemeinsam extrudiertes
NyIon/Klebstoff/NyIon 		0,013 mm
(0,5 mil)
Klebstoff
Einwirkung 3500 t 0,051 mm
(2 mils)
Klebstoff 		2500 ρ
3500 t 3500 t 2600 ρ
keine 2100 t 3500 t 2300 ρ
1 Stunde, Raumtem
peratur , Luft 		2400 t 3300 ρ 2400 ρ
1 Stunde, Raumtem
peratur, Wasser 		2400 ρ 3300 ρ 2350 ρ
1 Stunde, 800C,
Wasser 		3250 ρ
70 Stunden, Raum
temperatur, Wasser
- 10 -
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Beispiel 4 bis 8
In diesen Beispielen wird das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 wie_derholt, wobei man 95 % Äthylen/Vinyläcetat-Copolymeres land 5 % eines hochdichten Polyäthylens verwendet, welches mit 1 % Maleinsäureanhydrid gepfropft ist und einen Schmelzindex von 13,0 aufweist. Die Zusammensetzung und der Schmelzindex der Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren sind aus Tabelle IV ersichtlich.
Nylonfolienlaminate werden analog Beispiel 1 hergestellt und auf die Dauerhaftigkeit der Siegelung nach Einwirkung von Wasser getestet. Tabelle V zeigt die Resultate.
TABELLE IV Schmelzindex
Beispiel Beschreibung 0,5
0,25
20,0
0,7
6,0
4
5
6
7
8		 Äthylen/3,5 % Vinylacetat
Äthylen/12 % Vinylacetat
Äthylen/12 % Vinylacetat
Äthylen/18 % Vinylacetat
Äthylen/28 % Vinylacetat
- 11 -
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TABELLE V
-Heissiegel-Schälfestigkeit nach Eintauchen in Wasser
Einwirkung
Bei- Bei- Bei- Bei- Beispiel 4 spiel 5 spiel 6 spiel 7 spiel
keine
2400 ρ
1 Stunde, Raumtemperatur, Luft 2250 ρ
1 Stunde, Raumtemperatur, Wasser
1 Stunde, 800C, Wasser
70 Stunden, Raumtemperatur, Wasser
1400 ρ
2000 t
3000 t 2400 t 1900 ρ 1500 ρ
2700 ρ 1400 ρ 1900 ρ 900 ρ
2600 t 1500 ρ 1600 ρ 700 ρ
2700 t 1500 ρ 2400 ρ 300 ρ
2200 ρ 2500 ρ 1700 ρ 2200 ρ 800 ρ
Beispiele
bis 33
In diesen Beispielen wird das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei die aus Tabelle VI(A) (B) (C) ersichtlichen Komponenten verwendet und die in diesen Tabellen wiedergegebenen Resultate erzielt werden.
- 12 -
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■Ab
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TABELLE VI
(A) Hauptkomponente Schmelz- Anteil
Beispiel ' Beschreibung index in der
Mischung,
0,5 98
9 Ä/3,5 % VA 1,2 98
10 Ä/7,5 % VA 2,0 98
11 Ä/9 % VA 2,0 98
12 Ä/9 % VA 2,0 95
13 Ä/9 % VA 5,0 95
14 Ä/10 % MMA 5,0 95
15 Ä/10 % MMA 3,0 95
16 Ä/20 % MMA 1,0 95
17 Ä/27 % MA/10 % CO 0,7 95
18 Ä/17,7 96 IBA/0,5 % MMA 2,1 95
19 Ä/23 % IBA 0,8 95
20 Ä/8,9 # MA 2,0 90
21 Ä/9 % VA • 2,0 99
22 Ä/9 % VA 4,0 95
23 Ä/10 96 DEM (Diäthylmaleat) 2,8 95
24 HDPE (0,960 g/cm3) 1,2 95
25 HDPE (0,950 g/cm3) 0,25 95
26 HDPE (0,944 g/cm3) 0,25 98
27 HDPE (0,944 g/cm3) 4,0 95
28 HDPE (0,940 g/cm3) 2,0 95
29 HDPE (0,931 g/cm3) 4,5 95
30 LDPE (0,923 g/cm3) 6,5 90
31 LDPE (0,917 g/cm3) 2,8 90
32 HDPE (0,960 g/cm3) 2,8 95
33 HDPE (0,960 g/cm3)
- 13 -
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TABELLE VI (Fortsetzung):
■ft
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(B) Nebenkomponente
Beispiel - Beschreibung
Schmelz- Schmelz- Anteil in fluss, fluss- der Mi-9/10 Min. tempera- schung, % tür, 0C
9 Polymeres A* 13,0 190 2
10 Polymeres B** 2,5 280 -
11 Polymeres A 13 190 2
12 Polymeres B 2,5 280 2
13 Polymeres B 2,5 280 5
14 Polymeres A 13 190 5
15 Polymeres B 2,5 280 5
16 Polymeres A 13 190 5
17 Polymeres A . 13 190 5
18 Polymeres A 13 190 5
19 Polymeres A 13 190 5
20 Polymeres A 13 190 5
21 HDPE-g-0,4i#
Succingruppen		 16 190 10
22 HDPE-g-1,76 %
Succingruppen		 16 190 1
23 Polymeres A 13 190 5
24 Polymeres A 13 190 5
25 Polymeres A 13 190 5
26 Polymeres A 13 190 5
27 Polymeres A 13 190 2
28 _ Polymeres A 13 190 5
29 Polymeres A 13 190 5
30 Polymeres A 13 190 5
31 Polymeres A 13 190 10
32 LDPE-g-0,64 % ANH
(Dichte = 0,923)		 32 280 10
33 Polymeres B 2,5 280 VJl
*hochdichtes Polyäthylen, gepfropft mit 1 % Succingruppen ♦♦Äthylen/Propylen/Hexadien-Terpolymeres, gepfropft mit
2 % Succingruppen
-' 14 -
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TABELLE VI (Fortsetzung):
(C) Schälfestigkeit
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Beispiel anfängliche Schälfestigkeit (Abschälung) Heissiegel- 185
der Heissiegelung, g/2,54 cm (Abschälung) temperatur, 195
(g/in.) (Reissen)* 0C 205
9 2400 (Abschälung) 195
10 2000 (Reissen)* 205
11 >14OO (Reissen)* 175
12 3600 (Reissen)* 190
13 >3000 (Abschälung) 175
14 >3200 (Reissen)* 195
15 ^36OO (Reissen)* 195
16 3000 (Abschälung) 200
17 >1000 (Abschälung) 200
18 >3000 (Abschälung) 195
19 3200 (Reissen)* 205
20 3000 (Abschälung) 200
21 3400 (Abschälung) 195
22 >3200 (Abschälung) 200
23 1600 (Reissen)* 200
24 2400 (Reissen)* 205
25 2600 (Abschälung) 200
26 ^3600 (Reissen) 200
27 >3000 (Abschälung) 195
28 2600 (Abschälung) 205
29 >2000
30 600 (Abschälung) 195
31 600
32 0
33 400
*Folie reisst in der Nähe der Bindung
- 15 -
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AD 4976 301 2U4
ZUSAMMENFASSUNG
Die Erfindung betrifft Polymermischungen, welche sich insbesondere als Klebstoffe für Nylon eignen und welche aus einem Äthylenpolymeren und einem zweiten Polymeren, das mit Maleinsäureanhydrid gepfropft ist, hergestellt werden.
Ende der Beschreibung
- 16 -
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Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE
1. Polymermischung, im wesentlichen bestehend aus
a) etwa 50 bis 99 (rew.-$> eines ersten olefinischen Polymeren, ausgewählt aus
(i) nicht-polaren Äthylenpolymeren und -copoly-
meren mit einer Dichte von 0,930 bis 0,965 g/cm" und
(ii) Copolymeren von Äthylen mit bis zu etwa
30 Gew.-$ mindestens eines äthylenisch ungesättigten Esters mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und
b) etwa 1 bis 49 $> eines zweiten olefinischen Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(i) nicht-polaren Äthylenpolymeren und -copolymeren mit einer Dichte von etwa 0.945 bis 0,965 g/cm' und
(ii) Terpolymeren von Äthylen, mindestens einem a-01efin mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einem nicht-konjugierten Dien,
wobei das zweite olefinische Polymere thermisch mit un-
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4976 j. 3012U4
gesättigter Säure oder ungesättigtem Anhydrid zu einem Copolymeren gepfropft ist» welches etwa 0,02 bis 4 Gew. gepfropfte Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen aufweist, mit der.Massgabe, dass, wenn das zweite olefinische Polymere (ii) ist, das erste olefinische Polymere (ii) ist.
2. Polymermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste olefinische Polymere etwa 80 bis 99 $ der Mischung und das zweite olefinische Polymere etwa 1 bis 19 % der Mischung ausmachen.
3. Polymermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste olefinische Polymere ein Äthylen/ Vinylacetat-Copolymeres ist.
4. Polymermischung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass das zweite olefinische Polymere ein Äthylen/ Propylen/Hexadien-Terpolymeres, welches mit Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen gepfropft ist, ist.
5. Polymermischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite olefinische Polymere ein mit Bernsteinsäure- bzw. Succingruppen gepfropftes Äthylenpolymeres ist.
6. Copolymermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste olefinische Polymere ein Äthylen/Methylacrylat-Copolymeres ist.
7. Copolymermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste olefinische Polymere ein Äthylen/Isobutylacrylat-Copolymeres ist.
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