DE3009808A1 - Verfahren zur herstellung von silicium - und kohlenstoffhaltigen rohstoff-formlingen und verwendung der rohstoff-formlinge - Google Patents
Verfahren zur herstellung von silicium - und kohlenstoffhaltigen rohstoff-formlingen und verwendung der rohstoff-formlingeInfo
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Description
Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen Iß
Die Erfindung bezieht sich gattungsgeroäß auf ein Verfahren
zur Herstellung von silicium- und kohlenstoffhaltigen Rohstoff-Formlingen
für die Erzeugung von Silicium oder Siliciumlegierungen,
insbesondere Ferroniliciuirdegierungen, im Elektroofen,
wobei ein feinkörniger Siliciurr.träger mit feinkörniger
Kohle gemischt und die Mischung brikettiert wird. Die Erfindung bezieht sich fernerhin auf die Verwendung der so hergestellten
Eohstcff-Fornilinge für den angegebenen Zweck. - Siliciuir.träger
bezeichnet im Rahmen der Erfindung SiC^-Tr^ger, z. B. Sand,
gemahlenen Quarzit und dergleichen. Die Elektroöfen, in denen
die Erzeugung des Silicium oder der Siliciur.lenierungen erfolgt,
sind im allgemeinen Elektroniederschachtofen, obwohl
auch mit anderen Elektroöfen gearbeitet werden kann*
Im Rahmen der au3 der Praxis bekannten I'aßnahraen der beschriebenen
Gattung wird der Mischung zusätzlich ein bituminöses Bindarrdttel, z. E. Steinkohlentesrpech, beigegeben. Die Brikettierung
ist folglich eine Bindend tte!brikettierung. Die so hergestellten Rohstoff-Fcrrclingen verfließen in dem Elektroofen,
in den die Erzeugung des Silic.ums bzw. der Siliciumlegierung
durchgeführt wird. Im Rahmen der bekannten Ma2nahmen
ist es auch bekannt, die Brikettierung binde'sittellos im kalten
Zustand unter hohen Drücken durchzuführen. Die so hergestellten Rohstoff-Formlinge zerfallen im Elektroofen. In der Praxis
ist daher die Verwendung von Rohstoff-Formungen, die in der
beschriebenen Weise hergestellt worden sind, für die Erzeugung von Silicium oder Siliciuralegierungen im Elektroofen nicht
bekannt geworden. - Im einzelnen ist zum Stand der Technik und
zu den bestehenden Problemen folgendes vorzutragen:
Die Erzeugung von Silicium und Siliciuralegierungen aus SiO,,
eingesetzt in Form von Sand oder aufbereiteten Quarziten, erfolgt hautsächlich im Elektroofen, und zwar unter Verwendung
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von beigemischten KohlenstofftrSgern wie Koks, Petrolkoks,
Kohle, Holzkohle, Holz, Sägemehl und dergleichen. In der Praxis liegt eine große fcahl von Rezepturen vor, die von den einzelnen
Herstellern weitgehend gehei;.;gahalten werden. Das ist ein
sicherer Anhaltspunkt dafür, daß nach empirischen Gesichtspunkten gearbeitet wird und die Vorbereitung des Einsatzes für
den Elektroofen nicht nach exakten, physikalisch-chemischen Gesichtspunkten durchgeführt warden kann. Betrachtet man die
Reduktion von EiO2 ciit Kohlenstoff zunächst als eine Feststoff/
Feststoff-Reaktion, so kann ican für den ersten Schritt zum
SiO eine Diffusion als geschvindigkeitsbestiir.jr.ende Reaktion
ansetzen. Das casfomige SiO reagiert in Folgeschritt mit dem
Kohlenstoff der näheren Usigehung, hn.i aber auch durch Lücken
im Haufwerk des Ofenbesatzes entweichen und in kälteren Teilen
des Ofens kondensieren. Jedenfalls erfordern beide Eeaktionsschritte einen engen Kontakt von SiO- einerseits und Reduktionsmittel
andererseits. Daher werden beide Ausgangsstoffe in feiner Aufzahlung homogen miteinander vermischt. Im Elektroofen
sind aber staubförmige Güter nur schlecht zu handhaben,
so daß der Aufinahlung und Homogenisierung eine Konpaktierung
folgt. Das bringt die schon beschriebenen Probleme. Im übrigen
1st auch versucht worden, die Mischung in klassischen Kammer-Öfen
in entsprechende Kokse umzuwandeln. Dieses gelingt nicht,
weil diG Eackfiihiglceit dar besten Fettkohle auch bei Zusatz
von Pschen nicht ausreicht, mehr als 20 % der SiliciurctrSger
fest irr. Kohlenstoffgerüst des Kokses zu binden, - wo jedoch aua s fcöchionetrischen Grür.den 60 bis 70 % Siliciuciträger notwendig
sind.
Demgegenüber liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, das
gattx^igsgenäße Verfahren so zu führen, daß Rohstoff-Formlinge
entstehen, die im Elektroofen allen Anforderungen gewachsen
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BAD ORIGiNAL
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sind, und zwar in bezug auf Standfestigkeit, Stromführung, Reduktionsverhalten und Stßchioxnetrie.
Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß der feinkörnige
Siliciupiträger mit eine:n Anteil an backender Kohle
getischt und die Mischung bei einer Temperatur von etwa 350
bia 55O°C wie bei der Eeißbrikettierung von Steinkohle zu den
Rohstoff-Forr.lingen gefcrrt wird. Nach bevorzugter Ausführungsfonc
der Erfindung wird die Mischung zu P.oh3toff-Forr.lingen
mit einem Gv'.'icht von 10 bis ICO g, vorzugsweise 20 bis 60 g,
gsferrt. In 1"^h:: Ti der Erfinciv-yj lassen sich ohne weiteres
die stSchior:.r.tri3chen Gz~1A--c:-h-HitQn berücksichtigen, die die
Reduktion bsi"· err sch on. In dic->f r 2uaar.: erhäng erpfiehlt es sich,
die Mischung so susaisnenzuiiatzen, daß ä«r Kohlenstoffgehalt
aller KchlenstofftrrJ^ir etva 40 r-'t.richtsprozent des in dem
Siliciunrcräger enthaltenen OiO3 ausmacht. Eine bewährte Verfahr
^r. 3 vei se i3t dadurch reksn^triclinet, da-5 etva 60 bis 70
Gewichtsprozent Slliciunträger, etwa 2C - 30 Gewichtsprozent
bac3csr.de Kehle und et\ra. 10 bis 20 Gevich-iajrrozent andere Kohlenstoffträgsr,
wie nichtbacker.de Kohle uiid/oder Kokse und/oder
Petrolkoks und/oder organische Verbindungen, gemischt und diese
Mischung in der beschriebenen Weise heißbrikettiert wird«
überraschenderweise können im Rahmen des erfinöungsgemäSen
Verfahrens Siliciumträger iaid tackende Kohle so brikettiert
werden, daß der zur TtediJction potvendtg1=? Kohlenstoff la Brikett
vorhanden ist. Er stasrat aus dar Laclckohle und, wenn dieses
Angebot nicht ausreicht, aus weiteren Kohlenstoffträgern, die
nach Swecki-äßigkeit ausgewählt werden.
Bei der Berechnung der Zusammensetzung der Briketts geht ni*n
an besten vom stöciiiorsetrischen Ansatz aus:
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.,.,.., , . BAD 0RH3INAL
SiO2 + 2C —> Si + CD
60 + 24 ■ 28 + 56 oder 1000 kg SiO2 benötigen 400 kg C oder
71,4 kg SiO2 benötigen 28,6 kg C oder
2,5 kg SiO2 benötigen 1.0 kg C
Es ist bekannt, daß bei der Brikettierung bezüglich des Binde-Eiittelverbanäes
die äußera Oberfläche des zu brikettierenden Gutes eine wesentliche Rolle spielt. Diese Oberfläche hängt in
ihrer Gesamtheit vom Körnungsimfbau und der Mikostruktor der
Kornoberflächen ab. Die innere Oberfläche der Körner kann in dan meisten Fällen vernachlässigt werden. Aus dieser Kenntnis
resultiert, das bei gegebener ähnlicher Körnung und Oberflächenstruktir
für verschiedene zu brikettierende Güter das gleiche Bindemittelvolumon benötigt wird* Rechnet man auf die Massenanteiie
um, nirait im Gemisch der Anteil des Bindemittels mit
steigender spez. Masse des zu brikettierenden Gutes ab. Wird der Kohlenstoffträger im Eeißbrlkett, auch Forckoks genannt,
durch Quarz ersetzt, steigt die spez. Hasse des zu brikettierenden
Gutes von 1,2-1,5 auf 2,65 g/cia an. Das führt dazu, daß
der notwendige Bindend, t te !anteil von 30 _ 3 % auf 22 _ 3 %
gesenkt werden kann. Je nach Ballast und Gehalt an flüchtigen Bestandteilen der verwendeten Bindekohle verbleibt nach der
Heißbrikattlerung ein Kohlenstoffanteil von rund 16,5 _ 2 %.
ÄU3 der stöchio&etrischen Berechnung geht hervor, daß dieser
Kohlenstoffanteil zu niedrig ist. Die Steigerung kann durch
Erhöhung des Anteils BindeJiohle oder durch Zugabe weiterer nichtbackender Kohlenstoffträger wie Anthrazit, Petrolkoks,
Schwelkoks oder iloch temper a turkoks erfolgen, die alle anstelle
des Quarzes ins Gemisch hereingenommen werden. Werden nichtbackende
Kohlenstoffträger eingesetzt, muß aus oben erwähnten Gründen auch eine angemaßte Erhöhung der Bindekohle durchge-
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führt werden.
1. Beispielt
63.5 Hasseteile Sand +36.5 Masseteile Backkohle. Bei 70 % Kohlenstoffausbeute aus der Kohle ergibt sich das Verhältnis:
63.5 Masseteile Sand ·»· 25.55 Masseteile Kohlenstoff oder 1000 kg
Sand zu 402 kg Kohlenstoff.
Das Ergebnis entspricht dar stiischicinetrischen Rechnung. In der
betriebenen Praxis wird r.an im ar.gestrebt-an Verhältnis noch berücksichtigt
v/erden, daß cie Kohlen:·;sehe rund 50 % EiO, eitthäit,
das ebenfalls reduziert wird und entsprechend Kohlenstoff
braucht.
2. Eeis-Diel:
66 Masseteile Sand + 12 Masseteile Petrolkoks + 22 % i'asseteile
Backkohle. Dis Köhlerctoffau.DLiv.te d-: ο Fetrclkcksss betragt
90 %, die der Kohle 70 %. 66 Teile Sand + (10,8 + 15,4) Teile
Kohlenstoff oder 1000 kg Sand + 397 kg C.
Das Ergebnis entspricht knapp den stöchlometrischen Rechnungen.
Auch hier r.uß eine Korrektur vorgenommen werden, die die Asche
der Backkohle berücksichtigt.
Die Beispiele zeigen, daß brikettierseitig die Forderungen
der Reduktion an das Kohlenstoffangebot erfüllt werden können, so daß keine Hindernisse bei der Verwendung von Heißbriketts
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im Elektroofen zur Erzeugung von Si- und Si-Legierungen zu
erwarten sind.
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Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von silicium- und kohlenstoffhaltigen
Rohstoff-Formungen für die Erzeugung von Silicium oder Siliciuiülegierungen, insbesondere Ferrosiliciuialegierungen/
ia Elektroofen, wobei ein feinkörniger Siliciumträger mit
feinkörniger Kohle gemischt und die Mischung brikettiert wird,
dadurch gekennzeichnet, daß der feinkörnige Siliciumträger mit einem Anteil an backender Kohle genischt
und die Mischung bei einer Temperatur von etx*a 350 bis
55O°C wie bei der Eeißbrifcettierung von Steinkohlen zu den
Rohstoff-Formungen geformt wird.
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BAD ORK31NAL
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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung zu Rohstoff-Fonalingen mit einem Gewicht von
10 bis 100 g, vorzugsweise 20 bi3 60 g, brikettiert wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß etwa 60 bis 70 Gewichtsprozent SiliciumtrSger. etwa 20 - 30 Gewichtsprozent backende Kohle und etwa 10 bis
Gewichtsprozent andere Kohlenstoffträger, wie nichtbackende
Kohle und/oder Ko:-;ae und/oder Petrolkoks und/oder organische
Verbindungen, gemischt und diese Mischung heißbrikettiert wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischung so zusammengesetzt wird, daß der Kohlenstoffgehalt aller Kohlenstoffträger etwa 40 Gewichtsprozent
des im Siliciumträger enthaltenen SiO, ausmacht.
5. Verwendung von Rohstoff-Formungen, die nach dein Verfahren
eines der Ansprüche 1 bis 4 hergestellt worden sind, für die Erzeugung von Silicium oder Siliciuirtlegierungen, insbesondere
für die Erzeugung von Ferrosiliciumlegierungen, im Elektroofen.
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