DE3004567A1

DE3004567A1 - Copolymerisate von n-vinylpyrrolidon, verfahren zu ihrer herstellung und kosmetische mittel

Info

Publication number: DE3004567A1
Application number: DE19803004567
Authority: DE
Inventors: Bernard Jacquet; Jean Mondet; Christos Papantoniou; Guy Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-02-08
Filing date: 1980-02-07
Publication date: 1980-08-21
Also published as: JPS6328084B2; ES488971A1; IT8019738A0; GB2043082B; FR2448549A1; CH644875A5; AT374364B; US4376114A; DE3004567C2; BR8000774A; FR2448549B1; CA1152694A; BE881588A; GB2043082A; IT1140534B; ATA61780A; US4321348A; JPS55106212A; AU5530680A; NL8000740A

Description

PATEN TANWÄLTE

J. REITSTÖTTER

PROF. DR. DR. DIPL.. INO.

W. BUNTE (1958-1976) DR. INO.

W. KINZEBACI? 0

DR. PHIU DIPL·. CHBM.

K. P. HÖLLER

DR. RBR. NAT. DIPLi. CHBM.

TBLEFONl (088) 376883 TELEX: 02)0208 ISAR D

BAUERSTRASSB 28, 800O MÜNCHEN 40

München, 6. Februar 1980 M/21 029

L¹OREAL 14, rue Royale

75008 Paris / Frankreich

Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon, Verfahren zu ihrer Herstellung und kosmetische Mittel : . .

POSTANSCHRIFT I POSTFACH 7ΘΟ. D-8000 MÜNCHEN 43

030034/0676

ΈΑ0 ORIGINAL

M/21 029

Die Erfindung betrifft Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer ei- oder ß-cyclischen Carbonsäure, wobei diese Copolymerisate in der Kosmetik eingesetzt werden, insbesondere in Wasserwellacken und -lotionen.

Polyvinylpyrrolidon (PVP), das zu der Bildung eines gleichermaßen elastischen und widerstandsfähigen Filmes führt, ist oft in kosmetischen Mitteln benutzt worden, insbesondere in Wasserwellacken und -lotionen.

Jedoch ist der Einsatz von Polyvinylpyrrolidon nur dann vollständig befriedigend, wenn die atmosphärische Feuchtigkeit verhältnismäßig niedrig ist. Insbesondere zeigt das Polyvinylpyrrolidon eine gewisse Hygroskopizität derart, daß nach einer gewissen Zeit in einer feuchten Atmosphäre der Polyvinylpyrrolidonfilm dazu neigt, klebrig zu werden. Um nun die Hygroskopizität von Polyvinylpyrrolidon zu vermeiden, ist es vorgeschlagen worden, Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zu benutzen. Derartige Copolymerisate sind weniger empfindlich gegenüber atmosphärischer Feuchtigkeit und zeigen im übrigen gute fixierende Eigenschaften. Indem der Anteil von Vinylacetat variiert wird, ist es möglich, einige der Eigenschaften und insbesondere die Härte und die Hygroskop zität des Films zu verändern.

Allerdings zeigen diese Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat nicht immer ein sehr gutes Lackvermögen und können verhältnismäßig brüchig sein.

Die Erfindung vermag den Nachteilen von Filmen abzuhelfen, die ausgehend von N-Vinylpyrrolidon hergestellt wurden, indem neue Copolymerisate eingeführt werden, die durch Polymerisa-

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BAD ORIGINAL

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3Q04567

tion von N-Vinylpyrrolidon und wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer «- oder ß-cyclischen Carbonsäure erhalten werden.

Tatsächlich hat man festgestellt, daß durch die Polymerisation von N-Vinylpyrrolidon mit diesem Typ von Ester Copolymerisate erhalten werden, die ausgezeichnete Eigenschaften, insbesondere kosmetische, zeigen, d.h. eine mittlere Härte, eine sehr schwache Hygroskopizität, ein gutes Lackvermögen und einen angenehmen Griff.

Die Erfindung betrifft Polymerisate, die als Ergebnis der Polymerisation Einheiten aufweisen von:

(a) N-Vinylpyrrolidon und

(b) wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer oi- oder ß-cycl ischen Carbonsäure entsprechend der folgenden Formel:

C-0

(I)

worin:

R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

m für 1 oder 2 steht,
t für 1 oder 2 steht,

wobei, wenn t = 1 ist, Cyc einen gesättigten oder ungesättigten mono- oder polycyclischen Rest darstellt, insbesondere:

(i) einen Rest der Formel:

030034/Q-6 76

M/21 029	(ii)	-1/-44.	worin:	worin:	3004567	, Butoxyrest
		einen Rest der Formel:	R^ ein Wasserstoffatom oder einen		, ein Wasserstoi
		^Rl	stellt, und		Kohlenstoff-
			ρ für 1 oder 2 steht,		1 bis 4 Kohlen-
		einen Rest der Formel:
		i ^j	Methylrest dar-

	in)
(



		R₂ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthyl
		rest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest
		oder Dodecoxyrest darstellt und R
		atom, einen Alkylrest mit 1 bis 4
		atomen oder einen Alkoxyrest mit
		stoffatomen darstellt,
	(iv)	oder
	einen Rest der Formel:

03003A/OS7Ö

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- ü

wobei, wenn t = 2 ist, Cyc einen Rest der Formel darstellt:

worin:

R'₉ und R¹- dieselben Bedeutungen besitzen wie die, die

zuvor für R2 und R₃ gegeben wurden.

Unter den Vinylestern, Allylestern oder Methallylestern der Formel I kann man insbesondere die Vinylester, Allylester, Methallylester der Adamantan-1-Carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butyl benzoesäure, 1-Methy1cyc1 open tan-1-carbonsäure,

ρ C

1-Methyl cyclbhexan-1-carbonsäure, Tricyel 0-£5.2.1.0/ ' /decan-

2 6 3-carbonsäure und Tricyclo-^5.2.1.0. * _7decan-4-carbonsäure nennen, wobei die beiden letzteren Sa'uren in Form einer Mischung durch die Firma HOECHST unter der Handelsbezeichnung TCD Carboxylic Acid S verkauft werden.

Nach einer Variante der Erfindung können die Copolymerisate gleichermaßen Einheiten von wenigstens einem anderen Monomeren enthalten.

Dieses andere Monomere kann sein:

1. Ein Vinylester, Allylester oder Methallylester der Formel

(II)

?4

CH₂ = C - (CH₂J_n-1-O-C-R₅

030034/OS7S

M/21 029 - \f-

worin:

η für 1 oder 2 steht,

R« ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

und

Rg einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt,

der zwischen 1 und 21 Kohlenstoffatome aufweist.

Unter den Estern der Formel II kann man insbesondere nennen: die Vinyl-, Allyl- und Methallylester von Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Pivalinsäure, Hexansäure, Octan säure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Behensäure, 2-Äthylhexansäure, 2,2-Dimethylpentansäure, 2,2-Dimethylhexansäure, 2,2-Dimethyloctansäure, 2,2-Dimethyldecansäure, 2,2,4,4-Tetramethy!valeriansäure, 2-Isopropyl-2,3-dimethyl buttersäure, 2-Methyl-2-äthylheptansäure , 2-Methyl-2-propylhexansäure, 2-Methyl-2-isopropylhexansäure , 3,5,5-Trimethylhexansäure und ihre Isomeren, sowie die Mischungen von einigen dieser Säuren und insbesondere die Mischung, die von der Firma SHELL unter der Handelsbezeichnung "d'Acide Versatique" verkauft wird, und die Mischungen, die von UGINE-KUHLMANN unter den Handelsbezeichnungen "d'Acides CEKANOIC Cg, C₉ und C₁₀" verkauft werden.

2. Ein Vinyläther der Formel:

CH₂ = CH - OR₆ (III)

worin:

Rg einen linearen oder- verzweigten Alkylrest darstellt,

der zwischen 6 und 18 Kohlenstoffatome aufweist.

Unter den Vinyläthern der Formel III kann man nennen den Hexylvinylether, Octylvinyläther, Decylvinyläther, Dodecylvinyläther, Hexadecylvinyläther und Octadecylvinyläther.

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3. Ein o<-01efin der Formel:

CH₂ = CH - (CH₂)_S - CH₃ (IV)

worin:

s für eine ganze Zahl zwischen 3 und 15 steht.

Unter den «-Olefinen der Formel IV kann man nennen: Hexen-(1), Octen-(1), Decen-(1), Dodecen-(1) und Octadecen-(1).

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

-CH-

R¹ ■^CH2~^C

H e

M.

worin:

Cyc, R¹, m und t dieselben Bedeutungen wie zuvor aufweisen, M für eine Einheit steht, abgeleitet von wenigstens einem Monomeren wie zuvor durch die Formeln II bis IV dargestellt,

χ für 20 bis 90 %_t insbesondere für 25 bis 80 Gew.-%, steht, y für i bis 70 X₉ insbesondere für 10 bis 50 Gew.-% steht,

ζ für 0 bis 70 %, insbesondere für 10 bis 60 Gew.-% steht.

Jedoch ist es wichtig festzustellen, daß, in Mol ausgedrückt, die Summe der nicht homopolymerisierbaren Monomeren 50 % der

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Gesamtheit der Monomeren nicht überschreiten darf. Die erfindungsgemäßen nicht homopolymerisierbaren Monomere sind:

(i) die Verbindungen nach Formel I, wenn m = 2 ist, (ii) die Verbindungen nach Formel II, wenn η = 2 ist, und (iii) die Verbindungen nach Formel III und IV.

Vorzugsweise, wenn in den Monomeren der Formel Im = 2.ist, stehen:

χ für 50 bis '9(TMoT-* y für 10 bis δΟ'ΉσΙ-%, und , ζ für 0 bis 40·"Mol-2.

Die erfindungsgemäßen oben definierten Copolymerisate weisen ein mittleres Molekulargewicht auf, das zwischen 5000 und 60 000 und insbesondere zwischen 10 000 und 45 000 liegen kann wobei diese Molekulargewichte durch Osmometrie bestimmte zahlenmäßige mittlere Molekulargewichte darstellen.

Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate.

Man kann diese Copolymerisate nach klassischen Polymerisations methoden herstellen, d.h. entweder gelöst in einem Lösungsmittel oder in Masse oder in Suspension in einer inerten Flüssigkeit oder auch in Emulsion.

Nach einer anderen Ausführungsform wird die Polymerisationsreakti.on in Suspension in Wasser, das mit Natriumchlorid gesättigt ist, in Gegenwart eines Schutzkolloids oder eines Suspendiermittels, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, vernetzte Polyacrylsäure, wobei dieses Produkt unter der Handelsbezeichnung Cellosize WP-09 bekannt ist, durchgeführt. Hier-

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3Q04S67

durch kann man am Ende der Reaktion das Polymerisat in Form von Perlen erhalten.

Die Polymerisationsinitiatoren, die im Polymerisationsverfahren verwendet werden können, sind vorzugsweise: Azo-bis-isobutyronitril, die Perester, die Percarbonate oder die Red-Ox-Sys-teme, . wobei diese Initiatoren entweder alleine oder in Mischung verwendet werden.

Die Menge an Initiator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu copolymerisierenden Monomeren.

Die Polymerisationsreaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 45 und 100⁰C, insbesondere bei der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung durchgeführt.

Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise zwischen 6 und 24 Stunden

Die Erfindung betrifft überdies kosmetische Mittel, die als Harz wenigstens ein erfindungsgemäßes Copolymerisat enthalten wobei diese Mittel in Form von Wasserwellotionen, Aerosollacken, Spülungen oder Shampoos vorliegen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten zwischen 0,5 und 10 Gew.-% von wenigstens einem wie zuvor definierten Copolymerisat.

Die erfindungsgemäßen Wasserwellotionen liegen in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor, die zwischen 20 und 70 Gew.-% Alkohol enthalten, und die eine Konzentration an Copolymerisat von vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% enthalten.

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- Ij

Die im allgemeinen für die Herstellung von solchen Wasserwellotionen verwendeten Alkohole sind vorzugsweise niedrige aliphatische Alkohole mit einem geringen Molekulargewicht wie Äthanol oder Isopropanol.

Die erfindungsgemäßen Aerosollacke für Haar werden erhalten, indem wenigstens ein wie zuvor definiertes Copolymerisat in einem Alkohol aufgelöst wird, und diese Lösung in eine gegebenenfalls unter Druck zu bringende Bombe eingefüllt wird.

Nach dieser Ausführungsform wird das Copolymerisat vorzugsweise in einem Anteil zwischen 0,7 und 8 Gew.-% verwendet.

Die Aerosollacke können auch ein drittes Lösungsmittel enthalten, das in einem Anteil zwischen 3 und 35 Gew.-% vorliegen kann.

Von diesen dritten Lösungsmitteln kann man insbesondere Methylenchlorid, Trichloräthan, Äthylchlorid, Aceton, Äthylacetat und Dichlordifluoräthan nennen.

In den erfindungsgemäßen Aerosollacken handelt es sich beim Alkohol entweder um Äthanol oder um Isopropanol. Der Alkohol liegt im allgemeinen in einem Anteil zwischen 5 und 80 %, vorzugsweise zwischen 6 und 70 Gew.-% vor.

Als Treibmittel für Aerosollacke kann man insbesondere fl.uorchlprierte Kohlenwasserstoffe entweder alleine oder in Mischung miteinander und namentlich die, die unter den Handelsbezeichnungen "Freon" bekannt sind, und insbesondere die "Freone 11, 12, 22, 133A und 142b" verwenden.

Als Treibmittel kann man gleichermaßen auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid (N₂O), Dimethyläther, Kohlenwasserstoffe wie Propan, Butan und Isobutan verwenden. Diese Treibmittel

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werden entweder alleine oder in Mischung oder im Gemisch mit einem oder mehreren der. zuvor erwähnten "Freone" verwendet. Wenn die Mittel in Form von Shampoos vorliegen, enthalten sie zusätzlich zum erfindungsgemäßen Polymerisat mindestens ein anionisches, kationisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gleichermaßen verschiedene Bestandteile enthalten, die normalerweise in dieser Art von Mitteln, wie Weichmacher, Glanzmittel.^ Parfüms, Farbstoffe und restrukturierende Mittel, verwendet werden.

Nachstehend sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung mehrere Beispiele zur Herstellung der Copolymerisate sowie mehrere Beispiele für kosmetische Mittel in Form von Wasserwellotionen oder Aerosollacken beschrieben.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

In einen Kolben, ausgestattet mit einer Kühlvorrichtung, einem η chanischen Rührer und einer Stickstoffeinleitung, gibt man 35 g 4-tert.-Butylvinylb6nzoat, 35 g Vinylacetat, 30 g N-Vinylpyrrolidon und 0,2 g Azo-bis-isobutyronitril, die in 300 g Äthanol gelöst werden.

Die Mischung wird darauf unter Rühren 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt und dann in Äthyläther ausgefällt. Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei 50⁰C unter vermindertem Druck getrocknet.

Ü30034/067«

BAD ORIGINAL

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30Q4567

Die Ausbeute beträgt 42 % und das erhaltene Polymerisat weist eine Viskosität von 1,56 cP auf, gemessen in 5 %-iger Lösung in

Dimethylformamid (DMF) bei 34,6⁰C

Beispiel

In einen mit einer Kühlvorrichtung, einem mechanischen Rührer und einer Stickstoffeinleitung versehenen Kolben gibt man
30 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Vinylcyelöhexanoat, 55 g Vinylacetat, 0,5 g Tertiobutyl-2-äthylperhexanoat und 25 g Äthanol

Die Mischung wird darauf unter Rühren 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt, dann, nach dem Ende der Polymerisationsreaktion,
wird das Polymerisat in Äthyläther ausgefällt.

Nach Filtration wird das Polymerisat bei 50⁰C unter verminder tem Druck getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 80 % und das erhaltene Polymerisat weist eine Viskosität von 2,4 cP, in 5 %-iger Lösung in Dimethylformamid (DMF) bei 34,6⁰C gemessen, auf.

Nach den zuvor in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Arbeits weisen kann man in gleicher Weise die Copolymerisate der
Tabelle I herstellen.

t)30034/0678

	T	Monomere Gew.-% ..	Beisp.	Beisp. 4 *	Beisp. 5 *	Beisp. 6* .	ABELLE	I	Beisp. 8 *	Beisp. 9 *	Beisp. 10 *	Beisp. 11 *	Beisp. 12 *	Beisp. 13 **	Beisp. 14 *	•	M/21029"
	N-Vinylpyrrolidon.	70...	.50..	30 .	.70.:		40	30	35	40	40	30	35	1
	Vinyl-4-tert.- butylbenzoat .	30	.50..	70 .	15.	Beisp. 7 .·..
	AlIyI-4-tert.- butylbenzoat					.50...	.10				5
	Vinylbenzoat					25		15					12	I
G* O O co	Vinylcyclopentanoat								15	.5		15		I ! . 'i '
O σ> ο»	Vinyl phenylacetat										10
	Allylbenzoat									10
	Vinylacetat				15		50	50	45		40	50	38
	Vinylpropionat									45			10
	Allylpropionat					25					5		5
	Allylstearat							5

	Monomere Gew.-ft	Beisp. 3 *	Beisp. .4.*..	Ί	'ABELLE I	(Fortsetzung)	Beisp. .6*.	Beisp. .7*	Beisp. 8*	Beisp. 9 *	Beisp. 10 *	Beisp. 11 *	Beisp. 12 *	Beisp. 13 **	f ( I I	Beisp. 14 *	\J
	Octadecylvinyl- äther			Beisp. .5 *										5
	Dodecylvinyläther									5
	Ausbeute %						40 .	.42.	55	48	59	92	64
	Viskosität (5 % in Lösung von DMF bei 34,6°C)	.80 .					1,52	1,82	1,69	1,54	1,68	2,3	1,73
		2,05	62 . .		73,2..	70				* erhalten gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 ** erhalten gemäß dem Verfahren von Beispiel 2 I
O		1,89	.26 .	1,88	1,54
300	1,67
O σ»

	!

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Beispiele für Mittel

B e i s ρ i e T A

Aerosollack durch Konditionieren der nachfolgenden Bestandteile in einer Bombe:

Copolymerisat gemäß Beispiel 1 3 g Äthanol (oder Isopropanol) 40 g Methylenchlorid 20 g Treibmittel: Mischung aus 35 % Propan/65 % Butan 40 g

In diesem Beispiel kann man das Copolymerisat gemäß Beispiel 1 durch dieselbe Menge eines nach dem Beispiel 4 hergestellten Copolymerisates ersetzen.

B e i s ρ ί e T " B

Aerosollack: Copolymerisat gemäß Beispiel 3 3 g

Äthanol , 60 g

Treibmittel: Mischung aus 35 % Propan/65 % Butan 40 g

B e f s pi el C

Aerosollack: Polymerisat gemäß Beispiel 2 7,6g Äthanol soviel wie erforderlich auf 100 g

22 g der so erhaltenen Zusammensetzung werden anschließend in einer Aerosolbombe mit 78 g einer Mischung aus Freon 11/Freon

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i.

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δ.

(61,5/38,5) konditioniert.

Wenn man diesen Lack auf das Haar aufbringt, stellt man im Laufe der Zeit keinerlei Abschuppen fest und das Haar wird selbst in einer feuchten Atmosphäre nicht klebrig.

Beispiel D
Wasserwellotion:

Polymerisat gemäß Beispiel 4 2 g

Parfüm 0,15g

Äthanol 46 g

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

In diesem Beispiel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 4 vorteilhafterweise durch dieselbe Menge eines nach den Beispielen 5 bis 8 oder 14 hergestellten Polymerisates ersetzen.

Nach Aufbringung dieser Wasserwellotion auf das Haar wird dieses auf Wasserwellwickler aufgerollt und dann getrocknet. Die Wasserwelle weist im Lauf-e der Zeit einen sehr guten
Sitz auf und keinerlei Abschuppen ist festzustellen.

Beispiel E
Wasserwellotion:

Polymerisat gemäß Beispiel 9 ." 3,5 g

Parfüm 0,2 g

Farbstoff, ausreichend um die Lotion zu färben.... 0,15g Isopropylalkohol 50 g Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

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Diese in konventioneller Form aufgebrachte WasserweTIotion erlaubt es, dem Haar im Laufe der Zeit einen glanzvollen Anblick und einen hervorragenden Sitz zu verleihen.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 9 vorteil hafterweise ersetzt werden durch dieselbe Menge eines der nach den Beispielen 10 bis 12 hergestellten Polymerisate.

Beispiel F SpUlemulsion (Spülung):

Vaselinöl , 9,6 g

fetter Alkohol (Z₁₆C₁₈) polyglycerolisiert

(2 bis 6 Mol) 6,5 g

Polymerisat gemäß Beispiel 13 1,5 g Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Dieses Mittel wird auf die gewaschenen und frottierten Haare aufgebracht, indem es sorgfältig über die ganze Frisur verteilt wird. Nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten spült man sorg fältig.

Die Haare sind glänzend und leicht auszukämmen.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 13 vorteil hafterweise durch dieselbe Menge eines nach den Beispielen 2 bis 5 und 8 hergestellten Polymerisates ersetzt werden.

03ÖÖ34/QS7S

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Beispiel 6 Aniönisches Shampoo:

Triäthanolamin-laurylmyristylsulfat 12 g Copradiäthanolamid 2 g Myristyldimethylaminoxid 1,5 g Polymerisat gemäß Beispiel 10 1 _S5 g Milchsäure soviel wie erforderlich für pH = 6,5 Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel H Kationisches Shampoo:

Cetyltrimethylammoniumbromid 2 g Laurinalkohol polyglycerolisiert (4 Mol Glycerol). 12 g Polymerisat gemäß Beispiel 6 1 g

Parfüm 0,2 g

Milchsäure soviel wie erforderlich für pH = 4»5 Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

In diesem Beispiel kann das Polymerisat nach Beispiel 6 vorteilhafterweise durch dieselbe Menge eines der nach den Beispielen 7 oder 13 hergestellten Polymerisates ersetzt werden

KbVV.

$30034/0676

Claims

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300456',

Pate η t a η s ρ r U ehe

Copolymerisate, erhältlich durch Polymerisation von:

(a) N-Vinylpyrrolidon und

(b) wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallyl ester einer«- oder ß-cyclischen Carbonsäure

der nachstehenden Formel:-

C-O Ö

worin:

R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

m für 1 oder 2 steht, t für 1 oder 2 rteht,

wobei, wenn t = 1 ist, Cyc einen gesättigten oder ungesättigten mono- oder polycyclischen Rest darstellt,
nSmlich:

(i) einen Rest der Formel:

030034/08761

BAD' ORIGINAL·;'*■

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(ii) einen Rest der Formel:

<^cVp-i

worin:

R. ein Wasserstoffätom oder einen Methylrest darstellt, und
ρ für 1 oder 2 steht,

(iii) einen Rest der Formel:

worin:

R₂ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthyl rest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt und R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,

oder
(iv) einen Rest der Formel:

worin, wenn t = 2 ist, Cyc einen Rest der Formel

03Q03//O676

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R¹

darstellt, worin:

* 2
und R

und R¹- dieselben Bedeutungen wie die Reste

aufweisen.

2. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß •der Vinylester, Allylester oder Methallylester einer *- oder ß-cyclischen Carbonsäure ausgewählt wird unter den Vinylestern, Allylestern und Methallylestern der Adamantan-1-carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäur Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butyl-1-benzoesäure , 1-Methyl eye!open tan-1-carbonsäure, 1-Methylcyclohexan-icarbonsäure, Tricyclo-/5.2.1.0. 'vdecan-S-carbonsäure und Tricyclo-/5.2.1.0. * ^decan-4-carbonsäure.

3. Copolymere nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie überdies Einheiten enthalten von wenigstens einem anderen Monomeren ausgewählt unter:

(i) Vinylester, Allylester oder Methallylester der Formel i.

?4

CH₂ = C -

-0-C-R ■ι

(ID

worin:

η für 1 oder 2 steht,

R. ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

und

R₅ einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt,

der zwischen 1 und 21 Kohlenstoffatome aufweist,

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ί BAD ORIGINAL

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(ii) Vinylether der Formel:

CH₂ = CH - OR₆

(III)

worin:

Rg einen linearen oder verzweigten Alkylrest

darstellt, der zwischen 6 und 18 Kohlenstoffatom

aufweist,

und

(iii) «(-Olefinen ■ der Formel:

CH₂ = CH - (CH₂)_S - CH

(IV)

worin:

s für eine ganze Zahl zwischen 3 und 15 steht.

Copolymere gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden, allgemeinen Formel entsprechen:

CH₂-CH

CH₂-C-

C =

.M.

Cyc

worin:

Cyc, R¹, m und t die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen

haben,

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M für eine Einheit steht, die von wenigstens einem Monomeren, wie durch die Formeln II bis IV gemäß dem Anspruch dargestellt, herrührt,

χ für 20 bis 90 %, insbesondere für 25 bis 80 Gew.-% steht

y für 10 bis 80 %, insbesondere für 10 bis 50 Gew.-% steht und

ζ für 0 bis 70 %, insbesondere für 10 bis 60 Gew.-5Ü steht, wobei jedoch, in Mol ausgedrückt, die Gesamtsumme der nicht homopolymerisierbaren Monomeren 50 % des Gesamtbetrages der Monomeren nicht überschreiten darf.

5. Copolymere gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000 aufweisen, insbesondere zwischen 10 000 und 45 000, wobei diese Molekulargewichte äurch Osmometrie bestimmte zahlenmäßige mittlere Molekulargewichte darstellen.

6. Herstellungsverfahren der Copolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Monomeren in Lösung, in Masse oder in Suspension in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators, der in einer Menge zwischen 0,1 und 6 % bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Reaktion gegebenen Monomere vorliegt, polymerisiert.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Suspension in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids durchgeführt wird, wobei der Pblymeri sationsinitiator aus Azo-bis-isobutyronitril besteht.

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M/21 029

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisationsreaktion bei einer Tempera tür zwischen 45 und 100⁰C über einen Zeitraum von 6 bis Stunden durchgeführt wird.

9. Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeicmeten kosmetischen Träger wenigstens ein Copoly merisat nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält, oder erhalten wird nach einem der Ansprüche 6 bis 8.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,5 und 10 Gew.-% an Copolymerisat enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösung vorliegt, deren Konzentration an Copolymerisat zwischen 1 und 3 Gew.-% liegt.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Lösung in einem Alkohol in Mischung mit einem Treibmittel vorliegt und in einer Aerosolbombe konditioniert ist, wobei die Konzentration an Copolymerisat zwischen 0,7 und 8 % liegt.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol aus Äthanol oder Isopropanol besteht.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß es ein drittes Lösungsmittel in einem Anteil zwischen 3 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

030034/0876

M/21 029 - 7 -

15. Mittel nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein anionisches, kationisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel enthält.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem kosmetische Adjuvantien enthält, beispielsweise Weichmacher, Glanzmittel, Parfüms, Farbstoffe und restrukturierende Mittel.

03003A/0B78