DE2929993A1

DE2929993A1 - Neue stabilisatoren

Info

Publication number: DE2929993A1
Application number: DE19792929993
Authority: DE
Inventors: Michael Dr Rasberger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-07-27
Filing date: 1979-07-24
Publication date: 1980-02-07
Also published as: US4383950A; JPS5520786A; GB2027713B; FR2433534B1; FR2433534A1; GB2027713A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. P. Koenigs^ercer Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. KIin»3eisen Or. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

Telegramme Zumpat ■ Telex 5 29979 BOOO München 2 Brauhausstraße A Telefon Sammel-Nr 22 53 41

CIBA-GEIGY AG 3-11944/1+2

Basel (Schweiz)

Neue Stabilisatoren

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Triarylphosphite, deren Verwendung als Stabilisatoren und Costabilisatoren gegen thermooxidativen und lichtinduzierten Abbau von organischem Material, sowie das damit stabilisierte organische Material.

Die Ester der phosphorigen Säure sind zum Stabilisieren von organischem Material von Bedeutung und sind in der Literatur vielfach beschrieben worden. So ist es z.B. aus der DE-OS Nr. 2,606,358 bekannt symmetrische alkylierte Triarylphosphite in Polyolefinen zu verwenden.

Es wurden nun neue Triarylphosphite gefunden, die den hohen Anforderungen, denen ein Stabilisator genügen soll, besser gerecht werden, als bekannte Verbindungen. Die neuen Substanzen zeichnen sich vor allem dadurch aus, dass in ihnen eine Kombination verschiedenster wertvoller Eigenschaften, wie hohe Lagerstabilität, Hydrolysebeständigkeit, bxtraktionsbeständigkeit und stabilisierender Wirksamkeit bei ausgezeichneten Farbeigenschaften, geringer Flüchtigkeit und guter Ver-

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träglichkeit und Emulgierbarkeit vereint sind. Die erfindungsgemMssen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel I

f ^Rl \

R₂-A^V. 0_i_ P (I),

\ ^R3 /3

R, eine α-verzweigte Alkylgruppe mit 3-12 C-Atomen, Cyclohehxl, Phenyl oder α, α-Dimethylbenzyl ist, und

R₂ Methyl, Isopropyl, tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Nonyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl bedeutet, wobei nur eines von R, und R₂ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl ist, und mindestens eines von R, und R₂ mindestens 8 C-Atome besitzt, und

Ro Wasserstoff oder Methyl bedeutet, oder

R- mit R₂ zusammen 1,1,3,3-Tetramethylpropylen-l,3 bedeutet.

Ist R, eine α-verzweigte Alkylgruppe mit 3-12 C-Atomen, so handelt es sich beispielsweise um Isopropyl, see. Butyl, tert. Butyl, 1-Methylbutyl, tert. Pentyl, 1,1-Dime· thylbutyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Aethylheptyl, 1-Methyloctyl, 1,1-Dimethylheptyl, 1-Methylnoayl oder 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl. Bevorzugt als R, sind tert. Alkylgruppen, wie tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl oder 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl.

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Bevorzugt werden Verbindungen der Formel I, worin

R^ eine α-verzweigte Alkylgruppe mit 3-12 C-Atomen oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und

R₂ Methyl, Isopropyl, tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Nonyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α, α-Dimethylbenzyl bedeutet, wobei nur eines von R, und R₂ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl ist, und mindestens eines von R, und R₂ mindestens 8 C-Atome besitzt, und

R- Wasserstoff ist.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel I, worin

R, tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und

R₂ tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl bedeutet, wobei nur eines von R, und R₂ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl ist, und mindestens eines von R, und mindestens 8 C-Atome besitzt, und

R- Wasserstoff ist.

Hervorzuheben sind ferner Verbindungen der Formel I, worin R₁ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist, sowie solche,

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-Jr- J

in denen R₂ 1,1,3,3-Tetranethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist.

Beispiele von Verbindungen der Formel I sind:

1) Tris-(2-tert.butyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

2) Tris-(2-tert.butyl-4-[α,α-dimethylbenzyl!phenyl)-phosphit

3) Tris-(2-tert.butyl-4-tert.dodecylphenyl)-phosphit

4) Tris-(2-tert.pentyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

5) Tris-(2-tert.pentyl-4-[α,α-dimethylbenzyl!phenyl)-phosphit

6) Tris-(2-isopropyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

7) Tris-(2-cyclohexyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

8) Tris-(2-phenyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

9) Tris-(2-isopropyl-4-[α,α-dimethylbenzyl!phenyl)-phosphit

10) Tris-(2-tert.dodecyl-4-tert.butylphenyl)-phosphit

11) Tris-(2-tert.octyl-4-methylphenyl)-phosphit

12) Tris-(2-tert.octyl-4-nonylphenyl)-phosphit

13) Tris-(2-tert.dodecyl-4-tert.octylphenyl)-phosphit

14) Tris-(2-tert.dodecyl-4-[α,α-dimethylbenzyl!-phenyl)-phosphit

15) Tris-(2-isopropyl-4-tert-dodecylphenyl)-phosphit

16) Tris-(2-tert.octyl-4-tert.butyl-5-methylphenyl)-phosphit

17) Tris-(2-tert.butyl-4-tert.octyl-5-methylphenyl)-phosphit

18) Tris-(1,1,3,3-Tetramethyl-5-tert.octyl-indan-6-yl)-phosphit

19) Tris-(2-tert.butyl-4-[α,α-dimethylbenzyl1-5-methylphenyl)-phosphit

20) Tris-(2,4-di-tert.dodecylphenyl)-phosphit

21) Tris-(2-tert.octyl-4-tert.butylphenyl)-phosphit

22) Tris-(2,4-di-[α,α-dimethylbenzyl1-phenyl)-phosphit

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In den Formeln 1) - 22) bedeuten
tert.octyl ^β 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, und tert.dodecyl ■ 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl.

Die Herstellung der Phosphite der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden, insbesondere durch Veresterungs- oder Umesterungsmethoden, z.B. dadurch, dass man ungefähr drei Mol eines Phenols der Formel II

worin R,, R₂ und R- die oben angegebene Bedeutung haben, mit ungefähr einem Mol einer Verbindung der Formel III PX₃ (III), worin X eine reaktionsfähige Gruppe ist, umsetzt.

Eine reaktionsfähige Gruppe X ist beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor; es kann aber auch Alkoxy oder Phenoxy bedeuten.

Die Reaktions kann in an sich bekannter Weise erfolgen, z.B. bei -5⁰C bis 8O⁰C, oder durch Erhitzen, bevorzugt auf über etwa 80°C, z.B. 80-17O⁰C. Die Reaktion kann ohne oder in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie aprotische Lösungsmittel, z.B. Ligroin, Toluol, Xylol, Hexan, Cyclohexan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Sulfolan, Acetonitril, Dioxan, Di-n-butyläther, 1,2-Dichloräthan, Dimethylsulfoxid, Essigsäureester, Methyläthylketon, Nitrobenzol, Nitromethan, Tetrahydrofuran, Chloroform oder Trichlorethylen durchgeführt werden. Bedeutet X Halogen, so erfolgt die Reaktion vorteilhaft in Gegenwart einer Base, wie Natriumcarbonat oder einem

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Amin, z.B. Triäthylamin, Pyridin oder Ν,Ν-Dimethylanilin. Im Ueberschuss eingesetzte Aminbasen können gleichzeitig als Lösungsmittel dienen.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind bekannt, oder können, sofern sie neu sind, in Analogie zu bekannten hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel I können gemäss der vorliegenden Erfindung als Stabilisatoren für Kunststoffe und Elastomere gegen deren Schädigung durch Einwirkung von Sauerstoff, Licht und Wärme, insbesondere während der Verarbeitung, verwendet werden. Beispiele für solche Kunststoffe sind die in der DT-OS 2.456.864 auf den Seiten 12-14 aufgeführten Polymeren.

Geeignete Substrate sind z.B.:

1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z.B. Polyäthylen das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polyisobutylen.

2. Mischungen der unter 1 genannten Homopolymeren, wie z.B. Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Polybuten-1, Polypropylen und Polyisobutylen.

3. Copolymere die den unter 1 genannten Homopolymeren zugrunde liegenden Monomeren, wie Aethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Aethylen-Buten-1-Copolymere,

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sowie Terpolymere von Aethylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethylidennorbornen.

4. Polystyrol.

5. Copolymere des Styrole sowie des oc-Methylstyrols wie Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymere , Styrol-Acrylnitril-Acrylester-Copolymere, mit Acrylesterpolymerisaten schlagzäh modifizierte Styrol-Acryl-nitril-Copolymere, sowie mit EPDM schlagzäh modifizierte Styrolpolymerisate.

6. Pfropf-Copolymere des Styrols wie beispielsweise das Pfropfpolymerisat des Styrols auf Polybutadien, das Pfropfpolymerisat des Styrols mit Acrylnitril auf Polybutadien, sowie deren Mischungen mit den unter 5 genannten Copolymeren, gemeinhin als Acrylnitril-Butadien-Styrol oder ABS-Kunststoffe bezeichnet.

7. Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polychloropren, Chlorkautschuke, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymere.

8. Polymere, die sich von α,/3-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril.

9. Polymere, die sich von ungesättigen Alkoholen und Amine bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat-, -stearat,

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-benzoat, -maleat, Polyvinylbutyrat, Polyallyphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Aethylen/Vinylacetat-Copolymere.

10. Homo- und Copolymere, die sich von Epoxyden ableiten, wie Pblyäthylenoxyd oder die Polymerisate, die sich von Bisglycidyläthern ableiten.

11. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonomeres Aethylenoxyd enthalten.

12. Polyalkylenoxide, wie Polyoxyäthylen, Polypropylenoxid oder Polyisobutylenoxid.

13. Polyphenylenoxyde.

14. Polyurethane und Polyharnstoffe.

15. Polycarbonate.

16. Polysulfone.

17. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen

und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12.

18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechen den Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglykolterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat.

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19. Vernetzte Polymerisate, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.

20. Alkydharze, wie Glycerin-Phthalsäure-Harze und deren Gemische mit Melamin-Formaldehydharzen.

21. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter- und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.

22. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Gummi, Proteine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Cellulosacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseäther, wie Methylcellulose.

23. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, OeIe und Wachse, oder OeIe, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester, sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen.

Die Phosphite der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew.-%, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.

Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew.-7o der Verbindungen, berechnet auf das

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zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen der Phosphite der Formel I und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels, erfolgen.

Die neuen Verbindungen können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.

Im Falle von vernetztem Polyäthylen werden die Verbindungen vor der Vernetzung beigefügt.

Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z.B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profilen oder als Bindemittel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte.

In der Praxis können die Phosphite der Formel I zusammen mit anderen Stabilisatoren eingesetzt werden. Es können dabei synergistische Mischungen auftreten. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch die durch Zusatz von 0,005 bis 0,5 Gew.-% eines Phosphits der Formel I stabilisierten organischen Materialien, welche gegebenenfalls noch andere Zusätze enthalten können.

Besonders bevorzugt ist die Kombination der" erfindungsgemässen Phosphits mit einem phenolischen Antioxidans.

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Als Beispiele für phenolische Verbindungen sind zu
nennen:

1. Einfache 2,o-Dialkylphenole, wie z.B.

2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol.

2. Bisphenole, wie z.B.

2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol),
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol),
2,2'-Methylen-his-[4-methy1-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], l,l-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5 -tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecyl-mercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan, Aethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3^!-tert. butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-butan
oder 4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-3-methylphenol).

3. Hydroxylbenzyl-Aromaten, wie z.B.
l,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol; 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -malonsä'ure-dioctadecylester; 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat oder S.S-Di-tert.butyl^-hydroxybenzyl-phosphonsäuredi-Mthylester.

4. Amide der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsaur , wie z.B.

1,3,5-Tris -(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-pro-

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pionyl)-hexahydro-s-triazin, N,N¹-Di-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl-prop iony1)-hexamethy1endiamin.

5. Ester der β- (3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure

mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Aethylenglykol, Thiodiäthylenblykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit , Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat.

6. Spiroverbindungen, wie z.B.

diphenolische Spiro-diacetale oder -diketale, wie z.B. in 3-, 9-Stellung mit phenolischen Resten substituiertes 2,4, 8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecan, wie z.B. 3,9-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro- [5,5]-undecan, 3,9-Bis-[1 j1-dimethyl-2-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5 ]-undecan.

Besonders bevorzugte phenolische Verbindungen sind:

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol,

Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-di-tert.butyl-4-4 hydroxyphenyl)-propional ],

ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure· n-octaldecylester,

Thiodiäthylenglykol-ß-[4-hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-phenyl]-propionat,

2,6-Di-tert.butyl-4-methyl-phenol,

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l,l,3-Tris-(5-t.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,

2,2'-Methylen-bis-(6-t.butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-t.butyl-3-methylphenol),

Aethylenglykol-bis -(3,3-bis-3'-1.butyl-4'-hydroxyphenyl) -butyrat,

l,3,5-Tris-(3', 5'-di-t.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,

1,1-Bis-(2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t.butylphenyl)-butan.

Das Triarylphosphit und das phenolische Antioxidans werden im Verhältnis 10:1 bis 1:5, bevorzugt 5:1 bis 1:2, und insbesondere 3:1 bis 1:1 eingearbeitet.

Als Beispiele weiterer Additive, die zusammen mit dem erfindungsgemässen Phosphit eingesetzt werden können, sind zu nennen:

UV-Absorber und Lichtschutzmittel, wie 2-(2'-Hydroxyphenyl) -benztriazole, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, 2-Hydroxybenzophenone, l,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, Ester von gegebenenfalls substi· tuierten Benzoesäure, Acrylate, des weiteren Nickelverbindungen, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide, Metalldesaktivatoren, peroxidzersfdrende Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, Thioäther, basische Co-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel oder sonstige Zusätze wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe,

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Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, opti sche Aufheller, Flammschutzmittel oder Antistatika.

Die Erfindung wird mit den nachstehenden Beispielen näher erläutert.

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4%

Beispiel 1

Zu 33,33 g (0,15 Mol) 2-tert.0ctyl-4-tert.butylphenol und 0,17 ml Dimethylformamid tropft man bei 100° C 6,85 g Phosphortrichlorid zu und erwärmt die Mischung anschliessend auf 140° C, belässt das Reaktionsgemisch für 4 Stunden bei dieser Temperatur, um dann während zwei Stunden bei 180° C die Reaktion unter Wasserstrahlvakuum zu Ende zu führen. Das Reaktionsgut wird abgekühlt und durch Zugabe von Aceton auskristallisiert. Das so erhaltene Tris-(2-tert.octyl-4-tert.butylpb.enyl) -phosphit tert.octyl = 1,1,3,3-Tetramethylbutyl schmilzt bei 118°C. (Stabilisator 1).

Beispiel 2

Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben und verwendet eine äquimolare Menge 2,4-di-(α ,α -dimethylbenzyl)phenol so erhält man das Tris-[2,4-di-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-phosphit als öligen Rückstand (Stabilisator 2) mit folgender Elementaranalyse :

berechnet : C 84,8 H 7,42 P 3,04 gefunden : C 85,0 H 7,8 P 2,8

Analog wie unter Beispiel 1 beschrieben wurden die folgenden Beispiele hergestellt.

Beispiel 3

Tris(2-t.-octyl-4-methylphenyl)phosphit. Fp: 125⁰C (Stabilisator 3)

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Beispiel 4

/ff

Tris-(3-t.-octyl-6,6,7,7-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-napthyl)-phosphit. Fp. 164⁰C (Stabilisator 4)

Beispiel 5

Tris-(2-t.-octyl-4-nonylphenyl)phosphit (OeI) (Stabilisator 5)

Analyse:	C	80,	8 ;	H	11	,5 ;	P	3	,02
berechnet :	C	81,	0 ;	H	11	,4 ;	P	2	,9
gefunden :
Beispiel 6

100 Teile hochmolekulares Polyäthylen-Pulver, (Lupolen 5260 der Firma BASF) wurden mit 0,05 Teilen Pentaerythrit -tetrakis -f3 - (3,5-ditertiärbuty1-4-hydroxypheny1)-propionat ] und 0,1 Teil der in der untenstehenden Tabelle angegebenen erfindungsgemässen Verbindungen gemischt und im Brabender Plastographen der Firma bei 220° C bei 50 Umdrehungen pro Minute geknetet. Während dieser Zeit wird der Knetwiderstand als Drehmoment kontinuierlich registriert. Im Verlauf der Knetzeit beginnt das Polymere nach längerer Konstanz zu vernetzen, was anhand der raschen Zunahme des Drehmoments festgestellt werden kann. Die Wirksamkeit der Stabilisatoren äussert sich in einer Verlängerung der Konstantzeit.

Ausserdem wurden nach dem Kneten im Brabender-Plastographen der Yellowness Index (I.I.) gemäss ASTM D-1925/6-3T gemessen.

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Höhere Y.I.-Zahlen bedeuten dabei stärkere Verfärbung.

Stabilisator	Zeit in Minuten bis Aenderung des Dreh moments	Y.I.
keiner	3	8,2
Nr. 1	8	0,69
Nr. 2	8	-1,5
Nr. 3	12	3,5
Nr. 4	IO 1/2	3,5
Nr. 5	7 1/2	3,6

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Claims

Pat entans prUche

Verbindungen der allgemeinen Formel (I)

R-,

(D,

worin R, eine α-verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und R₂ Methyl, Isopropyl, tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Nonyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl bedeutet, wobei nur eines von R, und R₂ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl ist, und mindestens eines von R, und R₂ mindestens 8 Kohlenstoffatome besitzt, und Ro Wasserstoff oder Methyl bedeutet, oder Ro mit R₂ zusammen l,l,3,3-Tetramethylpropylen-l,3 bedeutet.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 der Formel I, worin

R. eine α-verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und R₂ die oben erwähnte Bedeutung hat, und Ro Wasserstoff ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 der Formel I, worin R₁ tert. Butyl, tert. Pentyl,,1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl bedeutet, und R₂ tert. Butyl, tert. Pentyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und R., Wasserstoff ist.
4. Verbindungen nach Anspruch 1 der Formel I, worin R₁ 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5 ,5-Heicamethyihexyl

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oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und R₂ und R₃ die oben erwähnte Bedeutung haben.
5. Verbindungen nach Anspruch 1 der Formel I, worin R₂ 1,1»3,3-Tetramethylbutyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl oder α,α-Dimethylbenzyl ist, und R, und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben.
6. Verbindungen nach Anspruch 1, nämlich Tris-(2,4-di-[α,α-dimethylbenzyl!-phenyl)-phosphit, Tris-(2-tert.butyl-4-[1,1,3,3-tetramethylbutylJ-phenyl)-phosphit, Tris-(2-f1,1,3,3-tetramethylbutyl]-4-tert.butylphenyl)-phosphit _t Tris-(2,4-di-[1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl]-phenyl)-phosphit und Tris-(2-t.-octyl-4-nonylphenyl)phosphit.
7. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischem Material.
8. Verwendung gemäss Anspruch 7, zum Stabilisieren von Polymeren.
9. Verwendung gemäss Anspruch 8, zum Stabilisieren von Polyolefinen, Polyamiden und Polycarbonaten.
10. Organisches Material enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
11. Organisches Material gemäss Anspruch 10, enthaltend als weiteren Stabilisator ein phenolisches Antioxidans.
12. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ungefähr drei Mol eines Phenols der Formel II

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(ΐΐ)

worin R-, , R« und Ro die oben angegebene Bedeutung haben, mit ungefähr einem Mol einer Verbindung der Formel III PXo (III), worin X eine reaktionsfähige Gruppe ist, umsetzt.

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