DE2921336A1 - Kugeliges granulat aus sinterbauxit, seine herstellung und verwendung - Google Patents
Kugeliges granulat aus sinterbauxit, seine herstellung und verwendungInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
WUESTHOFF - ν. PECHMANN - BEHRENS - GOETZ
D-8000 MÜNCHEN SCHWEIGERSTRASSE 2
telefon: (089) 6620 ji
telex: j 24 070
IA-52 371
Patentanmeldung
Anmelder:
NORTON COMPANY
1 New Bond Street Worcester, Massachusetts, U.S.A.
Titel
Kugeliges Granulat aus Sinterbauxit, seine Herstellung und Verwendung
ORIGINAL INSPECT©
PATENTANWÄLTE
WUESTHOFF - ν. PECHMANN - BEHRENS - GOETZ
PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE
MANDATA1RES AGREES PRES l'oFFICE EUROPEEN DES BREVETS
UJb
D-8000 MÜNCHEN 90 SCHWEIGERSTRASSE 2
telefon: (089) 66 20 ji
telegramm: protectpatent telex: j 24 070
1A-52 371
Be Schreibung
Ende der 40iger Jahre begann man mit dem hydraulischen Aufbrechen
von Formatieren(wozu es erforderlich wurde { ein körniges
"B'üll" Material in die Bohrungen einzubringen ^ um ein Verschließen
dieser Riße und Brüche in der Formation zu verhindern.
AIa erstes wurde für diesen Zweck Sand (Flint) angewandt. Dann
hat man es mit Aluminiumoxidkugeln (US-PS 2 950 247),mit kugeln aus gesinterten Bauxit (US-PS 3 S90 072, 4 Ο68 718,
3 079 243 und 3 491 492) versucht.
Es sind Verfahren bekannt, um Schleifkorn aus Sinterbauxit
herzustellen (US-PS 2 347 685)'aus einem Filterkuchen von
Bauxit, der vor dem Brennen entsprechend aufgebrochen worden ist oder durch Pressen des Schleifkorns zu Formkörpern(die
dann gebrannt und zerkleinert werden (US-PS 2 725 286). Nach diesem Stand der Technik wird zuerst gepresst und der Bauxit
dann granuliert und gebrannt bzw. anstelle der Preßstufe ein •^ntflockungsrnittel angewandt. So wurde auch bereits ein
Peptisiermittel für einen Bauxitschlamm angewandt, der dann
auf einer schrägen beheizten Platte ablaufen konnte, so daß sich nach dem Trocknen Kügelchen bildeten, die zu Sinterbauxit
gebrannt wurden. iJachder DE-OS 15 92 088 werden Bauxitkugeln
/2
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oder-granulat nach dem Schneeballsysteni hergestellt und gesintert,
v/odurch man schleifende Kugeln in einer Körnung von 1,19 bis 2 mm Durchmesser erhielt. In einer Veröffentlichung
der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Oktober 1971 unter
dem Titel"Üranuliermaschinen und-anlagen" wird ein kontinuierliches
Pelletierverfahren nach dem bohneeballsystem beschrieben.
Schlecht fliel'3ende oder pastenförmige haterialien können in
manchen B'ällen einfach absatzweise in einem Üirich-Gegeristrom-Intensivmischer
hergestellt werden. Unter anderem können danacli 150 i'iaterialien granuliert oder peüLetiert v/erden,
wobei auch Bauxit, Korund und Tonerde aufgezählt werden, jedoch keine näheren Angaben für die Verfahren gemacht v/erden.
Aus US-PS 3 592 779 ist das Agglomerieren von Säure- Schlamm
und Kohlepulver nach Mischen in einem Ho'bart-Mischer bekannt,
wonach in dem Mischer die Zugabe des Kohlepulvers zu einer teigigen Masse erfolgt.
Aufgabe der Erfindung ist ein Sinterbauxitgranulat und e.in
Verfahren zu dessen Herstellung, welches sich besonders eignet zur Auffüllung bzw. zum Ausbau von Ölbohrungen. Die erfindungsgemäßen
Granulate haben entsprechende Form, Festigkeit
und Korrosionsbeständigkeit für dieses Anwendungsgebiet.
Während man nach dem Stand der Technik in etwa kugeliges Korn
aus Sinterbauxit als Ausfüllung für Tiefbohrungen anwenden kann, bezieht sich die Erfindung auf gesinterte Tonerdekugeln.
Das bevorzugte AusgangsmaterM. nach der Erfindung ist im
Handel erhältlicher gebrannter Bauxit. Da Bauxit in erster Linie wasserhaltiges Aluminiumoxid mit geringen Anteilen von
Kieselsäure, Eisen und Titan ist und geringere Anteile anderer Oxide enthält, kann man als Ausgangsmaterial auch Gemische
von Aluminiumoxid oder wasserhaltigem Aluminiumoxid unter Zusatz
von Kieselsäure und anderen Oxiden anwenden. Dies ist
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jedoch aus wirtschaftlichen Gründen nicht zweckmäßig. Handelsüblicher
gebrannter Bauxit ist leicht verfügbar und wird daher bevorzugt.
Die Kugeln bzw. das kugelige Granulat nach der .Erfindung
wird hergestellt durch Agglomerieren von einem Gemisch aus Bauxit,(oder einer anderen Aluminiumoxid-Quelle), einem Bindemittel
und Wasser in einem hochintensiven Mischer. Hochintensive ivri. scher sind solche, welche schnell laufende Propeller
oder ähnliche bauteile aufweisen und eine Leistungsfähigkeit in der Größenordnung von 1 kW/100 kg Gemisch besitzen. Dies
steht in strengem Kontrast zu den Dpehscheiben-j Kegel- oder
Trommel-ielletisiermaschinei-^die keine sich drehenden Mischelemente
enthalten und nur nach dem Schneeballsystem arbeiten, welche um etwa eine Größenordnung geringere Pulver in das
Gemisch einbringen.
Das Granulat besteht im allgemeinen aus Kugeln, deren "Rundheit11
nach Krumbein zumindest 0,6 ist bei 20 bis 50-facher Vergrößerung (W. Ivrumbein, Measurement and Geological
Significance of Shape and Roundness of Sedimentary Particles; Journal of Sedimentary Petrology, Vol. II, p. 64-72, 1941).
Dieses Granulat wird da^getrocknet und etwa 10 bis 20 min
bei etwa 1500°C auf eine Dichte von zumindest 3,6 g/cm gebrannt.
Hs wird betont, daß die Feinheit des Ausgangs-Bauxits nicht
so kritisch ist, wie bei den anderen bekannten Verfahren. Für das erfindungsgewäße Verfahren reicht trocken-gemälener
Bauxit vollständig aus. Mn solcher hat eine Feinheit von
50 /um oder darüber bis herunter zu 1 .-um. Die Sedimentationsanalyse von derartigen trockengemaienen Bauxiten ergeben eine
Korngröße für das Gewichtsmittel von etwa 2,4 /um und ^
15 Gew.-% y- 12 /um.
9 0 9 8 5 0 / 0 6 S 3
Ly- ^- 52 371
Zur Herabsetzlang der Brenntemperatur oder-zeit kann man gegebenenfalls ein Sinterhilfcmittel wie Manganoxid zusetzen
z.B. bis zu 6 Gew.-% (Trocken) Manganoxid, berechnet auf MnO2;größere Mengen schaden nicht,bringen jedoch aber auch
nichts. Man kann auch in geringen Mengen Inhibitoren für das Kornwachstum wie MgO anwenden. Weitere mögliche anorganische
Zusätze sind Nephelin, Syenit, Feldspat, Tonerde, Quarz, Kalk, Talkum, Kryolith und Boroxid.
Für eine entsprechende Grünfestigkeit und zur Einstellung der Granulatgröße ist es wünschenswert,wenn auch nicht
ρ
erforderlich,ein temporäres Bindemittel in das Gemisch von Bauxit und V/asser einzubringen. Dabei kann es sich um eine oder mehrere organische Substanzen wie Stärke, Gummen oder Harze handeln oder auch um anorganische Materialien wie Ton oder Säure. Jedes derartige Bindemittel wird in einer Menge ■< 10 %,berechnet auf trockenes Gemisch, angewandt und kann trocken oder als wässrige Lösung angewandt werden. Bevorzugte Bindemittel sind vorgekochte Weizen- oder Maisstärken in einer Menge von 1 bis 4 %. Man kann natürlich auch organische und anorganische Bindemittel kombinieren.
erforderlich,ein temporäres Bindemittel in das Gemisch von Bauxit und V/asser einzubringen. Dabei kann es sich um eine oder mehrere organische Substanzen wie Stärke, Gummen oder Harze handeln oder auch um anorganische Materialien wie Ton oder Säure. Jedes derartige Bindemittel wird in einer Menge ■< 10 %,berechnet auf trockenes Gemisch, angewandt und kann trocken oder als wässrige Lösung angewandt werden. Bevorzugte Bindemittel sind vorgekochte Weizen- oder Maisstärken in einer Menge von 1 bis 4 %. Man kann natürlich auch organische und anorganische Bindemittel kombinieren.
Zweckmäßigerweise erfolgt das Brennen in einem mit Gas oder Strom beheizten Drehofen bei einer Temperatur in der Größenordnung
von 15000C,wobei die Verweilzeit bei dieser Temperatur
zumindest 5 niin betragen soll.
Das Brennen kann bei einer tieferen Temperatur stattfinden,wenn
das Gemisch ein Sinterhilfsmittel wie Manganoxid enthält. Mit 6 % Manganoxid MnOp reicht ein Brennen von 10 min bei 125O0C
aus. Im Hinblick auf den Aufwand für den Ofen sind Brenntemperaturen über 15000C unzweckmäßig. Ein Überbrennen oder
Todbrennen soll vermieden v/erden, da es dabei zu einem übermäßigen
Kristallwachstum in dem Granulat kommen kann.
' /5
: UJb
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Die Festigkeit des Granulats wird an einer Probe von
33 g einer körnung zwischen 0,595 und 0,707 mm bestimmt.
Dazu wird die Probe in einem Zylinder mit einem Durclimesser von 41,3 mm gefüllt und mit einem Stempel nach folgendem Programm
gepreßt: in 1 min auf 70,3 rJ/inni~ (10 000 psi) bringen und 3 min
bei diesem Druck halten, woraufhin innerhalb von 1 min wieder
entlastet wird. Die Probe wird dann aus dem Zylinder genommen und gesiebt. Der Gewichtsanteil
< 0,595 mm, gebrochen durch das Probe-Gewicht und multipliziert mit 100, ergibt den Bruchverlust
in Gew.-al
Bin Granulat aus gebranntem Bauxit nach der !Erfindung mit
einer Körnung 0,25 bis 2 mm , welches sich für die Auffüllung von ulbohrungen eignet, wird wie folgt hergestellt:
Man kann beispielsweise einen Eirich-Mischer (Modell K7) oder
eine Littleford-Lodige Anlage anwenden. Anstelle des
Labormodells 117 kann man auch den M.rich-1-iischer DJJ14 anwenden,
aber auch genau so gut einen "P-K Blender" der Jj'irma Pattersonkelley
Co., Bast Stroudsburg, Pennsylvania.
45»4 kg gebrannter trockener gemahlener Bauxit und Q9 kg
Getreidestärke (Mogul B211) wurden 30 see trocken gemischt
(geringe Kuschergeschwindigkeit ööO bpi-i), dann wurde innerhalb
1 min 19 kg Wasser zugesetzt und das Ganze mit hoher i-iischergeschv/indigkeit - 1360 UpI-I - 1 min durchgearbeitet.
Innerhalb von 1 min wurde bei langsamem Rühren v/eitere 17,β kg
gebrannter Bauxit eingebracht, 2 min langsam gerührt und dann die Masse ausgetragen.
Der angewandte Bauxit war ein gebrannter Bauxit mit einem Glühvcrlust (10000C) von 0,5 bis 2 %. Die Kornverteilung
(Gewichtsmittel) wurde durch Scdimentieren in V.'asser mit 3,5 ,um bestimmt, während der "Leads and Northrup Microtrac
particle size analyzer" 7 /Urn ergab. Btwa 15 Gew.-'/b hatten
eine Korngröf3c > 12 ,van. und
< 50 /um (üedimentationsverfahren).
entsprechende Produkte kann man auchmit Hilfe eines. Bauxits mit individueller Korngröße (bis hinauf zu 75 /Uin herstellen.
/6
909850/0688
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iü'ine maximale Korngröße unter 5 /Um bringt keinen Vorteil.
Daher kann man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren trocken gemahlene Bauxite anwenden und vermeidet damit die Notwendigkeit
des Naßmahlens, wie dies nach dem Stand der Technik notwendig war, und erhält doch feste und dichte Produkte.
Der Miseheraustrag wurde getrocknet und gesiebt,um Uberkorn
und Unterkom zu entfernen, und schließlich wie oben angegeben gebrannt.
> 95 % des grünen Granulats hat eine Größe zwischen 0,3 und
3,38 mm; dies ergibt eine Körnung von 0,25 bis 2 mm nach
dem Brennen infolge der Brennschwindung. Die Brennechwindung
für gebrannten Bauxit aus Surinam, wie er in diesem Beispiel angewandt wurde, beträgt 24 bzw« 57 Vol.->"ύ. Für gebrannten
Bauxit aus Guinea ist die lineare Schwindung 20 % und die volumetrische 49 /o. Die Zugabe des Bauxits in zwei Portionen
ist hinsichtlich der Einstellung der Granulatgröße günstig, jedoch nicht wesentlich.
Das auf obige Weise erhaltene Granulat besitzt eine Dichte von 3,7 g/cm und eine Üundheit nach Krumbein von >0,6« Der
Bruchverlust beträgt 8,16 ';i..Bei einem simulierten Bohrlochauffüll-Versuch
zeigt sich unter Last eine überragende Permeabilität im Vergleichzu den bekannten Bauxiogranulaten.
Für eine großtechnische Produktion wurde ein Eirich-lntensivmischer
Di'i'14 angewandt. E's handelt sich dabei um einen üblichen
Saugmischer, der mit hoher Geschwindigkeit von 1460 UpW und mit niederer Geschwindigkeit von 730 Upi-i arbeiten kann.
Obiger trocken gemahSner Bauxit in einer Menge von 413 kg
wurde mit geringer Mischgeschwindigkeit innerhalb von 2 min mit I4p7 kg obiger Stärke versetzt^ innerhalb von 2 min
von insgesamt 4 min bei hoher Rischgeschwindigkeit 171 kg Wasser eingearbeitet und schließlich nGch 9 fain .bei geringer
Geschwindigkeit durchgearbeitet» Während der ersten beiden Minuten aus dem Zeitintervall von 9 min wurden noch-177 kg
s ο a a 8 ο / ο β ι § ' ' /7
- Y-- 52 371
trockener Bauxit rait einer Geschwindigkeit"von 32 bis 45 kg/min
eingearbeitet. Am Ende der 8 min wurde die Masse aus dem Mischer ausgetragen, getrocknet, gesiebt und gebrannt. Der
Mischer lief noch die 9· min während der Entleerung. Das gebrannte Granulat hattejpincn Bruchverlust von 6,8 %.
Im Rahmen der Herstellung der erfindungsgemäßen Granulate
is t die Anwendung von Intensivmischern streng zu unterscheiden von dem Schneeballsystem nach dem Stand der Techrik,
bei dem ein Pellet aus einem kleinen Kern durch Rollen und kontinuierliche Zugabe einer eingespritzten Flüssigkeit und
von trockenem Pulver innerhalb eines Kessels, Konus oder
einer Trommel gebildet wird. Bei dem erfinduiigsgemüßen Verfahren
wird die gesamte oder fast die gesamte Flüssigkeit den trockenen Bestandteilen zugesetzt und die heftige Mischwirkung
unter Schlag- und Scherkräften zerteilt das Gemisch zu einem Granulat, dessen Größe sich einstellen läßt aufgrund
des Anteils an temporäi'e Bindemittel und I-iischenorgie. Das
korn als solches wird nicht Schicht auf Schicht aufgebaut, wie dias bei dem Schiieeballsystem dar Fall ist. Daner besitzt
das erfindungsgemäße Granulat auch eine wesentlich homogenere innere Struktur gegenüber den bekannten Produkten/ist damit
auch fester, dichter und widersteht besser einem Abrieb, einem Zerdrücken oder Bruch.
Ganz allgemein kann man sagen, daß Feststoffe agglomerieren, wenn ein Überschuß an freier Energie an der überfläche vorhanden
ist. Jedes System, welches freie Oberflächen und Grenzflächen (Korngrenzen und dergleichen) auf v/eist, besitzt eine bestimmte
Verteilung der freien Überflächenenergie gegenüber der gesamten inneren Energie. Mit zunehmender spezifischer Oberfläche des
Systems steigt natürlich entsprechend auch die freie Energie der Überfläche an. Die freie Energie der überfläche wird, als
überschüssig bezeichnet, wenn das System spontan die freie Oborflächenenergis zu verringern versucht durch Verringerung
der Oberflächen und/odor Grenzflächen. Ist die Temperatur ausreichend
hoch, so führt überschüssige freie Überflächenenergie zu einem Sintern und möglicherweise zu einem Kornwac'hstum.
109850/0661 /8
- V'-flΛ - 52 371
Bei niedereren Temperaturen, dominieren die elektrostatischen
Kräfte zwischen den Teilchen. Die Kehäsion von Teilchen in
trockenen Pulvern und die Ausflockung von Teilchen in Suspensionen sind Beispiele für derartige elektrostatische Wechselwirkungen.
bestimmten mittleren Feuchtigkeitsgehalten wird die Art des Zusammenhaltens zwischen den Teilchen in erster Linie
den Oberflächexikapillarkräften zuzuschreiben sein. Das Auftreten
von starken oberflächlichen Kapillarkräften läßt sich durch folgende Beobachtungen verstehen:
1.) Die freie Oberfläche einer Flüssigkeit oder eines B'eststoffs
kann als Diskontinuität der atomaren Matrix verstanden v/erden f
Z.) Die Diskontinuität in der atomaren Matrix ergibt zwangsläufig
freie atomare Binungcn;
3.) Diese freien atomaren Bindungen an der Oberfläche ergeben
einen Zustand hoher Energie, der thermodynamisch als freie Überflächenenergie ausgedrückt wird$
4.) Wenn eine flüssige und eine feste Fläche (z.B. Wasser und
B Bauxit) miteinander in Berührung kommen ,benetzt die Flüssigkeit
leicht den Feststoff, weil die freie Grenzflächenenergie flüssig/fest kleiner ist als die Summe der freien Oberflächenenergieri
von Flüssigkeit und Feststoff allein. Das Benetzen erfolgt nicht so leicht, wenn die freie Grenzflächenenergie
vergleichbar oder größer ist als die Summe der einzelnen freien Energien;
5.) Wird ein Feststoff in einem Pulversystem von einer Flüssigkeit
leicht benetzt, so bilden sich Flüssigkeitshäutchen zwischen den Teilchen;
6.) Ein solches Flüssigkeitshäutchen zeigt an der Kante eine Krümmung. Die zusammenziehenden Kapillarkräfte halten die
Teilchen aneinander und können verstanden werden als das Ergebnis einer Druckdifferenz quer über die Krümmung;
7.) Bei Verringerung der Dicke des Flüssigkeitshäutchens v/ird
auch der Krümmungsradius an dessen Kante verringert, so daß es zu einem größeren Druckunterschied und größerer Kapillar-
52 371
kraft kommt, tilne Verringerung der Dicke des Flüssigkeitshäutchens
kann eintreten durch die Wirkung von äußeren Kräften, wie sie beispielsweise bei Betrieb eines Intensivmischers
auftreten.
Die Schlag- oder Stoßkräfte innerhalb eines Intensivmischers wirken auf Teilbereiche des Systems Bauxit/V/asser und verringern
damit die Dicke des Wasserhäutchens zwischen den Teilchen. Bei korrektem Gesamtwassergehalt haben alle Unterbereiche der Bauxit-Wasset-Charge
die gleiche verringerte Stärke des Wasserhäutchens. Wie oben bereits darauf hingewiesen, vergrößert eine geringere
Filmdicke dio Kapillarkraft. Der erfolg davon sind verdichtete Unterbereiche oder Agglomerate hoher Grünfestigkeit. Diese Agglomerate
können nicht über das Ausmaß hinauswachsen, bei der Schlagbelastungen die durch Kapillarkräfte zusammengehaltenen Agglomerate
aus Wasser und Bauxit zerstören. Die Agglomerate nehmen in etwa kugelige Form an, da es zu hundertcn von Stößen aneinander
und an den Wänden des Mischers kommt, wodurch die kugelige Form wahrscheinlicher wird als andere. Beim Trocknen des Miseheraustrags
werden die Kapillarkräfte weitgehend ersetzt durch die Bindekiifte
des organischen Bindemittels.
Anfänglich wird überschüssig Wasser in den Mischer gegeben» um schnell Feuchtigkeitsgradienten zu verteilen. Die spätere Pulverzugabe
führt zu einem scharfen Feuchtigkeitsgradienten,der einen
relativ schnellen Wassertransport von den inneren feuchten Teilen der Agglomerate zu den äußeren relativ trockenen Teilen während
des Verdichtens begünstigt. Eine Anfangs-Charge mit dem angestrebten ünd-Feuchtigkeitsgehalt agglomeriert weniger wirksam, dazu den
Stoßkräften innerhalb des Mischers nichts zur UnLerstützung der
scharfe Feuchtigkeitsgradient vorhanden ist. Dies ist jedoch der Vorteil bei der Zugabe der zweiten Portion von trockenem Bauxit.
Aufgrund obiger Überlegungen haben die Agglomerate höhere Grünfestigkeit
als solche, die aus gleichen Gemischen jedoch nach dem Schneeballsystem erhalten worden sind. Solche Agglomerate kann
man als isotrop bezeichnen im Gegensatz zu dem .sdichtweisen Aufbau,
wie man ihn nach dem Schneeballsystem erhält. Nach der Erfindung
9G98S0/0S88
erhält man solche Agglomerate schneller und sie ergeben ein
Granulat größerer Bruchfestigkeit.
Zum Vergleich mögen folgende Werte dienen.* Wird ein naßgemahlener
Bauxit durch Strangpressen auf ein Granulat verarbeitet (US-PS 3 079 249),so beträgt der Bruchverlust nach obigen
Versuchsbedingungen bei einer Kornfraktion zwischen 0,595 und 0,707 mm 14,21 %, während bei Gemischen, die beispielsweise
in einem Eirich-Mscher oder einem LittleZ-Lodige-Hischer aus
gröberem trockengemahlenem Bauxit der entsprechende i/ert unter
10, ja sogar unter 2,5 /o liegen kann. Beim Pelletieren im Konus stellt man Bruchverluste von 30,8 % fest.
Die Bruchfestigkeit des erfindungsgemäßen Granulats ist derart,
man
daß/für eine Kornfraktion zwischen o,595 und 0,707 mm bei einer Druckbelastung von 70,3 N/mm Werte <10 %,vorzugsweise ^ 89b erhält.
daß/für eine Kornfraktion zwischen o,595 und 0,707 mm bei einer Druckbelastung von 70,3 N/mm Werte <10 %,vorzugsweise ^ 89b erhält.
3Q9850-/06S8'
Claims (6)
1. Kugeliges Gaaiulat aus Sinterfcouxit einer Körnung 1,19
bis 2 mm mit einer Rundheit nach Krumbein von zumindest 0,6, in denen der Bauxit eine Feinheit von^>12 /um, vorzugsweise
> 50 /um, hat.
2. Granulat aus Sinterbauxit nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durch eine isotrope Struktur, eine Dichte von zumindeot 3,6 g/cm
und einen Bruchverlust unter einer Last von 70,3 ii/rnm von maximal 10 ^ bei einer Körnung zwischen 0,595 und 0,707 mrn.
3. Verfahren zur Herstellung des Granulats aus Sinterbauxit nach Anspruch 1 oder 2 aus einem Gemisch von Bauxit, V/asser und
einem temporären Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daii man das Gemisch in einem Intensiviaischer mit
rotierenden Bauteilen durcharbeitet, dem Anfangsgemisch v/eiteren trockenen Bauxit zusetzt und nach homogenem Durcharbeiten
unter Schlag- und Schereinwirkung trocknet und brennt.
/2
909850/0668
- 2 - 52 371
4. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man zumindest 5 min zwischen 1200 und
15500C brennt.
5. Verfahren nach einem dei· Ansprüche 4 odor 5, dadurch
gekennzeichnet , dai3 man 1 bis 4 Gov/.-vo organisches
Bindemittel verwendet.
6. Verwaidung des Granulats nach Anspruch 1 oder 2 zur
Auffüllung oder zum Ausbau von ul-Bohrlöehern.
§09850/0668
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