DE2921245C2 - Verfahren zur Herstellung einer Mörteltrockenmasse auf der Basis von Magnesiumhydroxid und -chlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer Mörteltrockenmasse auf der Basis von Magnesiumhydroxid und -chloridInfo
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Classifications
-
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- C04B9/02—Magnesium cements containing chlorides, e.g. Sorel cement
-
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Description
Bekanntlich ist die sogenannte kaustische Magnesia (MgO), die aus Magnesiumverbindungen, wie beispielsweise
Magnesiumcarbonat, erbrannt werden kann, der Grundstoff eines Bindemittels, das erhebliche Mengen
an mineralischen oder organischen Füllstoffen zu binden vermag. Hierzu wird die kaustische Magnesia
mit wäßrigen Magnesiumsalzlösungen und den Füllstoffen vermischt und in breiartiger Form als Mörtel oder
Estrichmasse eingesetzt. Die Bindungseigenschaften dieser breiartigen Massen beruht im wesentlichen
darauf, daß sich aus dem Magnesiumoxid und den damit in gelöster Form vermischten Magnesiumsalzen Oxiverbindung
bilden, die eine Verfestigung der breiartigen Massen bewirken. Wenn als Magnesiumsalz das
bevorzugt verwendete Magnesiumchlorid eingesetzt wird, bilden sich Magnesiumoxichloride. Derartige, aus
Magnesiumoxid, Wasser und Magenesiumchlorid bestehende Gemische sind unter den Bezeichnungen
»Sorel-Zement« oder »Magnesiamörtel« bekannt.
In der DE-PS 7 39 164 ist hierzu bereits beschrieben,
daß für die sogenannte Magnesia-Zemente anstelle von Magnesia (MgO) auch Magnesiumhydroxid eingeset/i
werden kann, wenn eine Magnesiumchloridlösung von solcher Konzentration damit vermischt wird, daß in dem
Gemisch unter Hinzurechnung des dem Magnesiumhydroxid anhaftenden und in ihm chemisch gebundenen
Wassers die Magnesiumchloridkonzentration zwischen 21 und 27 Gew.-% liegt. Nach diesem Verfahren kann
die Bildungsgeschwindigkeit des Oxichlorids beschleunigt
werden, wenn aktives Magnesiumoxid eingesetzt wird. Aber auch dieses Verfahren ist mit der
Schwierigkeit behaftet, daß Magnesiumoxid bzw. Magnesiumhydroxid und Magnesiumchloridlösungen
erst am Anwendungsort gemischt werden können. Da die Güte des angestrebten Produktes wesentlich von
der sorgfältigen Einhaltung des Mengenverhältnisses und der Konzentration der Magnesiumchloridlösung
sowie von der Sorgfalt, mit der die Vermischung durchgeführt wird, abhängig ist, erfordert dieses
Verfahren für seine Durchführung besonders erfahrene Fachleute.
Hierin bringen die in der DE-PS 8 32 565 beschriebenen trockenen Mischungen zur Erzeugung von Magnesiazementen
einen technischen Fortschritt. Diese Mischungen werden aus wäßrigen Gemischen von
Magnesiumhydroxid und Magnesiumchloridlösung erhalten, die direkt nach dem Vermischen soweit
entwässert werden, daß neben entstehendem Oxichlorid vorwiegend Magnesiumhydroxid und -chlorid in freier
Form erhalten bleiben. Die trockenen Mischungen werden nach Zerkleinerung, gegebenenfalls nach Zusatz
von Füllstoffen, mit Wasser angerührt und verarbeitet. Je nach der gewünschten Zusammensetzung können der
Mischung auch Magnesiumoxid und/oder Magnesiumchloridlösung zugesetzt werden.
Diese Arbeitsweise wird nach der DE-PS 8 39 622 dadurch ergänzt, daß Pasten aus Magnesiumhydroxid
und einer 10- bis 30%igen Magnesiumchloridlösung verwendet werden, die pro 100 Gew.-Teile Magnesiumhydroxid
100 bis 700 Gew.-Teile Magnesiumchloridlösung enthalten. Für die Verarbeitung sind diesen Pasten
entsprechende Mengen an Magnesiumhydroxid bzw. -oxid und Wasser zuzusetzen.
Aus der »Veröffentlichung der Forschungsgemeinschaft Bauen und Wohnen« (1966), Heft 80, Seite 57, ist
unter dem Titel »Estriche im Hochbau« angegeben, daß die Mischungsverhältnisse in Gewichtsteilen Magnesiumchlorid
(MgCb) zu Magnesia (MgO) bei etwa 1 :2,5 bis 1 : 3,5, jedoch keinesfalls unter 1 :2, liegen sollen.
Wie bereits erwähnt, erfordert die Herstellung von »Sorel-Zementen« bzw. »Magnesia-Estrichmassen« entweder besonders erfahrene Fachleute, die an der Baustelle sowohl die Mengenverhältnisse der Komponenten bestimmen und deren Einhaltung überwachen, oder es muß unter erheblichem Aufwand an Energie eine aus Magnesiumoxichlorid, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid und Magnesiumchlorid bestehende Trokkenmasse erzeugt werden, die vor Gebrauch mit Wasser angerührt werden kann.
Wie bereits erwähnt, erfordert die Herstellung von »Sorel-Zementen« bzw. »Magnesia-Estrichmassen« entweder besonders erfahrene Fachleute, die an der Baustelle sowohl die Mengenverhältnisse der Komponenten bestimmen und deren Einhaltung überwachen, oder es muß unter erheblichem Aufwand an Energie eine aus Magnesiumoxichlorid, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid und Magnesiumchlorid bestehende Trokkenmasse erzeugt werden, die vor Gebrauch mit Wasser angerührt werden kann.
Diese Trockenmassen enthalten die angegebenen Komponenten in Abhängigkeit von den Mischungs- und
Eindampfvorgängen in stets wechselnden Zusammensetzungen, so daß auch vor ihrem Einsatz stets
Handversuche stehen müssen, nach deren Ergebnissen das Verhältnis Trockenmasse zu Wasser in jedem
bo Einzelfall gesondert bestimmt werden muß.
Hieraus ergibt sich die Aufgabe, eine ohne großen Energieaufwand herstellbare Trockenmasse zu finden,
die in stets gleichbleibender Zusammensetzung anfällt und an der Baustelle unter Zumischen von. Wasser in
stets gleichbleibenden Mengenverhältnissen verarbeitet werden kann.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiamörtel-Trockenmasse auf der Basis von
Magnesiumhydroxid und Magnesiumchlorid gefunden. Danach werden trockenes Magnesiumhydroxid und
Magnesiumchloridhydrate in pulvriger Form innig vermischt, wobei das Verhältnis der Gewichtsmengen
des im Magnesiumhydroxid enthaltenen Magnesiumoxids zu Magnesiumchlorid zwischen 0,8 und 2,0 liegt
Die Magnesiamörtel-Trockenmasse der Erfindung kann das Magnesiumchlorid in Form seines Hexahydrats
enthalten, das mit einem MgCb-Gehalt von 46,7 bis 47,2 Gew.-% aus technischer Produktion verfügbar
ist Hierbei hat es sich als günstig erwiesen, eine geringe Menge des Magnesiumhydroxids in der Magnesiamörtel-Trockenmasse
durch eine ihrem MgO-Gehalt entsprechende Menge an aktivem Magnesiumoxid mit
einer Jodzahl > 50 zu ersetzen. Sowohl das Magnesiumhydroxid als auch das aktive Magnesiumoxid sind als
technische Produkte verfügbar.
Bis zur Verarbeitung werden die Magnesiamöriel-Trockenn.assen
in geschlossenen Silos, vorzugsweise in Kunststoffsäcken oder -beuteln verpackt, aufbewahrt
Auch nach monatelanger Lagerung in dieser Verpakkung sind die Trockenmassen der Erfindung noch
freirieselnd und können zu jeder Zeit nach dein Vermischen der Komponenten mit Wasser als Magnesiamörtel
verarbeitet werden. Die hierzu notwendige Wassermenge beträgt etwa 15 bis 30 Gew.-%, bezogen
auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Trockenmasse
Durch die Menge des in der erfindungsgemäßen Trockenmasse enthaltenen aktiven Magnesiumoxids
kann die Zeit vom Anmachen der Trockenmasse mit Wasser bis zum Erstarrungsbeginn, wie er in dem
Entwurf der DlN-Vorschrift 273, Teil 1, vom Febraur 1977 definiert und seine Bestimmung beschrieben ist,
dergestalt variiert werden, daß mit abnehmender Menge an aktivem Magnesiumoxid die Zeit zwischen
dem Anmachen der Trockenmasse mit Wasser und dem Erstarrungsbeginn verlängert wird, und zwar von 5
Minuten bis zu 30 Stunden. *
Nach Anmachen von erfindungsgemäßen Trockenmassen aus Magnesiumhydroxid, Magnesiumchlorid-Hexahydrat
und aktivem Magnesiumoxid in gleichbleibendem Mengenverhältnis mit der stets gleichen Menge
Wasser beginnt und endet der Abbindevorgang reproduzierbar im stets gleichen Zeitabstand vom
Anmachen der Trockenmasse mit Wasser an. Dabei entstehen Produkte von gleichen mechanischen und
physikalischen Eigenschaften, ohne daß das bisher übliche Gießen von Probekörpern notwendig ist.
Erfindungsgemäß besteht jedoch auch die Möglichkeit, die Magnesiamörtel-Trockenmasse ohne Zusatz
von aktivem Magnesiumoxid herzustellen. Hierzu wird das Magnesiumchlorid neben dem Magnesiumchlorid-Hexahydrat
bis zu einem Mengenanteil von bis zu 25 Gew.-% — bezogen auf die Gesamtmischung — in
Form des Magnesiumchlorid-Dihydrats eingesetzt, das ebenfalls aus technischer Erzeugung verfügbar ist.
Durch den Gehalt der Trockenmasse an Magnesiumchlorid-Dihydrat kann auch hier die Zeitdauer vom
Anmachen dieser Trockenmasse bis zum Beginn und Ende der Erstarrung reproduzierbar dergestalt variiert
werden, daß mit steigendem Gehalt an Magnesiumchiorid-Dihydrat diese Zeitdauer verkürzt wird.
Die erfindungsgemäßen Magnesiamörtel-Trockenmassen werden für die Verwendung mit Wasser zu einer
breiförmigen Mischung eingerührt. Die hierfür aufzuwendende Wassermenge liegt bei 15 bis 30 Gew.-% der
Magnesiamörtel-Trockenmasse. Dieser breiförmigen Mischung oder der erfindungsgemäßen Magnesiamörtel-Trockenmasse
können Magerungssubstanzen, wie beispielsweise Holzspäne, Sand, Steine, Glasscherben,
geschnitzelte Autoreifen, zugesetzt werden. Hierbei ist die Wasseraufnahmefähigkeit dieser Magerungssubstanzen
zu berücksichtigen und beim Anmachen eine entsprechend größere Wassermenge einzusetzen.
Die erhaltene breiförmige Mischung muß dann bis
zum Erstarrungsbeginn in die gewünschte Form gebracht werden. Nach dem Abschluß des Abbindens
ίο wird ein Formkörper oder eine Estrichschicht erhalten,
die gegenüber dem Volumen der breiförmigen Mischung keine Volumenänderung zeigt Ausblühungen
sind bei Anwendung der erfindungsgemäßen Magnesiamörtel-Trockenmasse nicht beobachtet worden. Außerdem
eröffnen die erfindungsgemäßen Magnesiamörtel-Trockenmassen erstmals die Möglichkeit, eine hinsichtlich
ihrer Zusammensetzung eindeutig definierte Magnesiamörtel-Trockenmasse zu erzeugen, die im Gemisch
mit W isser in verbestimmten Zeiten zu einem ausblühungsfrvien Produkt von konstantem Volumen
und vorzüglichen Festigkeitswerten abbindet
Anhand der nachfolgenden Beispiele soll die Herstellung und Anwendung erfindungsgemäßer Magnesiamörtel-Trockenmassen
im einzelnen erläutert und mit Beispielen nach dem Stand der Technik verglichen
werden. Für die erfindungsgemäßen Magnesiamörtel-Trockenmassen werden folgende Ausgangsmaterialien
eingesetzt:
Magnesiumhydroxidpulver mit 69 Gew.-% MgO Magnesiumchlorid-Hexahydrat mit 47 Gew.-%
MgCl2
Magnesiumchlorid-Dihydrat mit 65 Gew.-%
Magnesiumchlorid-Dihydrat mit 65 Gew.-%
MgCl2
aktives Magnesiumoxid mit 90 Gew.-% MgO.
aktives Magnesiumoxid mit 90 Gew.-% MgO.
Sämtliche Meßwerte werden nach den Vorschriften des Entwurfes von Februar 1977 für DIN 273, Teil 1,
ermittelt.
Beispiel 1
(Erfindung)
(Erfindung)
In einem Mischer werden
445 Gew.-Teile Magnesiumhydroxidpulver,
525 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
30 Gew.-Teile aktives Magnesiumoxid mit der Jodzahl 100
525 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
30 Gew.-Teile aktives Magnesiumoxid mit der Jodzahl 100
für die Dauer von 2 min "innig gemischt. Das Gewichtsverhältnis MgO : MgCl2 beträgt in diesem
Gemisch 0,9. 1000 Gew.-Teile dieser Mischung werden mit 150 Gew.-Teilen Wasser zu einem Brei verrührt, der
in Formen gestrichen wird.
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Erstarrungsbeginn: 190 min nach dem Anmachen, Erstarrungsende: 270 min nach dem Anmachen.
Tage nach
Erstarrungsende
Erstarrungsende
Biegezugfestigkeit
N/mm2
Druckfestigkeit N/mm2
3,0
6,5
9,0
6,5
9,0
11,5
23,5
36,0
23,5
36,0
Diese Meßwerte liegen im Durchschnitt über den Mindestanforderungen der vorgenannten DIN-Vorschrift.
1000 Gew.-Teile der in diesem Beispiel genannten
Magnesiamörtel-Trockenmasse werden in einem offenen Polyäthylenbeutel 3 Monate gelagert. Danach ist
diese Trockenmasse noch freirieselnd und führt unter Anwendung der vorstehend angegebenen Maßnahmen
zu Produkten, an denen die vorstehend angebenen Werte gemessen werden.
Beispiel 2 (Erfindung)
Gemäß den Angaben in Beispiel 1 werden
430 Gew.-Teile Magnesiumhydroxidpulver, 510 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
60 Gew.-Teile aktives Magnesiumoxid mit der Jodzahl 130
innig vermischt. Das Gewichtsverhältnis MgO : MgCl2
beträgt in diesem Gemisch 1,5. 1000 C-sw.-Teile dieser
Mischung werden mit 150 Gew.-Teilen Wasser zu einem Brei verrührt, der in Formen gestrichen wird.
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Beispiel 4
(Erfindung)
(Erfindung)
Der Einfluß des aktiven MgO auf die Zeitspanne vom Anmachen der Mischung bis zu deren Erstarrungsbeginn
für ein Gemisch aus
138 Gew.-Teilen Magnesiumhydroxidpulver,
162 Gew.-Teilen Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
162 Gew.-Teilen Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
dem die aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlichen Mengen an aktivem Magnesiumoxid mit einer Jodzahl
von 148 zugemischt sind, ergibt sich aus den in der Tabelle aufgelisteten Meßwerten. Für die Untersuchung
werden jeweils 300 Gew.-Teile der Mischung mit 47 Gew.-Teilen Wasser angemacht und der resultierende
Brei in Formen gestrichen.
| Versuch | MgO | Zeit vom An |
| Nr. | machen bis Erstar | |
| rungsbeginn | ||
| g | in min | |
Erstarrungsbeginn: 120 min,
Erstarrungsende: 210 min.
Erstarrungsende: 210 min.
25
Tage nach
Erstarrungsende
Erstarrungsende
Biegezugfesligkeit
N/mm2
Druckfestigkeit
N/mm2
18
9
6
9
6
3
1
0,3
1
0,3
0,3
0,1
120
210
270
510
720
1320
210
270
510
720
1320
3,5
6,0
8,5
11,5 18,5 29,0
Eine für die Dauer von 3 Monaten entsprechend den Angaben des Beispiels 1 gelagerte Probe der innig
gemischten Trockenmasse ist nach dieser Lagerzeit freirieselnd und ergibt angemacht dieselben Meßwerte, -to
50
Beispiel 3 (Erfindung)
Gemäß den Angaben des Beispiels 1 werden
485 Gew.-Teile Magnesiumhydroxidpulver, 485 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
30 Gew.-Teile aktives Magnesiumoxid mit der Jodzahl
148
innig vermischt. Das Gewichtsverhältnis MgO : MgCb Tilge mich
beträgt in diesem Gemisch 1,6. 1000 Gew.-Teile dieser Erstarrungsende Mischung werden mit 150 Gew.-Teilen Wasser zu einem
beträgt in diesem Gemisch 1,6. 1000 Gew.-Teile dieser Erstarrungsende Mischung werden mit 150 Gew.-Teilen Wasser zu einem
Brei verrührt, der in Formen gestrichen wird. 55
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Erstarrungsbeginn: 90 min,
Erstarrungsende: 210 min.
Erstarrungsende: 210 min.
Beispiel 5
(Erfindung)
(Erfindung)
In einem Mischer werden
507 Gew.-Teile Magnesiumhydroxidpulver,
387 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
106 Gew.-Teile Magnesiumchiorid-Dihydrat
387 Gew.-Teile Magnesiumchlorid-Hexahydrat,
106 Gew.-Teile Magnesiumchiorid-Dihydrat
für die Dauer von 2 min trocken innig gemischt. 1000 Gew.-Teile dieser Mischung werden mit 245 Gew.-Teilen
Wasser zu einem Brei verrührt, der in Formen gestrichen wird. Das Gewichtsverhältnis MgO : 1
beträgt in diesem Gemisch 1,35.
beträgt in diesem Gemisch 1,35.
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
Erstarrungsbeginn: 210 min,
Erstarrungsende: 300 min.
Erstarrungsende: 300 min.
Bicgezugfesligkcil
N/mnr
Druckfestigkeit
N/mm2
3 4,5
7 8,2
28 10,6
8,0
28,3
38,3
28,3
38,3
b0
Tage nach
Erstarrungsende
Erstarrungsende
Biege7uglesligkeit
N/mm2
Druckfestigkeit N/mm2
| 3 | 3,3 | 10,2 |
| 7 | 5,5 | 15,3 |
| 28 | 8,0 | 20.1 |
Beispiel 6
(Erfindung)
(Erfindung)
fa5 Der Einfluß des Magnesiumchlorid-Dihydrats auf die
Zeitspanne vom Anmachen der Mischung bis zu deren Erstarrungsbeginn für die aus nachfolgender Tabelle
ersichtlichen Gemische zu
Versuch Nr·
Zusammensetzung der Mischung in Gew.-Teilen Mg(OH)2 MgCI2 · 6 H2O MgCl2 · 2 H2O
480 507 546
500 387 227
20. 106 227
Erstarrungs- -beginn
5,5 3,5 1,75
-ende
7 5 2,75
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Magnesiamörtel-Trockenmasse auf der Basis von Magnesiumhydroxid
und -chlorid, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesiumhydroxid und Magnesiumchlorid
in pulvriger Form trocken innig vermischt und bis zur Verarbeitung gelagert werden, wobei das
Verhältnis der Gewichtsmengen des im Magnesiumhydroxid enthaltenen Magnesiumoxids zu Magnesiumchlorid
zwischen 0,8 und 2,0 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnesiumchlorid in Form seines
Hexahydrats eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine geringe Menge des Magnesiumhydroxids
durch eine ihrem MgO-Gehalt entsprechende Menge an aktivem Magnesiumoxid mit einer
Jodzahl > 50 ersetzt wird.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnesiumchlorid neben
dem Magnesiumchlorid-Hexahydrat bis zu einem Mengenanteil von 25 Gew.-% — bezogen auf die
Gesamtmischung — in Form des Dihydrats eingesetzt wird.
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