DE2921013A1 - METHOD OF FORMING RELIEF IMAGES - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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- G03F7/34—Imagewise removal by selective transfer, e.g. peeling away
- G03F7/346—Imagewise removal by selective transfer, e.g. peeling away using photosensitive materials other than non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
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Description
MÖNCHEN DR. E. WIEGAND DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDTMONKS DR. E. WIEGAND DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
HAMBURG DIPL.-ING. J. GLAESERHAMBURG DIPL.-ING. J. GLAESER
DIPL-ING. W. NIEMANN OF COUNSELDIPL-ING. W. NIEMANN OF COUNSEL
WIEGAND ΝίΞΜΛΝΝ KÖHLER GERNHARDT GLAESERWIEGAND ΝίΞΜΛΝΝ KÖHLER GERNHARDT GLAESER
TELEFON: 08·)-5554 76/7 TELEGRAMME: KARPATENT TE LE Xi 529068 KARP DTELEPHONE: 08 ·) -5554 76/7 TELEGRAMS: KARPATENT TE LE Xi 529068 KARP D
D-8000 MDNCHEN2 HERZOG-WILHELM-STR. 16 D-8000 MDNCHEN2 HERZOG-WILHELM-STR. 16
23.Mai 1979May 23, 1979
W.43458/79 - Ko/GW.43458 / 79 - Ko / G
Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-Shi Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-Shi Kanagawa (Japan)
Verfahren zur Ausbildung von ReliefbildernProcess for forming relief images
Die Erfindung betrifft ein Bildausbildungsverfahren, insbesondere ein Verfahren zur raschen und leichten Ausbildung von Reliefbildern aus einer Schicht einer lichtempfindlichen Harzmasse ohne Ausbildung einer Abfallbehandlungslösung. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Ausbildung von Reliefbildern durch Übertragungsentwicklung in Gegenwart eines flüssigen Übertragungs-The present invention relates to an image forming method, particularly to a method for quick and easy formation of relief images from a layer of a photosensitive resin composition without forming a waste treatment solution. In particular, the invention relates to a method of forming relief images by transfer development in the presence of a liquid transfer
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entwicklungspromotors, beispielsweise einer Flüssigkeit, welche selektiv die belichteten oder unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht löst oder quillt. Der hier angewandte Ausdruck "lichtempfindlich" umfaßt Materialien, welche auch gegenüber anderen Strahlungsformen als sichtbarem Lichtempfindlich sind. D.h. der Ausdruck umfaßt die aktinischen Formen der Strahlung allgemein. development promoter, for example a liquid, which selectively dissolves or swells the exposed or unexposed areas of the photosensitive layer. The term "photosensitive" used here includes materials which are also resistant to other forms of radiation are sensitive to visible light. I.e. the expression encompasses the actinic forms of radiation in general.
Erfindungsgemäß wird eine Verbesserung eines Verfahrens zur Bildung von Reliefbildern durch Übertragungsentwicklung vorgeschlagen, worin nach der Belichtung und vor der Auftragung eines Übertragungsentwicklungsträgerblattes die lichtempfindliche Harzmassenschicht mit einem Mittel überzogen wird, welches die Übertragungsentwicklung fördert und die Ausbildung von Reliefbildern hoher Qualität ohne Ausbildung großer Mengen an Abfalllösung ermöglicht.According to the invention, there is an improvement of a method proposed for the formation of relief images by transfer development, wherein after exposure and prior to application of a transfer development carrier sheet the photosensitive resin composition layer is coated with an agent which promotes transfer development promotes and the formation of high quality relief images without the formation of large amounts of waste solution enables.
Ein übliches Verfahren zur Ausbildung von Reliefbildern unter Anwendung eines lichtempfindlichen Bildausbildungsmaterials, das einen Träger mit einer darauf aufgezogenen Schicht einer lichtempfindlichen Masse umfaßt, besteht allgemein in der bildweisen Belichtung des Bildausbildungsmaterials, dem Eintauchen desselben in die Entwicklerlösung, die selektiv die unbelichteten oder belichteten Bereiche löst oder quillt, wodurch Reliefbilder bestehend aus den belichteten oder unbelichteten Bereichen erhalten werden, der Entfernung der auf dem Träger verbliebenen Entwicklerlösung durch Wäsche und anschließender Trocknung. Bei diesem Verfahren wird eine große Menge an Abfallbehandlungslösung gebildet, da es große Mengen an Entwicklerlösung und Vaschwasser zur Behandlung der Reliefbilder erfordert.A common method of forming relief images using a photosensitive image forming material, which comprises a support with a layer of a photosensitive composition applied thereon, consists generally in the imagewise exposure of the image forming material, immersing it in the developing solution, which selectively dissolves or swells the unexposed or exposed areas, creating relief images consisting of the exposed or unexposed areas, the removal of the on the support remaining developer solution by washing and then Drying. In this process, a large amount of waste treatment solution is formed because there is large amounts of it Developer solution and wash water for treating the relief images requires.
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Auf die Verringerung der Menge der Behandlungslösung, die zur Entwicklung eines derartigen Materials erforderlich ist, gerichtete Untersuchungen wurden sowohl vom Gesichtspunkt der Zusammensetzung der lichtempfindlichen Harzschicht als auch der Behandlung derselben durchgeführt, um die Kosten der Behandlung zu verringern und die Umgebungsverschmutzungsprobleme zu beseitigen. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Bildausbildungsverfahren unter Amvendung der Übertragungsentwicklung einer lichtempfindlichen Harzmassenschicht im feuchten Zustand.On reducing the amount of treatment solution required to develop such a material Required directed studies have been made both from the composition point of view of the photosensitive Resin layer and the treatment thereof are carried out to reduce the cost of the treatment and eliminate the environmental pollution problems. The present invention relates to a An image forming method using transfer development of a photosensitive resin composition layer in the damp condition.
Auf dem photographischen Silberhalogenidgebiet sind verschiedene Verfahren bekannt, bei denen eine Entwicklerlösung auf eine belichtete lichtempfindliche Schicht ausgebreitet wird und die Komponenten der lichtempfindlichen Schicht selektiv auf eine Aufnahmeschicht zur Ausbildung von Bildern auf der Aufnahmeschicht übertragen werden. Beispielsweise ist ein Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren für die Instantphotographie in C.B. Neblette, "Photography, Its Materials and Processes, 6.Auflage, S.368 bis 391, D. Van Nostrand Co., Inc., New York (1962), ein Übertragungsverfahren unter Anwendung von Farbstoffen oder unumgesetzten Farbkupplern in T.H. James,"The Theory of the Photographic Processes', 4. Auf lage, S. 366 bis 372, Macmillan Publishing Co., Inc., New York (1977), und ein Verfahren zur Übertragung von Silberhalogenid oder einem Farbstoff auf ein Aufnahmeblatt durch eine FlüssigkeitVarious methods are known in the silver halide photographic art which use a developing solution is spread on an exposed photosensitive layer and the components of the photosensitive Layer can be selectively transferred onto a receiving layer to form images on the receiving layer. For example, a silver salt diffusion transfer process for instant photography is disclosed in C.B. Nebula, "Photography, Its Materials and Processes, 6th edition, 368 to 391, D. Van Nostrand Co., Inc., New York (1962), a transfer method using dyes or unreacted color couplers in T.H. James, "The Theory of the Photographic Processes', 4th Edition, pp. 366 to 372, Macmillan Publishing Co., Inc., New York (1977) and a method of transferring silver halide or a Dye on a recording sheet through a liquid
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in CB. Neblette, Photography, Its Materials and Processes, 6.Auflage, S.435 bis 445 beschrieben.in CB. Neblette, Photography, Its Materials and Processes, 6th Edition, pp 435 to 445.
Weiterhin gibt die britische Patentschrift 740 165 ein Verfahren zur Ausbildung von Farbbildern durch bildweise Belichtung eines Übertragungsmaterials mit einer darauf befindlichen wasserlöslichen Binderschicht, dieFurthermore, British Patent 740 165 gives a method of forming color images by imagewise Exposure of a transfer material having a water-soluble binder layer thereon which
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ein Pigment, z.B. Ruß und dergleichen enthält, wobei die Binderschicht auf eine Schicht aus einer lichtempfindlichen Masse aufgezogen ist, durch Kontakthindung des Übertragungsmaterials auf einem Bildaufnahmeblatt, während Wasser dazwischengeschichtet ist, und anschließende Behandlung des Materials mit einer Abschälbehandlung an, so daß Farbbilder auf dem Bildaufnahmeblatt gebildet werden. Aus der britischen Patentschrift ist weiterhin zu entnehmen, daß ein Intagliorelief durch Anwendung eines Trägers mit einer ungleichmäßigen Oberfläche als Übertragungsmaterial erhalten wird.contains a pigment such as carbon black and the like, wherein the binder layer is drawn onto a layer of a photosensitive composition by contact bonding of the transfer material on an image receiving sheet with water sandwiched therebetween, and then Treating the material with a peeling treatment so that color images are formed on the image receiving sheet will. From the British patent it can also be seen that an intaglio relief by application a support having an uneven surface is obtained as a transfer material.
Diese Übertragungsbildausbildungsverfahren dienen zur Erzielung von Bildern auf dem Aufnahmeblatt. Nach diesen Verfahren werden die Komponenten in der bildweise belichteten Schicht aus dem lichtempfindlichen Material, die wesentlich zur Ausbildung von sichtbaren Bildern sind, in einem flüssigen Entwickler gelöst und dann auf das Aufnahmeblatt übertragen. Jedoch wird der Polymerbinder, welcher als Dispergiermedium für die lichtempfindlichen Komponenten verwendet wird, nicht übertragen. Beispielsweise wird nach dem Silbersalzdiffusionsübertragungsvorfahren das Silberhalogenid im unbelichteten Bereich der lichtempfindlichen Schicht in Form eines löslichen Komplexsalzes gelöst und wird auf das physikalische Entwicklerkerne enthaltende Aufnahmeblatt unter Bildung schwarzer Silberbilder übertragen. Nach einer anderen Ausbildungsform des Silbersalzdiffus ionsübertragungsverf ahrens werden ein Entwicklungsmittel, ein Farbstoffvorlaufer und ein Farbkuppler auf das Aufnahmeblatt bei der Entwicklung eines belichteten lichtempfindlichen Materials in Blattform unter Bildung sichtbarer Bilder übertragen. In einigen Fällen werden die im belichteten lichtempfindlichen Material in Blattform ausgebildeten Bilder anstelle der übertragenen Bilder verwendet.These transfer image formation methods are used to obtain images on the receiving sheet. After these Process are the components in the imagewise exposed layer of the photosensitive material that are essential to form visible images are dissolved in a liquid developer and then applied to the receiver sheet transfer. However, the polymer binder is used as a dispersing medium for the photosensitive components is used, not transmitted. For example, after the silver salt diffusion transfer process, the silver halide becomes dissolved in the unexposed area of the photosensitive layer in the form of a soluble complex salt and is transferred to the receiver sheet containing physical developer cores to form black silver images. In another embodiment of the silver salt diffusion transfer process, a developing agent, a dye precursor and a color coupler are applied to the Recording sheet in the process of developing an exposed photosensitive Transfer material in sheet form to form visible images. In some cases, the exposed photosensitive material formed in sheet form Images are used in place of the transmitted images.
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Die vorstehende Erläuterung stellt ein Beispiel für lichtempfindliche Bildausbildungsmaterialien unter Anwendung einer Silberhalogenidemulsion als lichtempfindlicher Substanz dar, da Silberhalogenidemulsionen bekannt sind und auf diesem Fachgebiet untersucht wurden. Ähnliche Verfahren sind auch auf dem Gebiet von lichtempfindlichen Nicht-Silbersalzmaterialien bekannt und die technische Grundlage ist praktisch die gleiche wie beim Silberhalogenid, d.h. die wesentlichen Komponenten zur Ausbildung der sichtbaren Bilder in der lichtempfindlichen Masse werden auf das Aufnahmeblatt übertragen. Derartige Übertragungsbildausbildungsverfahren sind in der japanischen Patentanmeldung 16439/74 und der US-Patentschrift 3 822 angegeben.The above explanation takes an example of image forming photosensitive materials Use of a silver halide emulsion as a photosensitive substance, known as silver halide emulsions and have been investigated in this field. Similar processes are also in the field of photosensitive Non-silver salt materials are known and the technical basis is practically the same as for silver halide, i.e. the essential components for forming the visible images in the photosensitive composition are transferred to the recording sheet. Such transfer image formation methods are disclosed in Japanese Patent Application 16439/74 and U.S. Patent 3,822.
Ein Kolloidübertragungsverfahren stellt ein bekanntes Verfahren zur Ausbildung von Reliefbildern mittels Feuchtübertragungsentwicklung dar, wie in den US-Patentschriften 2 596 756, 2 704 712 und 2 596 754 angegeben. Dieses Bildausbildungsverfahren umfaßt die bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen Bildausbildungsmaterials, welches aus einem Träger mit einer darauf aufgezogenen ungehärteten Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht besteht, die Behandlung desselben mittels einer Gerbentwicklung und der Übertragung eines Teiles oder der Gesamtheit der ungehärteten Bereiche der lichtempfindlichen Bildausbildungsschicht auf ein anderes Blatt unter Anwendung von Druck. Dieses Verfahren wird in weitem Umfang zur Herstellung von Druckplatten angewandt. Da dieses Verfahren im wesentlichen auf der Gerbentwicklung beruht und eine wesentliche Übertragung der ungehärteten Bereiche auf das Aufnahmeblatt erfordert, ist ein kompliziertes und hochentwickeltes Verfahren zur praktischen Ausführung des Verfahrens erforderlich. A colloid transfer process is a known process for forming relief images by means of moisture transfer development as disclosed in U.S. Patents 2,596,756, 2,704,712, and 2,596,754. This image formation process comprises imagewise exposing an image forming photosensitive material composed of a support with an uncured gelatin-silver halide emulsion layer coated thereon, the treatment consists the same by means of a tanning development and the transfer of part or all of the unhardened Areas of the photosensitive image-forming layer onto another sheet with the application of pressure. This process is widely used in the manufacture of printing plates. Because this procedure is essentially based on the tanning development and a substantial transfer of the uncured areas to the receiving sheet requires a complicated and sophisticated process for practicing the process.
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Es ergibt sich aus der vorstehenden Erläuterung, daß die Reliefbilder vor der Übertragung ausgebildet werden« Somit vird eine Flüssigkeit bei der Ausbildung von Bildern bei (i) Übertragung lediglich der das sichtbare Bild bildenden Komponenten einer Schicht aus einer lichtempfindlichen Masse oder (ii) der Übertragung ungehärteter Bereiche eines gerbentwickelten Gelatine- oder Proteinbinders bei dem Kolioidübertragungsverfahren eingesetzt. It follows from the above explanation, that the relief images are formed before the transfer. Thus, a liquid becomes in the formation of images in (i) transferring only the components of a layer of a layer which form the visible image photosensitive composition or (ii) the transfer of unhardened areas of a tanned gelatin or Protein binder used in the colioid transfer process.
Weiterhin sind verschiedene Bildtmsbildungsverfahren bekannt, weiche die bildweise Belichtung eines Bildausbiidungsmateriöls, das aus einem Träger mit einer darauf aufgezogenen Schicht aus einer lichtempfindlichen Masse besteht, die innige Kontaktierung desselben mit einem Ätiftiahmeblatt und Abtrennung der beiden voneinander zur selektiven Übertragung der belichteten oder unbelichteten Bereiche der Schicht aus der lichtempfindlichen Masse auf das Aufnahmeblatt umfaßt. Derartige Verfahren sind in den ÜS-Patentschriften 3 060 023, 3 060 024, 3 202 508, 3 525 615, 3 607 265, 3"736 138, 3 627 529 und 3 591 377, den japanischen Patentveröffentlichungen 9663/63, 94503/73, 141003/76 (DT-OS 2 524 562),39025/76 (US-PS 4 058 398), 126220/77 und 57819/77 sowie 76742/76 (US-Patentanmeldung Serial No. 810 828 vom 28.Juni 1977) und 145684/77 (US-Patentanmeldung Serial No. 966 996 vom 6.Dez. 1978) angegeben. Diese Verfahren stellen Trockenverfahren dar, bei denen der Unterschied zwischen der Haftung in den belichteten und unbelichteten Bereichen der Schicht aus der lichtempfindlichen Masse für den Träger und das Aufnahmeblatt ausgenützt wird.Furthermore, there are various image forming methods known to soft the imagewise exposure of an image forming material, that of a support with a layer of a photosensitive composition applied thereon exists, the intimate contact of the same with one Ätiftiahmeblatt and separation of the two from each other for selective transfer of the exposed or unexposed areas of the layer from the photosensitive composition the recording sheet includes. Such procedures are in the ÜS patents 3 060 023, 3 060 024, 3 202 508, 3 525 615, 3 607 265, 3 "736 138, 3 627 529 and 3 591 377, Japanese Patent Publications 9663/63, 94503/73, 141003/76 (DT-OS 2,524,562), 39025/76 (U.S. Patent 4,058,398), 126220/77 and 57819/77 and 76742/76 (U.S. Patent Application Serial No. 810 828 dated June 28, 1977) and 145684/77 (U.S. Patent Application Serial No. 966 996 of 6 Dec. 1978). These processes are dry processes which the difference between the adhesion in the exposed and unexposed areas of the layer from the photosensitive mass for the support and the receiving sheet is exploited.
Ein Trockenentwicklungssystem ist günstiger als ein Flüssigkeitssystem, da es keine Entwicklerlösung erfordert und ist dadurch einfacher und nicht von Abfallösungen be-A dry development system is cheaper than a liquid system because it does not require a developer solution and is therefore simpler and does not involve waste solutions
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gleitet. Jedoch ist die nach diesem Verfahren erhaltene Bildqualität, insbesondere hinsichtlich der Auflösung, schlechter gegenüber der bei Flüssigkeitsentwicklung erhaltenen. Beispielsweise ist eine nach dem Verfahren gemäß der japanischen Patentanmeldung 145684/77 (Abstreifentwicklungssystem) hergestellte lithographische Druckplatte zur Lieferung einer ausgezeichneten Auflösung fähig und kann eine Punktwiedergabe von 175 Linien/2,54 cm liefern, wobei jedoch die Treue der Punktwiedergabe gegenüber derjenigen einer flüssigkeitsentwickelten Platte schlechter ist, wie sich bei einer Untersuchung der Punktausbildung unter einem Elektronenmikroskop zeigt.slides. However, the image quality obtained by this method, especially in terms of resolution, is worse than that obtained with the development of liquid. For example, one is according to the method according to Japanese Patent Application 145684/77 (strip developing system) manufactured lithographic printing plate capable and capable of providing excellent resolution provide a dot reproduction of 175 lines / 2.54 cm, but the fidelity of the dot reproduction to that of a liquid-developed plate is inferior, as shown by an examination of the dot formation below an electron microscope shows.
Die vorliegende Erfindung liefert die Vorteile eines Flüssigkeitsentwicklungssystems hinsichtlich der Bildqualität und die Vorteile des Trockenbehandlungsverfahrens hinsichtlich der einfacheren Behandlung und keiner Abfallösung. The present invention provides the advantages of a liquid development system in terms of image quality and the advantages of the dry treatment process in terms of ease of treatment and no waste solution.
Eine Hauptaufgabe der Erfindung besteht in einem einfachen und verschmutzungsfreien Verfahren zur Entwicklung und Fixierung von Reliefbildern.A main object of the invention is a simple and pollution-free method of development and fixing of relief images.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Reliefbilder von hoher Qualität mit ausgezeichneter Auflösung und Bildqualität erhalten, ohne daß hierbei eine Abfallbehandlungslösung auftritt. Die vorliegende Erfindung stellt somit ein wertvolles Verfahren zur Herstellung von Druckplatten, lichtempfindlichen Materialien für Druckplatten und Photowiderstände zur Photofabrikation von Gegenständen wie gedruckten Schaltungen dar.According to the present invention, high quality relief images with excellent resolution and image quality are obtained obtained without the occurrence of a waste treatment solution. The present invention thus provides a valuable process for making printing plates, photosensitive materials for printing plates, and photoresistors for the photofabrication of objects such as printed circuits.
Die Menge der im Rahmen der Erfindung eingesetzten flüssigen Behandlungslösung ist weit niedriger als die üblicherweise angewandte und die bei der vorliegenden Erfin-The amount of the liquid treatment solution used in the context of the invention is far lower than that which is customary applied and the in the present invention
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dung eingesetzte Gesamtmenge wird durch das Trägerblatt bei der Übertragungsentwicklung aufgenommen. Infolgedessen tritt kein Abfallösungsproblem auf, die Mengen der eingesetzten Behandlungslösung sind niedrig und Bilder von hoher Qualität werden erhalten, da die Bildausbildungsmaterialien mit frischer Behandlungslösung behandelt werden.Somit liefert die vorliegende Erfindung solche Vorteile, daß keine oder höchstens eine verringerte Umgebungsverschmutzung auftritt, daß niedrige Behandlungskosten und Bilder von hoher Qualität entstehen.The total amount used is absorbed by the carrier sheet during transfer development. Consequently there is no waste solution problem, the amounts of the processing solution used are low, and images high quality are obtained because the image forming materials are treated with fresh treatment solution Thus, the present invention provides such advantages that none or at most reduced Environmental pollution occurs, resulting in low treatment costs and high quality images.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht deshalb in einem einfachen und verschmutzungsfreien Verfahren zur Ausbildung von Reliefbildern.It is therefore an object of the present invention to provide a simple and pollution-free method for the formation of relief images.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Ausbildung von Reliefbildern, welches den Vorteil der Verschmutzungsfreiheit der Trockenentwicklungsbehandlung besitzt, jedoch eine Bildqualität erreicht, wie sie sonst nur durch eine Flüssigkeitsentwicklungsbehandlung erzielbar ist.Another object of the invention is a method for forming relief images, which the Has the advantage of freedom from contamination of the dry development treatment, but achieves an image quality such as it can otherwise only be achieved by a liquid development treatment.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Naßübertragungsentwicklungsverfahren, welches nur niedrige Mengen an Behandlungslösung erfordert und Bilder von hoher Qualität liefert.Another object of the invention is a wet transfer development process which is only low Requires quantities of treatment solution and provides high quality images.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt die enge Kontaktierung eines belichteten Bildausbildungsmaterials mit einem Trägerblatt zur Übertragungsentwicklung in Gegenwart eines dazwischen bei dem Verfahren zur Ausbildung der Reliefbilder aufgezogenen Übertragungsentwicklerpromotors. The method according to the present invention comprises closely contacting an exposed image forming material with a carrier sheet for transfer development in the presence of an intermediate in the process for the formation of the relief images of the transfer developer promoter.
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Die vorliegende Erfindung stellt auch eine Verbesserung der in der japanischen Patentanmeldung 145684/77 angegebenen Erfindung dar, welche ein Wärmeschichtabstreifentwicklungsverfahren darstellt, das die bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen Bildausbildungsmaterials, die innige Kontaktierung desselben mit einem Trägerblatt zur Übertragungsentwicklung bei Raumtemperatur oder unter Erhitzen und die Trennung der beiden umfaßt, so daß Bilder entsprechend dem Belichtungsmuster auf dem Träger erhalten werden.The present invention is also an improvement on that disclosed in Japanese patent application 145684/77 which is a thermal stripping development process represents the imagewise exposure of a photosensitive imaging material, the intimate contact of the same with a carrier sheet for transfer development Room temperature or with heating and the separation of the includes both, so that images corresponding to the exposure pattern are obtained on the support.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist eine geringe Menge des Übertragungsentwicklerpromotors zwischen dem lichtempfindlichen Bildausbildungsmaterial und dem Trägerblatt für die Übertragungsentwicklung ausgebildet oder aufgezogen. Der Übertragungsentwicklerpromotor ist eine Flüssigkeit, die selektiv die belichteten oder unbelichteten Bereiche der Schicht aus der lichtempfindlichen Ilarzmasse quillt, plastifiziert oder auflöst oder die Haftung zwischen der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse und dem Träger verringert.According to the present invention, a small amount of the transfer developer promoter is between the image forming photosensitive material and the carrier sheet for transfer development or raised. The transfer developer promoter is a liquid that selectively affects the exposed or unexposed Areas of the layer of the photosensitive resin material swells, plasticizes or dissolves, or the adhesion between the layer of the photosensitive resin composition and reduced to the wearer.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die Nicht-Bildteile, d.h. die Teile, die nicht beim Drucken verwendet werden, auf das Trägerblatt übertragen und können zur Untersuchung der Qualität der Druckplatte oder der auf dem Träger hinterbliebenen Aufzeichnung verwendet werden. Die Bilder auf dem Trägerblatt haben eine hohe Qualität mit einem hohen Kantengradienten und hoher Auflösung. According to the present invention, the non-image parts, i.e., the parts that are not used in printing are transferred to the carrier sheet and can be used to examine the quality of the printing plate or the The recording remaining on the carrier can be used. The images on the carrier sheet have a high Quality with a high edge gradient and high resolution.
Im Rahmen einer kurzen Erläuterung der Zeichnungen stellen dieAs part of a brief explanation of the drawings, the
Fig.l bis 3 Querschnitte von lichtet findlichen Bildausbildungsmaterialien, die gemäß der vorliegenden Er-Fig. 1 to 3 cross sections of clear sensitive image formation materials, according to the present
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findung behandelt wurden, und diefinding were treated, and the
Fig.4 bis 6 schematische Ansichten zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens4 to 6 are schematic views to explain the method according to the invention
dar.represent.
Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen wird jedes im Rahmen der Erfindung eingesetzte Element nachfolgend ausführlich abgehandelt.In the context of the description of the invention in detail each element used in the context of the invention is discussed in detail below.
Der Träger für das Bildausbildungsmaterial im Rahmen der Erfindung kann aus jedem organischen oder anorganischen Material oder einer Kombination hiervon bestehen, die für diesen Zweck auf dem Fachgebiet beschrieben ist, sofern es Selbsttrageigenschaften besitzt und keine Dimensionsänderung oder Erweichung während der nachfolgend beschriebenen Behandlung zeigt. „ Geeignete Beispiele für den Träger sind Polyester, beispielsweise Polyäthylenterephthalat, Polycarbonat von Bisphenol A und dergleichen, Polyurethane, Polyamide", beispielsweise Nylon und dergleichen, Celluloseacetat, Polyäthylen, Polypropylen, PoIyharnstoff, Epoxyharze, Melaminharz und andere thermoplastische oder thermisch härtende Polymerfilme sowie Papier. Ferner kann eine Metallschicht, eine Schicht aus einem organischen Material oder eine Schicht aus einem anorganischen Material auf mindestens einer Oberfläche dieser blattartigen Träger als Grundierschicht für die lichtempfindliche Harzmasse ausgebildet sein. Die geeigneten Träger können auch aus Blättern oder Bahnen aus Metallen oder anorganischen Verbindungen hergestellt sein. Beispiele für geeignete Metalle und anorganische Verbindungen zur Anwendung in der Grundierschicht umfassen Aluminium, Eisen, Chrom, Zink, Zinn, Kupfer und andere Metallplatten, Glas, Metalloxide, beispielsweise Aluminiumoxid, Zinnoxid,The support for the image forming material in the invention can be made of any organic or inorganic Consist of material or a combination thereof as described in the art for that purpose; as long as it has self-supporting properties and no dimensional change or shows softening during the treatment described below. “Suitable examples for the carrier are polyester, for example polyethylene terephthalate, Polycarbonate of bisphenol A and the like, polyurethanes, polyamides ", for example nylon and the like, Cellulose acetate, polyethylene, polypropylene, polyurea, Epoxy resins, melamine resin and other thermoplastic or thermosetting polymer films and paper. Furthermore, a metal layer, a layer made of an organic material or a layer made of an inorganic Material on at least one surface of this sheet-like support as a primer layer for the photosensitive Resin mass be formed. Suitable carriers can also be sheets or webs of metals or inorganic compounds. Examples of suitable metals and inorganic compounds for application in the primer coat include aluminum, iron, chromium, zinc, tin, copper and other metal plates, Glass, metal oxides, e.g. aluminum oxide, tin oxide,
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Indiumoxid und dergleichen, Chalcogenverbindungen und dergleichen. Die anorganischen Verbindungen können in Form einer Folie, eines Blattes, eines auf einer Platte geformten Formgebildes oder eines mit einem weiteren Trägermaterial beschichteten Materials verwendet werden. Der im Rahmen der Erfindung eingesetzte Träger kann überzogen, bedampft, beschichtet oder behandelt sein.Indium oxide and the like, chalcogen compounds and like that. The inorganic compounds can be in the form of a film, a sheet, one on a Plate shaped molding or a coated with a further carrier material material can be used. The carrier used in the context of the invention can be coated, vapor-deposited, coated or treated.
Wie vorstehend ausgeführt, ist der Träger günstigerweise ein Blatt oder eine Bahn und kann eine glatte oder unregelmäßige ungleichmäßige, gekrümmte Oberfläche oder dergleichen besitzen. Die Stärke des erfindungsgemäß eingesetzten Trägers beträgt vorzugsweise etwa 10 /Am bis etwa 1 cm, kann jedoch auch etwas außerhalb dieses Bereiches in Abhängigkeit vom Gebrauchszweck variieren. Der Träger kann durchsichtig oder opak oder mit Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sein.As stated above, the support is conveniently a sheet or web and can be smooth or have irregular uneven, curved surface or the like. The strength of the used according to the invention The carrier is preferably about 10 / .mu.m to about 1 cm, but can also be slightly outside this range vary depending on the intended use. The support can be transparent or opaque or with dyes or colored pigments.
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzte lichtempfindliche Harzmassenschicht enthält als wesentliche Komponenten ein lichtempfindliches Material, welches photochemisch nach der Aussetzung an aktinische Strahlung reagiert und einen organischen polymeren Binder. Die Masse kann auch Zusätze zur Stabilisierung der lichtempfindlichen Verbindung bei der Lagerung, zur Färbung der Bilder und zur Förderung der Entwicklung enthalten.The photosensitive resin composition layer used in the invention contains as essential components a photosensitive material which reacts photochemically upon exposure to actinic radiation and an organic polymeric binder. The mass can also contain additives to stabilize the photosensitive compound included in storage, coloring of images and promoting development.
Die lichtempfindliche Harzmasse im Rahmen der Erfindung kann von sämtlichen der zahlreichen lichtempfindlichen, auf dem Fachgebiet bekannten Materialien gewählt werden. Einige erläuternde Beispiele sind nachfolgend und in den Beispielen angegeben.The photosensitive resin composition in the context of the invention can be any of the numerous photosensitive, materials known in the art can be selected. Some illustrative examples are below and indicated in the examples.
Eine erste Gruppe geeigneter lichtempfindlicher Materialien enthält eine lichtzersetzbare Verbindung wie einA first group of suitable photosensitive materials contains a photo-decomposable compound such as a
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Diazoniumsalz, ein o-Chinondiazid oder eine aromatische Azidverbindung wie in Kosar,'Light-Sensitive Systems, John Wiley and Sons Co., (1965), S.194 bis 357 und W. S. De Forest ,"Photoresist x\ McGraw-Hill Book Company (1975) angegeben.Diazonium salt, an o-quinonediazide, or an aromatic azide compound as described in Kosar, 'Light-Sensitive Systems, John Wiley and Sons Co., (1965), pp.194-357 and WS De Forest, "Photoresist x \ McGraw-Hill Book Company (1975).
Eine zweite Art einer lichtempfindlichen Masse ist eine Masse vom freien Radikaltyp und enthält eine Kombination einer Polyhalogenverbindung wie Jodoform, Tetrabromkohlenstoff, o£, O^,Oc-Tribromacetophenon oder Tribrommethylphenylsulfon und ein Diphenylamin, ein Naphthol oder ein Phenol. Spezifische Beispiele sind in Takashi Yamamoto, Manual of Photographic Technique, Bd.1, Shashinkogyo Shuppansha (1977), S.192 bis 204 beschrieben.A second type of photosensitive composition is a free radical type composition and contains a combination a polyhalogen compound such as iodoform, carbon tetrabromide, O £, O ^, Oc-tribromoacetophenone or tribromomethylphenylsulfone and a diphenylamine, a naphthol or a phenol. Specific examples are in Takashi Yamamoto, Manual of Photographic Technique, Vol. 1, Shashinkogyo Shuppansha (1977), pp 192-204.
Eine dritte Gruppe sind lichtempfindliche Massen, die ein Chinon wie Phenanthrachinon, Naphthochinon oder Benzochinon enthalten, welche zur Ausbildung von Bildern durch Reduktion eines Metallkomplexes oder eines Metalloxides beim Erhitzen verwendet werden. Beispiele für Metallkomplexe sind organische Tellurverbindungen oder Kobaltkomplexe, wie in der japanischen Patentanmeldung 139722/75 (US-Patentanmeldung Serial No. 641 057 vom 15.April 1974) beschrieben ist.A third group are photosensitive compositions that contain a quinone such as phenanthraquinone, or naphthoquinone Benzoquinone contain, which are used to form images by reducing a metal complex or a metal oxide can be used when heating. Examples of metal complexes are organic tellurium compounds or cobalt complexes, as in Japanese Patent Application 139722/75 (U.S. Patent Application Serial No. 641 057, dated April 15, 1974).
Eine vierte Gruppe umfaßt Photopolymere, wie sie in "Manual of Photographic Techniques" Bd.1, S.172 bis 191 oder Takahiro Tsunoda,'Light-Sensitive Resins", neue Ausgabe, Insatsu Gakkai Shuppanbu (1976) beschrieben sind. Typische Beispiele für Photopolymere umfassen photovernetzbare Massen, die ein Diazoniumsalz oder eine aromatische Bisamidverbindung als lichtempfindliches Material enthalten, lichtempfindliche Bichromat-Kolloid-Materialien und lichtpolymerisierbare oder photovernetzbare Mas-A fourth group comprises photopolymers, as described in "Manual of Photographic Techniques" Vol.1, pp.172 to 191 or Takahiro Tsunoda, 'Light-Sensitive Resins', new edition, Insatsu Gakkai Shuppanbu (1976). Typical examples of photopolymers include photocrosslinkable compositions containing a diazonium salt or an aromatic Containing bisamide compound as a photosensitive material, bichromate colloid photosensitive materials and light-polymerizable or photo-crosslinkable materials
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sen, die ein Polymeres rait einer photoaktiven Gruppe, z.B. einer Vinylgruppe, in der Haupt- oder Seitenkette und eine Carbonylverbindung, ein Peroxid, eine Schwefelverbindung, eine Ilalogenverbindung oder eine Verbindung mit einer Vinylgruppe enthalten, wobei ein Photoredoxsystem als Initiator eingesetzt wird. Vinylcinnamat und Polyvinylcinnamylidenacetat fallen in diese Gruppe.sen that a polymer has a photoactive group, e.g. a vinyl group in the main or side chain and a carbonyl compound, a peroxide, a sulfur compound, contain an ilalogen compound or a compound having a vinyl group, wherein a photoredox system is used as an initiator. Vinyl cinnamate and polyvinyl cinnamylidene acetate fall within these Group.
Als Binder für die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse können die gewöhnlicherweise zu diesem Zweck verwendeten filmbildenden Polymeren und filmbildenden niedrigmolekularen Verbindungen verwendet werden. Eine große Vielzahl von Materialien kann hierzu gewählt werden. Die bei irgendeiner spezifischen Anwendung einsetzbaren Binder lassen sich leicht auf der Basis ihrer Verträglichkeit mit der lichtempfindlichen Verbindung, der Stabilität der lichtempfindlichen Schicht, den Haftungseigenschaften des Trägers und dergleichen bestimmen.As the binder for the photosensitive resin composition layer, those usually used for this purpose can be used film-forming polymers and film-forming low molecular weight compounds can be used. A great variety of materials can be chosen for this. The binders useful in any specific application can easily be based on their compatibility with the photosensitive compound, the stability of the determine the photosensitive layer, the adhesive properties of the support and the like.
Typische Beispiele für Binderpolymere sind thermisch härtende lineare Polymere wie Phenolharze, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polystyrol, Polyacrylsäure, PoIymethylmethacrylat, Poly(hydroxyalkylacrylat), Polyvinylacetat, Polyester,z.B. Polyäthylenterephthalat, Polyurethane, Polyamide, beispielsweise Nylon-6, Nylon-6,6, Nylon-6,10 und dergleichen und thermoplastische Polymere und Copolymere wie Vinylidenchlorid/Acrylnitril, Styrol/Acrylnitril, Vinylmethyläther/Maleinsäureanhydrid, Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid, Vinylchlorid/Vinylacetat, Vinylchlorid/Styrol und Terpolymere, die ein drittes oder viertes Monomeres zusätzlich zu den vorstehend aufgeführten Copolymeren enthalten. Wasserlösliche Polymere wie Gelatine, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, teilweise vernetzte Polymere und nicht-thermoplastische Polymere wie Epoxyharze könnenTypical examples of binder polymers are thermosetting linear polymers such as phenolic resins, polyvinyl butyral, Polyvinyl formal, polystyrene, polyacrylic acid, polymethyl methacrylate, Poly (hydroxyalkyl acrylate), polyvinyl acetate, polyester, e.g. Polyethylene terephthalate, polyurethanes, Polyamides such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10 and the like and thermoplastic polymers and copolymers such as vinylidene chloride / acrylonitrile, styrene / acrylonitrile, Vinyl methyl ether / maleic anhydride, vinyl acetate / maleic anhydride, Vinyl chloride / vinyl acetate, vinyl chloride / styrene and terpolymers containing a third or fourth monomer in addition to the copolymers listed above. Water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone, partially cross-linked polymers and non-thermoplastic polymers such as epoxy resins
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-Sr.-Sr.
ebenfalls als Binder eingesetzt werden. Diese Binderpolymeren werden mit einem thermoplastischen Harz vermischt, so daß die lichtempfindliche Harzmassenschicht beim Erhitzen erweicht.can also be used as binders. These binder polymers are mixed with a thermoplastic resin, so that the photosensitive resin composition layer softens when heated.
■Ferner können auch Substanzen mit schlechten Filmbildungseigenschaften wie Polyäthylenglykol, Harz, Kolophonium, Wachs oder Fett gleichfalls mit dem Binder als Zusatz zur Modifizierung der Filmbildungseigenschaft des polymeren Binders vorhanden sein.■ Furthermore, substances with poor film-forming properties can also be used such as polyethylene glycol, resin, rosin, wax or fat also with the binder as Addition to the modification of the film-forming property of the polymeric binder be present.
Die vorstehenden Polymeren können auf den Träger als Latex durch Dispergierung derselben in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel aufgezogen werden. Ein bei Raumtemperatur flüssiger oder viskoser Plastifizierer kann zu der lichtempfindlichen Harzmasse als Modifizierer für den Binder zugegeben werden. Ein anorganisches oder organisches Pulver oder Feinteilchen wie kolloidale Kieselsäure, Stärke, Ruß, Glaspulver oder Metallpulver können gleichfalls zu dem Binder zugesetzt werden.The above polymers can be applied to the carrier as a latex by dispersing them in water or in be absorbed in an organic solvent. A Plasticizer liquid or viscous at room temperature can be added to the photosensitive resin composition as a modifier for the binder to be added. An inorganic or organic powder or fine particles such as colloidal silica, Starch, carbon black, glass powder or metal powder can also be added to the binder.
Die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse kann einen Farbstoff, ein Pigment, feine Metallteilchen, magnetische Pulver oder fluoreszierende Substanzen in Form von Molekulardispersionen, Kristallen oder Feinteilchen enthalten. In diesem Zusammenhang ergeben die aus lichtempfindlichen Harzmassenschichten mit dem Gehalt von elektrisch leitenden feinen Metallteilchen oder magnetischen Pulvern _ gebildeten ..Reliefbilder nicht nur die visuelle Information als Aufzeichnungsmaterial, sondern sie sind auch als Feststellungsmittel für die Dielektrizitätskonstante oder die magnetische Durchlässigkeit brauchbar.The photosensitive resin composition layer may contain a dye, pigment, fine metal particles, magnetic powder or fluorescent substances in the form of molecular dispersions, crystals or fine particles. In this context, from the photosensitive resin composition layers result with the content of the electroconductive fine metal particles or magnetic powders _ ..Reliefbilder formed not only the visual information as a recording material, but they are also useful as detecting means for the dielectric constant or the magnetic permeability.
Die Stärke der lichtempfindlichen Harzmassenschicht beträgt allgemein etwa 0,5 μ,τα bis 500 JXm und vorzugsweise etwa 1 Jjt-m bis 100 fj~m. The thickness of the photosensitive resin composition layer is generally about 0.5 µm , τα to 500 µm, and preferably about 1 µm to 100 µm.
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Bei den üblichen lichtempfindlichen Bildausbildungsmaterialien vom Übertragungs- oder Abstreifentwicklungstyp muß die Ilaftungsfestigkeit zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Träger unterschiedlich gegenüber der Ilaftungsfestigkeit zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Trägerblatt in den belichteten und den unbelichteten Bereichen sein, damit eine übertragungs- oder Abstreifentwicklung möglich ist. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden durch die Wahl eines übertragungsentwicklerpromotors für das eingesetzte lichtempfindliche Material Beschränkungen hinsichtlich der lichtempfindlichen Ilarzzusammensetzung vermieden und es kann ein Bildausbildungsmaterial, welches übertragungsentwickelt werden kann, leicht erhalten werden.In the usual transfer or strip developing type photosensitive image forming materials The ventilation resistance between the photosensitive layer and the support must be different the resistance to ventilation between the photosensitive Layer and the carrier sheet be in the exposed and the unexposed areas, so that a transfer or Stripping development is possible. According to the present Invention are accomplished through the choice of a transfer developer promoter for the photosensitive material employed Restrictions on the photosensitive resin composition are avoided and an image forming material, which can be transfer developed can be easily obtained.
Das Trägerblatt für die Übertragungsentwicklung muß flexibel sein und für einen innigen oder engen Kontakt mit der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse fähig sein. Geeignete Materialien zur Bildung des Trägerblattes umfassen thermoplastische Polymere und Copolymere wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polystyrol, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamid, Polyester, Celluloseacetat,Polyurethan oder Polyharnstoff, Papier, Metallfolien und Tücher. Diese Materialien können einer Wärmebehandlung oder Elektroentladungsbehandlung unterzogen sein oder können mit einer zweiten Komponente zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften überzogen sein.The carrier sheet for transfer development must be flexible and for intimate or close contact with the photosensitive resin composition layer. Suitable materials for forming the carrier sheet include thermoplastic polymers and copolymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyethylene, Polypropylene, polyamide, polyester, cellulose acetate, polyurethane or polyurea, paper, metal foils and cloths. These materials can be subjected to a heat treatment or an electric discharge treatment, or they can be treated with a second component to modify the surface properties be coated.
Materialien mit. einer Schichtstruktur sind besonders als Trägerblatt für die Erfindung geeignet. Erläuternde Beispiele umfassen mit Polyäthylen, Polypropylen, Vinylchlorid/Vinylidenchloridcopolymeren beschichtete Papiere, thermische aus einem mit einem Polymeren mit einer niedrigen Wärmeerweichungstemperatur beschichteten Polyester auf-Materials with. a layer structure are particularly suitable as a carrier sheet for the invention. Explanatory Examples include with polyethylene, polypropylene, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers coated papers, thermal from a with a polymer with a low Heat softening temperature coated polyester
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gebaute Laminate, thermische Klebfilme und dergleichen. built laminates, thermal adhesive films, and the like.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird das Trägerblatt auf die lichtempfindliche Harzmassenschicht nach der bildweisen Belichtung aufgebracht, so daß das Trägerblatt transparent oder opak sein kann. In einigen Fällen kann es gefärbt sein oder kann anorganische oder organische Pigmente oder Feststoffteilchen enthalten. Beispielsweise ist ein mit einem Celluloseacetatfilm mit dem Gehalt an dispergiertem TiO2 beschichteter Polyesterfilm ein gutes Trägerblatt für die Übertragungsentwicklung, da es einen weißen Hintergrund ergibt und die Oberflächenaktivität erhöht.In the method of the present invention, the support sheet is applied to the photosensitive resin composition layer after imagewise exposure so that the support sheet may be transparent or opaque. In some cases it may be colored or it may contain inorganic or organic pigments or particulate matter. For example, a polyester film coated with a cellulose acetate film containing dispersed TiO 2 is a good carrier sheet for transfer development because it gives a white background and increases surface activity.
Die Stärke des Trägerblattes ist so, daß die belichteten Bereiche oder unbelichteten Bereiche der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse ohne Bruch des Trägerblattes bei der Entwicklung übertragen werden können. Die Stärke des Trägerblattes, ganz gleich ob es aus einem einzigen Blatt oder einem beschichteten Kunststofffilm oder Papier besteht, beträgt etwa 10 jU>m bis 2 mm, und vorzugsweise etwa 15 JiLm bis 0,5 mm.The thickness of the support sheet is such that the exposed or unexposed areas of the photosensitive resin composition layer can be transferred without breaking the support sheet during development. The thickness of the carrier sheet, regardless of whether it consists of a single sheet or a coated plastic film or paper, is about 10 μm to 2 mm, and preferably about 15 μm to 0.5 mm.
Der Übertragungsentwicklerpromotor wird in Abhängigkeit von der eingesetzten lichtempfindlichen Harzmasse gewählt. Er stellt eine Flüssigkeit dar, die zur selektiven Quellung, Plastifizierung oder Auflösung der belichteten oder unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht oder zur Verringerung der Haftung zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Träger oder der Grundierschicht entsprechend der bildweisen Belichtung fähig ist. Der wirksamste Promotor stellt eine üblicherweise als Entwickler bei dem üblichen Bildausbildungsverfahren eingesetzte Lösung dar, die zur selektiven Auflösung oder Quel-The transfer developer promoter will vary depending on the photosensitive resin composition used chosen. It represents a liquid that is used for the selective swelling, plasticization or dissolution of the exposed or unexposed areas of the photosensitive layer or to reduce the adhesion between the photosensitive layer and the support or the primer layer is capable of imagewise exposure. The most effective promoter is one commonly used as a developer in the usual image formation process Solution that is used for selective dissolution or source
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lung der lichtempfindlichen Harzmasse oder zur Verringerung der Haftung zwischen der lichtempfindlichen Harzschicht und dem Träger fähig ist. Die Zusammensetzung des Promotors variiert in Abhängigkeit von den Komponenten und dem Anwendungszweck der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse. Da die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse aus einem polymeren Binder und einem lichtempfindlichen Material aufgebaut ist, muß der Promotor selektiv die belichteten oder unbelichteten Bereiche des lichtempfindlichen Elementes lösen oder quellen und eine Affinität für den polymeren Binder besitzen und bei der Übertragung des Binders behilflich sein.treatment of the photosensitive resin composition or to reduce capable of adhesion between the photosensitive resin layer and the support. The composition the promoter varies depending on the components and the purpose of the layer the photosensitive resin composition. Since the photosensitive resin composition layer is made of a polymer Binder and a photosensitive material, the promoter must selectively the exposed or unexposed Areas of the photosensitive element dissolve or swell and have an affinity for the polymer Own binder and assist with transferring the binder.
Allgemein enthält der Übertragungsentwicklungspromotor ein Alkali oder eine Säure, ein organisches Lösungsmittel und Wasser und erforderlichenfalls ein oberflächenaktives Mittel und einen Plastifizierer. Geeignete, im Rahmen der Erfindung verwendbare Übertragungsentwicklungspromotoren sind solche, die mindestens eines der Materialien (1) organische Lösungsmittel mit hoher Fähigkeit zur Durchdringung der lichtempfindlichen Schicht wie aliphatische oder aromatische Alkohole, beispielsweise Benzylalkohol, Xylol, Glykole, z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol und dergleichen, Glycerin, Lactone, z.B. V-Butyrolacton, Cellosolven, z.B. Methylcellosolve, Äthylcellosolve, Butylcellosolve, Cellosolveacetat und dergleichen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Trichlorethylen, Äthylenchlorid und dergleichen, (2) oberflächenaktive Mittel wie anionische oberflächenaktive Mittel, kationische oberflächenaktive Mittel, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, z.B. Polyoxyathylensorbxtanester, und ampholytische oberflächenaktive Mittel, (3) organische oder anorganische Alkalien wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Natriumsilicat, Natriumphos-Generally, the transfer development promoter contains an alkali or an acid, an organic solvent and water and, if necessary, a surfactant and a plasticizer. Suitable, transfer development promoters useful in the invention are those containing at least one of the materials (1) organic solvents with high ability to penetrate the photosensitive layer such as aliphatic or aromatic alcohols, for example Benzyl alcohol, xylene, glycols, e.g., ethylene glycol, propylene glycol and the like, glycerin, lactones, e.g. V-butyrolactone, cellosolves, e.g. methyl cellosolve, Ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate and the like, halogenated hydrocarbons, e.g. trichlorethylene, Ethylene chloride and the like, (2) surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, non-ionic surfactants, e.g. polyoxyethylene sorbxtan ester, and ampholytic surfactants, (3) organic or inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, Calcium hydroxide, sodium silicate, sodium phosphate
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phat, Kaliumphosphat, primäre, sekundäre, tertiäre oder quaternäre aliphatische Amine und dergleichen und (4) organische oder anorganische Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure, Kieselsäure, Schwefelsäure und dergleichen und aliphatische oder aromatische Säuren wie Zitronensäure, Essigsäure, Oxalsäure und dergleichen enthalten. Falls ferner die lichtempfindliche Schicht mit Wasser entwicklungsfähig ist, kann auch Wasser als Übertragungsentwicklungspromotor verwendet werden.phate, potassium phosphate, primary, secondary, tertiary or quaternary aliphatic amines and the like and (4) organic or inorganic acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, silicic acid, sulfuric acid and the like and aliphatic or aromatic acids such as citric acid, acetic acid, oxalic acid and the like contain. Furthermore, if the photosensitive layer is developable with water, water can also be used as Transfer development promoter can be used.
Die Übertragungsentwicklerpromotoren können in Form von wäßrigen oder nicht-wäßrigen Lösungen eingesetzt werden. Im Fall von Übertragungsentwicklungspromotoren wie Alkoholen können diese Promotoren allein oder in Kombination mit anderen Promotoren, Wasser oder üblichen Lösungsmitteln eingesetzt werden. Die übertragungsentwicklungspromotoren vom organischen Lösungsmitteltyp werden allgemein in Konzentrationen von etwa 1 bis 100 Gew.-9'ό verwendet. Die Promotoren vom Typ der oberflächenaktiven Mittel werden in Lösungen in Mengen von etwa 1 bis 50 Gew.-% verwendet und die Promotoren vom Typ der Alkalien und Säuren werden allgemein zur Förderung der Entwicklung in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 10 Gew.-% verwendet.The transfer developer promoters can be used in the form of aqueous or non-aqueous solutions. In the case of transfer development promoters such as alcohols, these promoters can be used alone or in combination can be used with other promoters, water or common solvents. The carry over development promoters of the organic solvent type are generally used in concentrations of about 1 to 100% by weight used. The surfactant type promoters are used in solutions in amounts of about 1 to 50% by weight is used and the alkaline and acid type promoters are generally used to promote development used in concentrations of about 0.1 to 10% by weight.
Der Übertragungsentwicklungspromotor wird für die Schicht aus der speziellen lichtempfindlichen Harzmasse in der gleichen Weise gewählt, in der eine Entwicklerlösung bei den üblichen Bildausbildungsverfahren gewählt wird und, falls die Übertragung unter Erhitzen durchgeführt wird, kann die Entwicklungseignung des Promotors niedriger als diejenige einer entsprechenden Entwicklerlösung sein. Das oberflächenaktive Mittel wirkt als Promotor insofern, als es die Benetzung des Promotors gegen das lichtempfindliche Material, die Quellung, die teil-The transfer development promoter is selected for the specific photosensitive resin composition layer in the same manner that a developing solution is selected in conventional image forming methods, and if the transfer is carried out with heating, the developing ability of the promoter may be lower than that of a corresponding developing solution. The surface-active agent acts as a promoter insofar as it prevents the wetting of the promoter against the light-sensitive material, the swelling, the partial
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weise Auflösung und dergleichen beschleunigt.wise resolution and the like accelerated.
Geeignete Kombinationen von Promotoren und lichtempfindlichen Massen und die Funktion des Promotors in den belichteten oder unbelichteten Bereichen sind in der folgenden Tabelle angegeben« Diese Beispiele begrenzen jedoch die Erfindung nicht und der Fachmann kann auch itfeitere Kombinationen ohne übermäßige Versuchsarbeit feststellen.Suitable combinations of promoters and photosensitive compositions and the function of the promoter in the exposed or unexposed areas are given in the following table «These examples however, do not limit the invention and those skilled in the art can make further combinations without undue experimentation determine.
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Plattesated
plate
coO
co
Plattesated
plate
00O
00
lösung(2) alcoholic alkali
solution
Tabelle (Fortsetzung)Table (continued)
COCO
CO
OOO
O
Die Temperatur für die Übertragungsentwicklung ist im Rahmen der Erfindung !besonders wichtig. Die Übertragungsentwicklung kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden, wird jedoch bevorzugt unter Erhitzen ausgeführt. Es ist weniger Promotor erforderlich und die Behandlungsgeschwindigkeit wird erhöht, wenn die Übertragung unter Erhitzen ausgeführt wird. Diese Effekte stellen sich ein, da der polymere Binder mehr gequollen ist, was die Entwicklungsgeschwindigkeit beschleunigt und die übertragung erleichtert. Die im speziellen Fall angewandte übertragungsentwicklungstemperatur variiert in Abhängigkeit von dem Bildausbildungsmaterial und den Komponenten des Promotors. Geeignete Temperaturen liegen im Bereich von etwa 1O°C bis 25O°C, vorzugsweise von etwa 1O°C bis 150°C, stärker bevorzugt etwa 50°C bis 15O°C. Der Druck beim innigen Kontakt zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Trägerblatt ist wichtig. Ein geeigneter Druck zwischen den Druckwalzen beträgt etwa 100 g bis 5 kg, vorzugsweise 200 g bis 1 kg, je 10 cm der Walzen.The temperature for the transfer development is in the context of the invention! is particularly important. The transference development can be carried out at room temperature, but is preferably carried out with heating. Less promoter is required and the rate of treatment is increased when transferring is carried out with heating. These effects come about because the polymeric binder swells more is what accelerates the development speed and facilitates the transfer. The one in the special case applied transfer development temperature varies depending on the image forming material and the components of the promoter. Suitable temperatures are in the range from about 10 ° C. to 250 ° C., preferably from about 10 ° C to 150 ° C, more preferably about 50 ° C to 150 ° C. The pressure on intimate contact between the photosensitive Layer and the backing sheet is important. A suitable pressure between the pressure rollers is about 100 g to 5 kg, preferably 200 g to 1 kg, per 10 cm of the rollers.
Die Übertragungsentwicklungszeit, d.h. die Zeit, wo Promotor und Trägerblatt in Kontakt mit dem lichtempfindlichen Material stehen, ist nicht begrenzt und es kann z.B. das erfindungsgemäße Verfahren ausgeführt werden, indem das Trägerblatt und die Anordnung mit dem lichtempfindlichen Material durch Druckwalzen mit einer Geschwindigkeit von 5 m je Min geführt werden.The transfer development time, i.e. the time when the promoter and support sheet are in contact with the photosensitive Material is not limited and, for example, the method of the present invention can be carried out are, by the support sheet and the assembly with the photosensitive material by pressure rollers with a Speed of 5 m per minute.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird nachfolgend anhand der beiliegenden Zeichnungen erläutert.The method according to the invention is explained below with reference to the accompanying drawings.
Fig.l zeigt das grundlegende lichtempfindliche Bildausbildungsmaterial mit einer auf einen Träger 11 aufgezogenen Schicht 12 aus der lichtempfindlichen Harzmasse.Fig.l shows the basic photosensitive image forming material with a layer 12 made of the photosensitive resin composition coated on a support 11.
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Fig.2 zeigt eine weitere Ausführungsform des lichtempfindlichen Bildausbxldungsmaterials gemäß der Erfindung, worin eine Schicht 12 aus der lichtempfindlichen Harzmasse auf einem Träger 11 ausgebildet ist, wobei eine Schutzschicht 13 auf die lichtempfindliche Schicht 12 aufgezogen ist.FIG. 2 shows another embodiment of the image forming photosensitive material according to FIG Invention wherein a layer 12 of the photosensitive resin composition is formed on a support 11, a protective layer 13 being applied to the photosensitive layer 12.
Fig.3 zeigt eine weitere Ausbildungsform eines lichtempfindlichen Bildausbxldungsmaterials, wobei eine Metallschicht 14 auf dem Träger 11 vorliegt und die Schicht 12 aus der lichtempfindlichen Harzmasse auf der Metallschicht 14 ausgebildet ist.Fig. 3 shows another embodiment of an imaging photosensitive material, wherein a Metal layer 14 is present on the support 11 and the layer 12 of the photosensitive resin composition on the Metal layer 14 is formed.
Die Fig.4 bis 6 zeigen die Entwicklung einer belichteten lichtempfindlichen Harzmasse.FIGS. 4 to 6 show the development of an exposed photosensitive resin composition.
Gemäß Fig.4 hat ein einem Träger 11 mit einer darauf aufgezogenen Schicht 12 aus der lichtempfindlichen Harzmasse aufgebautes Bildausbildungsmaterial belichtete Bereiche 16 und unbelichtete Bereiche 17. Nach der bildweisen Belichtung wird der übertragungsentwicklerpromotor 41 auf die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse aufgezogen, welche innig mit dem Trägerblatt 12 zur Übertragungsentwicklung mittels der Walze 31 kontaktiert wird. Nach dem Kontakt werden das Trägerblatt und der Träger 11 getrennt, wodurch die Entwicklung beendet wird und die belichteten Bereiche 16 der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse auf das Trägerblatt übertragen sind und Reliefbilder auf dem Träger entsprechend den unbelichteten Bereichen 17 aus der Schicht der lichtempfindlichen Harzmasse gebildet sind.According to Figure 4, a has a carrier 11 with one thereon coated image forming material layer 12 made of the photosensitive resin composition exposed areas 16 and unexposed areas 17. After imagewise exposure, the transfer developer promoter 41 drawn onto the layer of the photosensitive resin composition, which is intimately connected to the carrier sheet 12 is contacted by means of the roller 31 for transfer development. After contact, the carrier sheet will be and the support 11 separated, whereby the development is terminated, and the exposed areas 16 of the layer are transferred from the photosensitive resin composition to the support sheet and relief images on the support accordingly the unexposed areas 17 are formed from the photosensitive resin composition layer.
Tig.5 zeigt eine weitere Entwicklungsstufe unter Anwendung des gleichen lichtempfindlichen Bildausbildungmaterials wie in Fig.4. Das Trägerblatt 22 wird in den Cber-Tig.5 shows a further stage of development under application of the same image forming photosensitive material as in Fig. 4. The carrier sheet 22 is in the cover
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tragungsentwicklungspromotor 42 vor der Ubertragungsentwicklung eingetaucht. Die Entwicklung läuft ab und die Bildausbildung ist die gleiche wie in Fig.4„Transfer development promoter 42 immersed prior to transfer development. The development runs from and the image formation is the same as in Fig. 4 "
Fig.6 zeigt die Entwicklung einer Schicht 13 einer lichtempfindlichen Harzmasse vom Negativtyp, wobei der Übertragungsentwicklungspromotor 43 kurz bevor die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse (belichtete Bereiche 16 und unbelichtete Bereiche 17) mit dem Trägerblatt 25, das aus einem Schichtgebilde aus einer ersten Schicht 23 und einer zweiten Schicht 24 besteht, mittels einer Walze kontaktiert wird, zugeführt wird.Fig. 6 shows the development of a layer 13 of a negative type photosensitive resin composition, the Transfer development promoter 43 just before the photosensitive resin composition layer (exposed Areas 16 and unexposed areas 17) with the carrier sheet 25, which consists of a layer structure of a first layer 23 and a second layer 24, is contacted by means of a roller, is supplied.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden klare Bilder auf dem Trägerblatt in Negativ-Positiv-Beziehung ausgebildet, wobei Reliefbilder auf dem Träger ausgebildet werden. Falls andererseits der Promotor eine Neigung zum Ausbluten in das Trägerblatt zeigt, können auf dem Trägerblatt keine klaren Bilder ausgebildet werden.The method according to the invention produces clear images on the carrier sheet in a negative-positive relationship formed, wherein relief images formed on the carrier will. If, on the other hand, the promoter shows a tendency to bleed into the carrier sheet, then on clear images are not formed on the carrier sheet.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Die Beispiele und die Fig.l bis 6 dienen jedoch lediglich zur Erläuterung, ohne die vorliegende Erfindung zu begrenzen.The following examples serve to further illustrate the invention. The examples and Fig.l to 6 are only used for explanation without limiting the present invention.
Ein lichtempfindliches Bildausbildungsmaterial wurde hergestellt, indem eine lichtempfindliche Harzmasse vom Positivtyp, die aus o-Chinondiazid und einem Novolakharz (Bezeichnung AZ 1350 der Azoplate-Shipley Co.) bestand, "zu einer "Trockenstärlce von 2 ju.m auf einen Film aufgezogen wurde, welcher eine aufgedampfte 0?2 }Am dicke Aluminium-An image-forming photosensitive material was prepared by applying a positive-type photosensitive resin composition composed of o-quinonediazide and a novolak resin (designation AZ 1350 by Azoplate-Shipley Co.) to a film "to a dry thickness of 2 µm," which a vaporized 0 ? 2 } On the thick aluminum
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schicht auf einem 100 yu-m dicken Polyäthylenterephthalatfilm (Bezeichnung Luminar, Produkt der Toray Co.) enthielt und anschließend getrocknet. Die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse und eine Karte zur Bestimmung der Auflösungsstärke wurden innig unter Vakuum kontaktiert und an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW in einem Abstand von 50 cm während 5 Sek ausgesetzt. Ferner wurde die lichtempfindliche Harzmassenschicht mitlayer on a 100 yu-m thick polyethylene terephthalate film (Name Luminar, product of Toray Co.) and then dried. The layer from the photosensitive resin composition and a card for determination the dissolving strength were intimately contacted under vacuum and attached to a high pressure mercury lamp from 2 kW exposed at a distance of 50 cm for 5 seconds. Further, the photosensitive resin composition layer was made with
einem Druckpapier (70 g/m ) kontaktiert, welches in den nachfolgend angegebenen Ubertragungsentwicklungspromotor (übliche Entwicklerlösung für eine Schicht aus einer lichtempfindlichen Harzmasse) eingetaucht worden war und dann wurden beide Blätter durch auf 400C erhitzte Walzen geführt und voneinander getrennt. Die Aluminiumschicht mit den belichteten Bereichen der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse wurde geätzt und Reliefbilder entsprechend den unbelichteten Bereichen der Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse mit einer Auflösung einer Linienbreite von 5 yum wurden erhalten.was a printing paper contacted (g / m 70), immersed which in the given hereinafter Ubertragungsentwicklungspromotor (usual developing solution for a layer of a photosensitive resin composition), and then both sheets are passed through heated to 40 0 C rolls and separated. The aluminum layer with the exposed areas of the photosensitive resin composition layer was etched, and relief images corresponding to the unexposed areas of the photosensitive resin composition layer with a resolution of a line width of 5 µm were obtained.
Promotorzusammensetzung Promoter Compilation
Ein lichtempfindliches Bildausbildungsmaterial wurde -hergestellt, indem -eine Schicht aus einer lichtempfindlichen Harzmasse vom Polyvxnylcinnamyiidentyp (Bezeichnung KOR, Produkt der Eastman Kodak Co.) zu einer Trockenstärke vonA photosensitive image forming material was prepared by adding a layer of a photosensitive Polyvinylcinnamyiiden-type resin composition (KOR name, product of Eastman Kodak Co.) to a dry strength of
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etwa 5 jm-m auf einen auf einer Bakelitharzplatte mit einer Stärke von 0,2 mm aufgeschichteten Kupferfilm von 35 fjt*m mittels einer Spinnüberzugsmaschine aufgezogen wurde und dann getrocknet wurde. about 5 µm on a 35 µm copper film laminated on a Bakelite resin plate 0.2 mm thick by means of a spin-coating machine, and then dried.
Die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse wurde innig mit einem Druckschaltungsnegativ unter Vakuum kontaktiert und an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW in einem Abstand von 50 cm während 20 Sek ausgesetzt. Ferner wurde die belichtete lichtempfindlicheThe photosensitive resin composition layer was intimately contacted with a printed circuit negative under vacuum and attached to a high pressure mercury lamp of 2 kW at a distance of 50 cm for 20 seconds. Furthermore, the exposed photosensitive
ο Schicht mit einem Druckpapier hoher Qualität (70 g/m") kontaktiert, in das Trichloräthylen eingesaugt war, und die beiden Bögen wurden durch auf 400C erhitzte Walzen geführt. Die Blätter wurden getrennt und positive Widerstandsbilder, die aus den belichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht aufgebaut waren, wurden auf der Kupferschicht ausgebildet. Die Kupferschicht wurde in eine wäßrige Lösung mit 40 Gew.-% Eisen-III-chlorid, die auf 40°C erhitzt war, während 1 Min zur Ätzung der Kupferschicht entsprechend den unbelichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht eingetaucht, mit Wasser gewaschen, getrocknet, in Methylethylketon eingetaucht und mit einem Pinsel gerieben, um die Widerstandsbilder zu entfernen, wodurch ein gutes Druckschaltungsmuster erhalten wurde.ο The layer contacted with a high quality printing paper (70 g / m ") into which trichlorethylene was sucked, and the two sheets were passed through rollers heated to 40 ° C. The sheets were separated and positive resistance images from the exposed areas of the The copper layer was immersed in an aqueous solution containing 40% by weight of ferric chloride heated to 40 ° C. for 1 minute to etch the copper layer corresponding to the unexposed areas of the photosensitive layer, washed with water, dried, dipped in methyl ethyl ketone, and rubbed with a brush to remove the resist images, thereby obtaining a good printed circuit pattern.
Eine mechanisch nach dem in der japanischen Patentanmeldung 33911/73 (US-Patentanmeldung Serial No. 284 vom 30.Aug. 1972) sandgekörnte Aluminiumplatte wurde in eine wäßrige Losung mit 2 Gew.-% Natriumhydroxid, die auf 40°ü ^erhitzt war, während 1 Min zur Korrodierung eines Teiles der Aluminiumoberfläche eingetaucht. Nach der Wäsche mit Wasser wurde das Material in ein Gemisch aus Schwefel-An aluminum plate mechanically sand-grained according to the in Japanese patent application 33911/73 (US patent application Serial No. 284 of August 30, 1972) was immersed in an aqueous solution with 2% by weight of sodium hydroxide, which was heated to 40 ° above sea level, immersed for 1 min to corrode part of the aluminum surface. After washing with water, the material was dissolved in a mixture of sulfur
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säure und Chromsäure während etwa 1 Min zur Freilegung der Aluminiumoberfläche eingetaucht. Dann wurde die
Aluminiumplatte in eine Schwefelsäure von 20 Gew.-96,
die auf 30°C erhitzt war, eingetaucht, während 2 Min mit einer Gleichstromspannung von 1,5 V und einer Stromdichte
von
getrocknet,acid and chromic acid for about 1 minute to expose the aluminum surface. Then, the aluminum plate was immersed in a sulfuric acid of 20% by weight heated to 30 ° C. for 2 minutes with a direct current voltage of 1.5 V and a current density of
dried,
dichte von 3 A/dm anodisiert, mit Wasser gewaschen unddensity of 3 A / dm anodized, washed with water and
Auf die Aluminiumplatte wurde eine Schicht aus einer lichtempfindlichen Harzmasse mit den folgenden Kom-On the aluminum plate was a layer of a photosensitive resin composition with the following components
o ponenten zu einer Trockenstärke von 2 g/m mittels eines Walzenüberzugsgerätes aufgezogen.o components to a dry strength of 2 g / m using a Roll coating device pulled up.
Naphthochinon-l,2-diazid(2)-5-sulfoneäureester von Aceton/Pyrogallol, hergestellt nach Beispiel 1 der US-Patentschrift 3 635 709Naphthoquinone-1,2-diazide (2) -5-sulfonic acid ester of acetone / pyrogallol, prepared according to Example 1 of US Pat. No. 3,635,709
tert.-Butylphenol/Formaldehydharz (Bezeichnung PR-50530, Produkt der Sumitomo Durez Co.v Ltd.)tert-butylphenol / formaldehyde resin (designation PR-50530, product of Sumitomo Durez Co. v Ltd.)
Cresol/Formaldehydharz (Bezeichnung Hitanol Nr.3110, Produkt der Hitachi Chemical Co.)Cresol / formaldehyde resin (name Hitanol No. 3110, product of Hitachi Chemical Co.)
Methyläthylketon
CyclohexanonMethyl ethyl ketone
Cyclohexanone
Die Schicht wurde während 2 Min bei 1000C getrocknet .und ein lichtempfindliches Bildausbildungsmaterial erhalten, das ausgezeichnete Eigenschaften als vorsenslbili- «ierte Platte zeigte, nachdem es an einem dunklen Ort während eines Jahres gelagert worden war· The layer was during 2 min at 100 0 C dried .and a light-sensitive image forming material obtained has excellent properties as vorsenslbili- "ierte plate showed, after it had been stored in a dark place for one year ·
Das in dieser Weise erhaltene Material wurde innig mit einem positiven Punktbild mit 175 Linien/2,54 cm unter Va- The material obtained in this way was intimately with a positive point image with 175 lines / 2.54 cm under Va-
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kuura kontaktiert und an eine Ilochdruckquecksilberlarape von 2 kV aus einem Abstand von 50 cm während 15 Sek belichtet.kuura contacted and sent to an orthotic mercury larape of 2 kV from a distance of 50 cm for 15 seconds.
Die belichtete lichtempfindliche Schicht wurde mit einem Ilochqualitätsdruckpapier (70 g/m ) kontaktiert, das in den nachfolgend angegebenen übertragungsentwicklungspromotor eingetaucht worden war und durch auf 500C erhitzte Walzen geführt worden war. Die Kontaktzeit des Hochqualitätspapieres und der lichtempfindlichen Schicht betrug etwa 10 Sek. Nach der Abtrennung wurden positive Reliefbilder entsprechend den unbelichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht auf der Aluminiumplatte erhalten. Die Bilder waren wertvoll als Druckbilder.The exposed photosensitive layer was contacted with a Ilochqualitätsdruckpapier (70 g / m), which had been immersed in the indicated below transmission development promoter and was passed through heated to 50 0 C rollers. The contact time of the high quality paper and the photosensitive layer was about 10 seconds. After the separation, positive relief images corresponding to the unexposed areas of the photosensitive layer were obtained on the aluminum plate. The pictures were valuable as print images.
Übertragungsfentwicklungspromotor Transmission development per engine
Die erhaltene Druckplatte wurde auf einer Druckmaschine getestet (Bezeichnung Ha ma da 600)«, Andererseits wurde eine Druckplatte zum Vergleich ebenfalls getestet, die unter Anwendung einer großen Menge an Entwicklungslösung hergestellt worden war«, The obtained printing plate was tested on a printing machine (designation Ha ma da 600) "On the other hand, a printing plate made using a large amount of developing solution was also tested for comparison",
Beide Drmckplatten waren von-gleicher Druckqualität beim Eretöritek, Qruckfartenaufpahraefäliigkeitj Schmutzfrei- -fe»it-iimi--iiatslttwtisiiergabe trad ■'mm gleicher Druckdauerhattigkeit. Both printing plates were of the same print quality at the Eretöritek, Qprintfartenaufpahraefäliigkeitj dirt -free - it-iimi - i atslttwtisiiergabe trad ■ 'mm the same printing duration.
9Q9.84&/0I749Q9.84 & / 0I74
300 g Dioxan wurden auf 10O0C in Stickstoffgas erhitzt und ein Gemisch aus 150 g 2-IIydroxyäthylmethacrylat, 60 g Acrylnitril, 79,5 g Methylmethacrylat, 10,5 g Methacrylsäure und 1,2 g Benzoylperoxid wurde tropfenweise im Verlauf von 2 Std zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch zu Wasser zur Ausfällung des Polymeren zugegeben und das Polymere wurde bei 70°C unter Vakuum getrocknet. Der Viert des erhaltenen 2-Hydroxyäthylmethacrylatcopolymeren (I) betrug 20. Die Viskosität einer 33 %-igen Äthylenglykolmonomethylätherlösung des Copolymeren bei 25°C betrug 4 500 cp.300 g of dioxane was heated at 10O 0 C in nitrogen gas and a mixture of 150 g of 2-IIydroxyäthylmethacrylat, 60 g of acrylonitrile, 79.5 g of methyl methacrylate, 10.5 g methacrylic acid and 1.2 g of benzoyl peroxide was added dropwise over a period of 2 hours . After the addition had ended, the reaction mixture was added to water to precipitate the polymer and the polymer was dried at 70 ° C. under vacuum. The fourth of the 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer (I) obtained was 20. The viscosity of a 33% strength ethylene glycol monomethyl ether solution of the copolymer at 25 ° C. was 4,500 cp.
Eine Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,15 mm wurde in eine 10 ?o-ige wäßrige Lösung von tertiärem Natriumphosphat, die auf 80°C erhitzt war, während 30 Sek zur Entfettung eingetaucht und mit einer Nylonbürste gekörnt, während Sandpulver auf die Aluminiumplatte geführt wurde. Die Aluminiumplatte wurde in Natriumaluminat bei 600C während 10 Sek geätzt und mit einer 3 ?6-igen wäßrigen Natriumbisulfatlösung gewaschen. Die in dieser Weise behandelte Aluminiumplatte wurde in 20 %-iger Schwefelsäure bei einer elektrischen Strom-An aluminum plate with a thickness of 0.15 mm was immersed in a 10% aqueous solution of tertiary sodium phosphate heated to 80 ° C. for 30 seconds for degreasing and grained with a nylon brush while sand powder was passed on the aluminum plate became. The aluminum plate was etched in sodium aluminate at 60 ° C. for 10 seconds and washed with a 3-6% aqueous sodium bisulfate solution. The aluminum plate treated in this way was in 20% sulfuric acid with an electric current
dichte von 2 A/dm während 2 Min anodisiert und mit einer wäßrigen 2,5 ?£-igen Natriumsilicat lösung bei 7O0C während 1 Min behandelt, so daß die anodisierte Aluminiumoxidplatte erhalten wurde. density of 2 A / dm anodized for 2 min and with an aqueous 2.5? £ strength sodium silicate solution at 7O 0 C for 1 minute treated so that the anodized aluminum plate was obtained.
Auf diese Aluminiuraplatte wurde die folgende lichtndiiche
Harz)
2 Min getrocknet.The following translucent resin was applied to this aluminum plate.
Dried for 2 min.
empfindliche Harzmasse aufgezogen und bei IQQ0C währendsensitive resin mass raised and at IQQ 0 C during
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2-Hydroxyäthylmethacrylat-2-hydroxyethyl methacrylate
copolymeres (I) 0,87 gcopolymer (I) 0.87 g
2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonat eines p-Diazodiphenylamin/p-Formaldehyd- 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzenesulfonate of a p-diazodiphenylamine / p-formaldehyde
kondensats 0,1 gcondensate 0.1 g
Ülblau Nr.603 (C.I.Nr.61555, Produkt der Orient ChemicalÜlblau No. 603 (C.I.Nr.61555, Orient Chemical product
Ind.Co.) 0,03 gInd.Co.) 0.03 g
2-Methoxyäthanol 6g2-methoxyethanol 6g
Methanol 6gMethanol 6g
Äthylendichlorid 6gEthylene dichloride 6g
Die Trockenüberzugsmenge der Masse betrug 2,1 g/mThe dry coating amount of the mass was 2.1 g / m 2
Das erhaltene lichtempfindliche Material (vorsensibilisierte lithographieche Druckplatte) wurde mit einem Original mit negativen Punktbildern von 175 Linien/ 2,54 cm unter Vakuum kontaktiert und an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kV während 15 Sek aus einem Abstand von 50 cm ausgesetzt.The photosensitive material obtained (presensitized lithographic printing plate) was made with an original with negative point images of 175 lines / 2.54 cm under vacuum and connected to a high pressure mercury lamp of 2 kV for 15 seconds from a distance exposed by 50 cm.
Ein übertragungsentwicklungspromotor der folgenden Zusammensetzung wurde auf die belichtete lichtempfindliche Schicht au einer Menge von 40 ml/m aufgezogen und unmittelbar anschließend wurde die lichtempfindliche Schicht mit einer mit Kurupakku-Papier beschichteten Polyäthylenschicht von 30 /IXm kontaktiert und durch auf 1500C erhitete Waisen geführt und vom Trägerblatt (papierbeechichtetes Polyäthylen) getrennt, wodurch Reliefbilder Mitsprechend den unbelichteten Bereichen der lichtempfindl Schicht -ettf "tler-Altimlnitimpltitte-gebildet wurden.A was transmitting development promoter of the following composition onto the exposed photosensitive layer au an amount of 40 ml / m raised, and immediately thereafter, the photosensitive layer was contacted with a surface coated with Kurupakku paper polyethylene layer of 30 / IXm and passed through erhitete to 150 0 C orphans and separated from the carrier sheet (paper-coated polyethylene), as a result of which relief images corresponding to the unexposed areas of the light-sensitive layer - fatf "tler-altimnitimpltitte - were formed.
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UbertrafiunffsentwicklunKspromotorTransformer development promoter
Benzylalkohol 4 gBenzyl alcohol 4 g
Natriumdodecylbenzolsulfonat 4 g Sodium dodecylbenzenesulfonate 4 g
Triäthanolamin 1 g Triethanolamine 1 g
Natriumsulfit 0,3 gSodium sulfite 0.3 g
Wasser 90 g Water 90 g
Propylenglykol 50 g Propylene glycol 50 g
Die dabei erhaltene Druckplatte wurde wie in Beispiel 3 getestet. Das Verfahren gemäß der Erfindung lieferte die gleiche Druckqualität beim Erstdruck, Druckfarbenaufnahmefähigkeit, Schmutzfreiheit und Punktwiedergabe und gleiche Druckdauerhaftigkeit wie die üblichen Flüssigkeitsentwicklungsverfahren.The printing plate obtained was tested as in Example 3. The method according to the invention Delivered the same print quality for the first print, ink absorption, freedom from dirt and dot reproduction and the same printing durability as the usual liquid development process.
Eine sandgekörnte Aluminiumplatte wurde in eine 10 %-ige wäßrige Lösung von tertiärem Natriumphosphat, die auf 800C erhitzt war, während 2 Min eingetaucht, mit Wasser gewaschen und mit einer 70 %-igen wäßrigen Salpetersäurelösung zur Entschmutzung behandelt. A sandgekörnte aluminum plate was immersed in a 10% aqueous solution of tertiary sodium phosphate, which was heated to 80 0 C, for 2 min immersed, washed with water and treated with a 70% aqueous nitric acid solution for desmutting.
Die Aluminiumplatte wurde in eine 20 5ä-ige wäßrige Schwefelsäurelösung bei 200C eingetaucht und während 5 Min unter 12 V Gleichstrom und einer elektrischen Strom- The aluminum plate was immersed in a 20 5-strength aqueous sulfuric acid solution at 20 0 C and for 5 minutes under 12 V direct current and an electric current
dichte von 2 A/dm (Anode:Aluminiumplatte, Kathode:Bleiplatte) anodisiert. Nach der Wäsche mit Wasser wurde die Aluminiumplatte in eine wäßrige 30 $6-ige Phosphorsäurelösung bei 500C während 3 Min eingetaucht und mit Wasser gewaschen. Diese Platte wurde weiterhin mit einer 2 ?6-igendensity of 2 A / dm (anode: aluminum plate, cathode: lead plate) anodized. After washing with water, the aluminum plate was immersed in an aqueous 30 $ 6 strength phosphoric acid solution at 50 ° C. for 3 minutes and washed with water. This plate was continued with a 2 × 6
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wäßrigen Natriumsilicatlösung, die auf 80°C erhitzt
war, während 1 Min behandelt, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet.aqueous sodium silicate solution heated to 80 ° C
was treated for 1 min, washed with water and then dried.
Auf die Alurainiumplatte wurde eine lichtempfindliche Harzmasse mit den folgenden Komponenten aufgezogen und getrocknet.A light-sensitive was placed on the alurainium plate Resin mass with the following components drawn up and dried.
Lichtempfindlicher Polyester aus
einem äquimolaren Kondensat von
p-Phenylen-diacry!säureester/p-Di(hydroxyäthoxy)cyclohexan
10 gPhotosensitive polyester made from
an equimolar condensate of
p-phenylene diacryate / p-di (hydroxyethoxy) cyclohexane 10 g
l-Methyl-2-benzoy!methylen- naphthothiazole 0,8 g1-methyl-2-benzoy! methylene-naphthothiazole 0.8 g
Phthalocyaninblau (CI. Nr.74,160) 2 g Hydrochinon 0,2 gPhthalocyanine blue (CI. No. 74,160) 2 g hydroquinone 0.2 g
Methylendichlorid 350 gMethylene dichloride 350 g
Das lichtempfindliche Bildausbildungsmaterial (vorsensibilisierte Druckplatte) wurde mit einem negativen Original unter Vakuum kontaktiert und an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW während 15 Sek aus einem Abstand von 50 era kontaktiert ο 30 ml/m eines Übertragungsentvicklungspromotors -der folgenden Zusammensetzung wurde auf die lichtempfindliche Schicht aufgezogen und unmittelbar wurde die lichtempfindliche Schicht mit einem Trägerblatt für die Übertragungsentwicklung kontaktiert, welches aus einem mit 30 p.m. Polypropylen beschichteten 70 JiA.m dicken Polyathylenterephthalatfilm bestand,, und beide wurden durch auf 150°C erhitzte Walzen geführt und voneinander getrennt, wobei gute Relief ·-The photosensitive image formation material (presensitized printing plate) was contacted with a negative original under vacuum and contacted to a high pressure mercury lamp of 2 kW for 15 seconds from a distance of 50 ο 30 ml / m of a transfer development promoter - the following composition was applied to the photosensitive layer and The photosensitive layer was immediately contacted with a carrier sheet for transfer development, which consisted of a 70 JiA.m thick polyethylene terephthalate film coated with 30 μm polypropylene, and both were passed through rollers heated to 150 ° C. and separated from one another, with good relief.
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bilder entsprechend den unbelichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht auf der Aluminiumplatte ausgebildet wurden.images corresponding to the unexposed areas of the photosensitive layer on the aluminum plate were trained.
Die Druckplatte wurde wie in Beispiel 3 getestet. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wurde die gleiche Druckqualität beim Erstdruck, Druckfarbenaufnahmefähigkeit, Schmutzfreiheit und Punktwiedergabe und gleiche Druckdauerhaftigkeit wie bei den üblichen Flüssigkeitsentwicklungsverfahren erhalten.The printing plate was tested as in Example 3. In the method according to the invention, the same became Print quality when first printing, ink absorption, freedom from dirt and dot reproduction and the like Preserved pressure durability as with conventional liquid development processes.
Es wurde der folgende Übertragungsentwicklungspromo- tor hergestellt.The following transfer development promoter was made.
Promotorzusammensetzung Promoter composition
Natriumdodecylbenzoisulfonat 4 gSodium dodecyl benzosulfonate 4 g
Phosphorsäure 0,5 gPhosphoric acid 0.5 g
Wasser 35 gWater 35 g
.-Benzylalkohol --4 g.-Benzyl alcohol - 4 g
Ithylenglykol 0,5 gEthylene glycol 0.5 g
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Die Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei jedoch eine negative vorsensibilisierte Platte (Bezeichnung GAN5 Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd«) eingesetzt wurde und 30 ml/m des vorstehenden Promotors verwendet wurden«, Der Test aeigte, daß praktisch kein Unterschied hinsichtlich der Qualität und Eigenschaften zwischen der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Druckplatte und einer durch Flüssigkeitsentwicklung erhaltenen Druckplatte (Standard) bestand.The printing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that a negative presensitized plate (named GAN 5 product of Fuji Photo Film Co., Ltd. ") was used and 30 ml / m 2 of the above promoter was used", The test There was a tendency that there was practically no difference in quality and properties between the printing plate obtained by the process of the present invention and a printing plate (standard) obtained by liquid development.
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch eine vorsensibilisierte Platte LAN vom Fuji Film-Negativtyp (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) verwendet wurde. Druckteste zeigten, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren die gleiche Qualität und Eigenschaften erhalten werden wie bei einem Flüssigkeitsentwicklungsverfahren. The same procedure as in Example 6 was repeated, but using a presensitized plate LAN Fuji Film negative type (product of Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used. Pressure tests showed that the process according to the invention the same quality and properties can be obtained as in a liquid development process.
Ein Übertragungsentwicklungspromotor wurde aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt.A transfer development promoter was prepared from the following ingredients.
Benzylalkohol 2 g Benzyl alcohol 2 g
Dinatriumhydrogenphosphat 2gDisodium hydrogen phosphate 2g
Natrium-p-toluolsulfonat 2 g Sodium p-toluenesulfonate 2 g
Natriumsilicat 10 g Sodium silicate 10 g
Wasser 84 gWater 84 g
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Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 3 wurden wiederholt, wobei jedoch eine vorsensibilisierte Platte SGP vom Fuji Film-Positivtyp (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) verwendet wurde, ein Hochqualitätsdruckpapier (70 g/m ) als Trägerblatt verwendet wurde und eine Temperatur der Walzen von 50°C eingesetzt wurde. Gute positive Reliefbilder wurden auf der AIuminiumplatte gebildet. Druckteste bestätigten, daß keine Druckprobleme auftraten.The same procedures as in Example 3 were repeated, but using a presensitized plate Fuji Film positive type SGP (product of Fuji Photo Film Co., Ltd.) was a high quality printing paper (70 g / m) was used as the carrier sheet and a temperature of the rollers of 50 ° C was used became. Good positive relief images were on the aluminum plate educated. Printing tests confirmed that there were no printing problems.
Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 8 wurden wiederholt, wobei jedoch eine vorsensibilisierte Platte SGN vom Fuji Film-Negativtyp (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) anstelle der positiven Platte verwendet wurde. Die erhaltene Druckplatte wurde mit einer durch eine Standardflüssigkeitsentwicklung hergestellten Druckplatte verglichen und sie lieferten die gleichen Druckqualitäten und Eigenschaften.The same procedures as in Example 8 were repeated, but using a presensitized plate Fuji Film negative type SGN (product of Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used in place of the positive plate became. The obtained printing plate was made with a printing plate prepared by standard liquid development and they provided the same print qualities and properties.
Eine entfettete Aluminiumplatte mit einer Stärke von etwa 0,24 mm wurde mit einer Nylonbürste gekörnt und durch Eintauchen in eine verdünnte Schwefelsäure von 20 Gew.-?£ (30°C) bei einer elektrischen Stromdichte von 3 A/dm während 2 Min anodisiert. Die Aluminiumplatte wurde mit Wasser gewaschen, in eine 2 ?o-ige wäßrige Phosphorsäurelösung eingetaucht, erneut mit Wasser gewaschen und ge- -trocknet.-Die TölgenSe lichtempfindliche Harzmaese wurde auf die Platte zu einer Trockenstärke von 2 ^Ltm aufgezogen.A degreased aluminum plate with a thickness of about 0.24 mm was grained with a nylon brush and anodized by immersion in a dilute sulfuric acid of 20% by weight (30 ° C.) at an electrical current density of 3 A / dm for 2 minutes. The aluminum plate was washed with water, immersed in a 2? O-aqueous phosphoric acid solution, washed again with water and overall -trocknet.-the TölgenSe photosensitive Harzmaese was brought up to the plate to a dry thickness of 2 ^ Ltm.
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WSPECTEDWSPECTED
20 /o-ige wäßrige Lösung der PoIy-20 / o aqueous solution of the poly
methacry1säure (Viskosität 125 000 cps bei 25°C, Produkt der Wako Junyaku,methacrylic acid (viscosity 125,000 cps at 25 ° C, product of Wako Junyaku,
Bezeichnung AC-30) . 20 gDesignation AC-30). 20 g
Trxmethylolpropantriacrylat 5 gTrxmethylolpropane triacrylate 5 g
Diheptylphthalat 1 gDiheptyl phthalate 1 g
N-Methyl-2-benzoylmethylen-N-methyl-2-benzoylmethylene
naphthothiazol ' 0,2naphthothiazole 0.2
Butylalkohol 80 gButyl alcohol 80 g
Die Schicht aus der Harzmasse wurde über Nacht bei 50°C stehengelassen, so daß eine lichtempfindliche lithographische Druckplatte erhalten wurde. Ein Muster mit einem negativen Punkt- und Linienbild wurde auf die lichtempfindliche Schicht der Druckplatte gelegt und die lichtempfindliche Schicht an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW während 30 Sek aus einem Abstand von 50 cmThe resin composition layer was left to stand overnight at 50 ° C so that a photosensitive lithographic Printing plate was obtained. A pattern with a negative dot and line image was added to the The photosensitive layer is placed on the printing plate and the photosensitive layer is placed on a high pressure mercury lamp of 2 kW for 30 seconds from a distance of 50 cm
ausgesetzt. Ein Ilochqualxtatsdruckpapier (70 g/m ), welches in Wasser eingetaucht worden war, wurde mit der belichteten lichtempfindlichen Schicht leontaktiert und dann durch auf etwa 600C erhitzte Walzen während etwa 1 Min geführt und dann voneinander getrennt. Auf der Aluminiumplatte wurden gute positive Reliefbilder ausgebildet. Die dabei erhaltene Druckplatte wurde auf eine Offsetdruckmaschine gesetzt und betrieben, wobei 20 000 gedruckte Blätter erhalten wurden.exposed. A Ilochqualxtatsdruckpapier (70 g / m), which had been immersed into water was leontaktiert with the exposed photosensitive layer, and then passed through heated to about 60 0 C rolls for about 1 min and then separated. Good positive relief images were formed on the aluminum plate. The printing plate thus obtained was set on an offset printing machine and operated to obtain 20,000 printed sheets.
Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch eine lichtempfindliche Harzmasse der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde und wobei die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 10 erhalten wurden.Example 10 was repeated, but with one photosensitive resin composition of the following composition was used and obtained the same results as in Example 10 were obtained.
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20 %-ige wäßrige Lösung von PoIymethacrylsäure (wie in Beispiel 10) 20 g20% aqueous solution of polymethacrylic acid (as in Example 10) 20 g
Trimethylolpropantrimethacrylat 5 gTrimethylolpropane trimethacrylate 5 g
Diheptylphthalat 2 gDiheptyl phthalate 2 g
Michler's Keton 0,16 gMichler's ketone 0.16 g
Benzanthron 0,08 gBenzanthrone 0.08 g
Butylalkohol 80 gButyl alcohol 80 g
Auf eine in üblicher Weise abgeschliffene Kupferplatte für eine Druckschaltung wurde die folgende lichtempfindliche Harzmasse zu einer Trockenstärlce von etwa fjLm aufgezogen.The following photosensitive resin composition was applied to a conventionally abraded copper plate for a printing circuit to a dry thickness of about fjLm.
Lichtempfindliche Harzmasse Photosensitive resin compound
20 ?o-ige wäßrige Lösung von PoIymethacrylsäure (itfie in Beispiel 10) 20 g20% aqueous solution of polymethacrylic acid (itfie in Example 10) 20 g
Trimethylolpropantriacrylat 7 gTrimethylolpropane triacrylate 7 g
N-Methyl-2-benzoylmethylen- (h -N-methyl-2-benzoylmethylene- (h -
napiitiiothiazQi 0,16 gnapiitiiothiazQi 0.16 g
2,4,5,2',4',5'-Hexaphenyl-l,l'-2,4,5,2 ', 4', 5'-hexaphenyl-l, l'-
biimidazol (Lophindimeres) 0,08 gbiimidazole (lophine dimers) 0.08 g
Butylalkohol 80 gButyl alcohol 80 g
Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einem
negativen Druckschaltungsmuster kontaktiert und an eine
"Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW während 1 Min aus einem Abstand von 50 cm ausgesetzt. Die lichtempfindlicheThe photosensitive layer was coated with a
negative printed circuit pattern contacted and exposed to a "high pressure mercury lamp of 2 kW for 1 min from a distance of 50 cm. The light-sensitive
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Schicht wurde weiterhin mit einem Ilochqualitätsdruckpapier, welches ausreichend in Wasser eingetaucht worden war, kontaktiert und durch auf etwa 7O0C erhitzte Walzen während etwa 30 Sek geführt. Die Blätter wurden getrennt. Ein positives Druckschaltungsmuster wurde auf der Kupferplatte entsprechend der belichteten lichtempfindlichen Schicht gebildet und die unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht wurden entfernt und die hierzu entsprechende Kupferoberfläche wurde an Luft ausgesetzt. Die Platte wurde geätzt, indem sie mit einer wäßrigen Eisen-III-chloridlösung von 40 Gew.-?6 (etwa 40°C) besprüht wurde. Die Schicht aus der lichtempfindlichen Harzmasse, die durch die Aussetzung gehärtet war, wirkte in Form von Widerstandsbildern, bis die Ätzung der Kupferoberflache beendet worden war. Die Platte wurde in eine wäßrige Natriumhydroxidlösung von 5 Gew.-% (etwa 25°C) eingetaucht, um die Widerstandsbilder zu entfernen, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch ein ausgezeichnetes Druckschaltungsmuster erhalten wurde.Layer was further contacted with a Ilochqualitätsdruckpapier which was sufficiently immersed in water and passed through heated to about 7O 0 C rolls for about 30 sec. The leaves have been separated. A positive printed circuit pattern was formed on the copper plate corresponding to the exposed photosensitive layer, and the unexposed areas of the photosensitive layer were removed and the copper surface corresponding thereto was exposed to air. The plate was etched by spraying it with an aqueous ferric chloride solution of 40 wt .- 6 (about 40 ° C). The layer of photosensitive resin composition hardened by the exposure acted in the form of resist images until the etching of the copper surface was stopped. The board was immersed in a 5% by weight aqueous solution of sodium hydroxide (about 25 ° C) to remove the resist images, washed with water and dried, whereby an excellent printed circuit pattern was obtained.
Die folgende lichtempfindliche Harzmasse wurde hergestellt. The following photosensitive resin composition was prepared.
Chloriertes Polyäthylen (Benzollösung,
(T))* 0^105 bei 500C, Chlorierungsgrad 70 Gew.-?o) 50 g
Chlorinated polyethylene (benzene solution,
(T)) * 0 ^ 105 at 500C, degree of chlorination 70 wt .-? O) 50 g
Trifflethylolpropantriacrylat . 40 g 2-Methylanthrachinon 4g Trifethylolpropane triacrylate . 40 g of 2-methylanthraquinone 4g
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p-Methoxyphenol 0,2 gp-methoxyphenol 0.2 g
Microlithrot RT (Produkt derMicrolithrot RT (product of
Ciba Ltd., Pigment) 0,1 gCiba Ltd., pigment) 0.1 g
Methyläthylketon 300 mlMethyl ethyl ketone 300 ml
Die lichtempfindliche Masse wurde auf eine sandgekörnte und anodisierte Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,25 mm mittels eines Wirbelgerätes aufgezogen und während 15 Min bei etwa 800C getrocknet. Die Stärke der getrockneten lichtempfindlichen Schicht betrug 2 JU-m. Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einem negativen Buchstaben unter Vakuum kontaktiert und an eine Ilochdruckquecksilberlampe von 2 kW während 30 Sek aus einem Abstand von 30 cm ausgesetzt. Die belichtete Schicht wurde weiterhin mit einem Druckpapier hoher Qualität (70 g/m ) kontaktiert, welches in ein Gemisch aus Methylalkohol (2 Volumen) und Methyläthylketon (l Volumen) als Übertragungsentwicklungspromotor eingetaucht worden war. Die beiden Blätter wurden durch auf etwa 40°C erhitzte Walzen während 10 Sek geführt und voneinander getrennt. Positive Reliefbilder, die aus den belichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht aufgebaut waren, verblieben auf der Aluminiumplatte. Es wurden klare und oleophile Bilder der positiven Buchstaben erhalten. Der gleiche Arbeitsgang wie in Beispiel 10 wurde zur Ausführung des Offset-Drucks wiederholt, wobei ein gutes Druckmaterial mit klaren Buchstabenbildern und ohne gefleckten Hintergrund erhalten wurde.The photosensitive mass was drawn onto a sand-grained and anodized aluminum plate with a thickness of 0.25 mm by means of a whirling device and dried at about 80 ° C. for 15 minutes. The thickness of the dried photosensitive layer was 2 JU-m. The photosensitive layer was contacted with a negative letter under vacuum and exposed to a pressure mercury lamp of 2 kW for 30 seconds from a distance of 30 cm. The exposed layer was further contacted with high quality printing paper (70 g / m) which had been immersed in a mixture of methyl alcohol (2 volumes) and methyl ethyl ketone (1 volume) as a transfer development promoter. The two sheets were passed through rollers heated to about 40 ° C. for 10 seconds and separated from one another. Positive relief images, which were built up from the exposed areas of the photosensitive layer, remained on the aluminum plate. Clear and oleophilic images of the positive letters were obtained. The same operation as in Example 10 was repeated to carry out offset printing, whereby a good printing material with clear letter images and no mottled background was obtained.
Das Verfahren nach Beispiel 13 wurde wiederholt, wobei jedoch 27 g Aronix M-8060 (Produkt der Toa Gosei Kagaku Co.) und 13 g Aronix M-6100 (Produkt der Toa GoseiThe process according to Example 13 was repeated, except that 27 g of Aronix M-8060 (product of Toa Gosei Kagaku Co.) and 13 g of Aronix M-6100 (product of Toa Gosei
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usus
Kagaku Co.) anstelle der 40 g Trimethylolpropantriacrylat angewandt wurden, wobei gleiche Ergebnisse erhalten wurden.Kagaku Co.) was used in place of the 40 g trimethylolpropane triacrylate, with the same results were obtained.
Eine lichtempfindliche Harzmasse wurde in folgender Weise hergestellt.A photosensitive resin composition was prepared in the following manner.
Poly- /2» -cinnamoyloxyäthylmethacrylatPoly / 2 »-cinnamoyloxyethyl methacrylate
(( 1T) )= 0,14 in Methyläthylketonlösung(( 1 T) ) = 0.14 in methyl ethyl ketone solution
bei-25°C) 2 gat -25 ° C) 2 g
Ester eines Aceton/Pyrogallolkondensats und 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfochlorid (entsprechend Beispiel 1 der US1Patentschrift 3 635 709) 0,6 gEster of an acetone / Pyrogallolkondensats and 2-diazo-l-naphthol-5-sulfonyl chloride (corresponding to Example 1 of US Patent 3,635,709 1) 0.6 g
Dioctylphthalat 0,6 gDioctyl phthalate 0.6 g
N-Methyl-2-benzoylmethylen- ρ -naphtho-N-methyl-2-benzoylmethylene- ρ -naphtho-
thiazol 160 mgthiazole 160 mg
1,2-Dichloräthan 24 g1,2-dichloroethane 24 g
MethylcellosolveacetatMethyl cellosolve acetate
-Methoxyäthy!essigsäure) 12 g-Methoxyethylacetic acid) 12 g
Eine lichtempfindliche lithographische Druckplatte wurde hergestellt, indem die Masse auf eine Aluminiumplatte entsprechend Beispiel 10 aufgezogen wurde und die lichtempfindliche Schicht während 3 Min bei 800C getrocknet wurde. Die Stärke der Schicht nach der Trocknung betrug 2 jUm. Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einem positiven Muster mit Buchstaben- und Punktbildern kontaktiert, an eine Hochdruckquecksilberlampe von 2 kW während 15 Sek aus einem Abstand von 50 cm aus-A photosensitive lithographic printing plate was produced by applying the composition to an aluminum plate according to Example 10 and drying the photosensitive layer at 80 ° C. for 3 minutes. The thickness of the layer after drying was 2 μm. The light-sensitive layer was contacted with a positive pattern with images of letters and dots, exposed to a high-pressure mercury lamp of 2 kW for 15 seconds from a distance of 50 cm.
gesetzt, mit einem Hochqualitätsdruckpapier (70 g/m^),set, with a high quality printing paper (70 g / m ^),
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welches in den folgenden Ubertragungsentwicklungspromotor eingetaucht worden war, kontaktiert, durch auf etwa 400C erhitzte Walzen während 10 Sek geführt und dann voneinander getrennt. Auf der Aluminiumplatte verblieben positive Reliefbilder, die aus den unbelichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht aufgebaut waren.which had been immersed in the following Ubertragungsentwicklungspromotor contacted, through heated to about 40 0 C rolls during 10 sec and then separated. Positive relief images, which were built up from the unexposed areas of the photosensitive layer, remained on the aluminum plate.
Natriurnsilicat (JIS 1, Si09/Nao0 = 2,1Natriurnsilicat (JIS 1, Si0 9 / Na 0 o = 2.1
bis 2,3, SiO2 = 36 Gew.-% Bis 38 Gew.-%) 12 gup to 2.3, SiO 2 = 36% by weight to 38% by weight) 12 g
Butylcellosolve ( |b -Butoxyäthanol) 20 ml Benzylalkohol 20 mlButylcellosolve (| b -butoxyethanol) 20 ml Benzyl alcohol 20 ml
Wasser 11Water 11
Die Oberfläche, worauf die Bilder ausgebildet waren, wurde während 3 Min unter den Bedingungen einer bildweisen Aussetzung zur Polymerisation oder Härtung des Methacrylate in der lichtempfindlichen Schicht ausgesetzt. Der Offset-Druck wurde unter Anwendung der Platte wie in Beispiel 10 durchgeführt, wobei ausgezeichnetes Druckmaterial mit klaren Buchstaben- und Punktbildern ohne Hintergrundverfleckung erhalten wurde.The surface on which the images were formed became imagewise for 3 minutes under the condition Exposure to polymerize or harden the methacrylate in the photosensitive layer. Offset printing was carried out using the plate as in Example 10, with excellent Printing material was obtained with clear letter and dot images with no background staining.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausfuhrungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.The invention has been described above on the basis of preferred embodiments without referring to it is limited.
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Claims (30)
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| JP6194078A JPS54153631A (en) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | Relief image formation method |
Publications (1)
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|---|---|
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Family Applications (1)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0115446A3 (en) * | 1983-02-02 | 1986-06-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Metal film imaging structure |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN |
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| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |