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DE2913976A1 - Substituierte carbanilsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel - Google Patents

Substituierte carbanilsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel

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DE2913976A1
DE2913976A1 DE19792913976 DE2913976A DE2913976A1 DE 2913976 A1 DE2913976 A1 DE 2913976A1 DE 19792913976 DE19792913976 DE 19792913976 DE 2913976 A DE2913976 A DE 2913976A DE 2913976 A1 DE2913976 A1 DE 2913976A1
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DE
Germany
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deep
chloro
carbanilic acid
ester
dichloro
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DE19792913976
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Inventor
Friedrich Arndt
Heinrich Dipl Ing Dr Franke
Reinhold Dipl Chem Dr Puttner
Erich Dipl Chem Dr Schmidt
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Publication date
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Priority to SU802901455A priority patent/SU1048983A3/ru
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Priority to BG047215A priority patent/BG31474A3/xx
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof

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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Carbanilsäureester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide Mittel.
Herbizide Carbanilsäureester, zum Beispiel 3,4-Dichlorcarbanilsäuremethylester, sind bereits bekannt (DE-PS 1 195 549). Diese zeigen jedoch nicht immer eine ausreichende selektive herbizide Wirkung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Mittels, welches eine bessere Wirkung gegen Unkräuter und gleichzeitig eine größere Verträglichkeit für Nutzpflanzen aufweist als konstitutionsanaloge Verbindungen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem oder mehreren Carbanilsäureestern der allgemeinen Formel
in der
R[tief]1 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, C[tief]2-C[tief]6-Alkinyl, chloriertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder Phenyl-C[tief]1-C[tief]5-alkyl,
R[tief]2 Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]3 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]6-Alkyl,
R[tief]4 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R[tief]5 Halogen und
R[tief]6 Wasserstoff oder Halogen
bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen überraschenderweise eine hervorragende Verträglichkeit in Reis, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen und Kulturgräsern bei Anwendung im Nachauflaufverfahren.
Sie zeigen außerdem eine sehr gute Wirkung gegen Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Brassica, Chenopodium, Atriplex, Solanum, Allium, Cucumis, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Centaurea, Amaranthus, Chrysanthemum, Ipomoea, Polygonum, Echinochloa, Setaria, Digitaria, Valerianella, Digitalis, Trifolium, Portulaca, Papaver, Kochia, Gypsophila, Lactuca, Cheiranthus, Euphorbia, Linum, Datura, Cichorium.
Zur Bekämpfung dieser Samenunkräuter genügen in der Regel Auf- wandmengen von 0,5 bis maximal 5 kg Wirkstoff/ha, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen in Nutzpflanzenkulturen, wie Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Kartoffeln und Reis, eine selektive Wirkung entfalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Entblätterungs-, Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischpartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanil, rhodanhaltige Mittel und andere Zusätze.
Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phytotoxische Zusätze zu verstehen, die mit Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaklay, Kalkstein, Kieselsäure, und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, Naphthalinsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste
Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine sehr gute selektiv-herbizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Formel
R[tief]1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Propinyl, 2-Chloräthyl oder Benzyl,
R[tief]2 Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]3 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R[tief]4 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,
R[tief]5 und R[tief]6 Chlor bedeuten.
Eine herausragende selektiv-herbizide Wirkung haben schließlich diejenigen Verbindungen, bei denen in der angeführten allgemeinen Formel
R[tief]1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl oder 2-Methyl-2-propenyl,
R[tief]2 Wasserstoff,
R[tief]3 und R[tief]4 Wasserstoff oder Methyl, R[tief]5 und R[tief]6 Chlor bedeuten.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man
a) Verbindungen der allgemeinen Formel mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R[tief]1 - O - CO - Cl
gelöst in einem Lösungsmittel, zum Beispiel Essigester und Wasser, und in Gegenwart äquimolarer Mengen einer anorganischen Base, zum Beispiel Natronlauge, Magnesiumoxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat, oder einer tertiären organischen Base, zum Beispiel Triäthylamin, umsetzt oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel zunächst mit Phosgen zum entsprechenden Isocyanat umsetzt, welches dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R[tief]1OH
gelöst in einem Lösungsmittel und in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base, wie Triäthylamin, zur Reaktion gebracht wird, und die Verfahrensprodukte darauf in üblicher Weise isoliert, wobei R[tief]1 bis R[tief]6 die oben genannte Bedeutung haben.
Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen.
2-Halogen-4-nitrophenol wird zum Beispiel zunächst in einem polaren aprotischen Lösungsmittel und in Gegenwart einer äquimolaren Menge einer Base mit dem entsprechenden Halomethyldihalogencyclopropyn alkyliert, wobei die Alkylierung des Phenols ebenso als phasentransferkatalysierte Reaktion geführt werden kann.
Zur anschließenden Reduktion der aromatischen Nitrogruppe löst man beispielsweise 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-nitrobenzol in Äthanol und reduziert die Nitrogruppe bei Temperaturen zwischen 60 und 100°C mit einer Mischung von Hydrazin und Raney-Nickel. Daran kann sich ggf. die partielle Reduktion eines Halogenatoms am Dreiring anschließen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
BEISPIEL 1
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäuremethylester
17,4 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4-nitrophenol werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und portionsweise mit dem gemörserten Gemisch aus 900 mg Natriumjodid und 16,3 g (0,11 Mol) Kaliumcarbonat wasserfrei versetzt. Anschließend fügt man 23 g (0,11 Mol) 1-Brommethyl-2,2-dichlorcyclopropan hinzu und rührt das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei 80°C.
Nach dem Abkühlen wird der Ansatz in 500 ml Eiswasser eingerührt. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
Die Ausbeute an 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-nitrobenzol beträgt
23,3 g = 79 % der Theorie
Fp.: 73 - 74°C
23,3 g (0,079 Mol) 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-nitrobenzol werden in 90 ml Äthanol gelöst und mit 14,2 ml (0,28 Mol) 99%igem Hydrazinhydrat versetzt. Zur Reduktion der Nitrogruppe werden unter Rühren und Kühlung insgesamt ca. 3 g Raney-Nickel portionsweise hinzugefügt. Die Reaktionstemperatur soll dabei 60° nicht übersteigen. Das Ende der Reaktion erkennt man am Verschwinden der gelben Farbe der Nitroverbindung. Nach beendeter Reaktion fügt man noch etwas Raney-
Nickel hinzu, um überschüssiges Hydrazin zu zerstören. Die noch warme Mischung wird filtriert und das Filtrat bis auf 10 - 15 ml eingeengt. Nach Zugabe von ca. 10 ml konzentrierter Salzsäure fällt das Hydrochlorid aus. Dieses wird abgesaugt und mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung neutralisiert.
Das freie Anilin wird mit Essigester extrahiert und die Essigesterphase eingedampft.
Es bleiben 14,4 g = 69 % der Theorie
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-anilin zurück.
14,20 g (0,053 Mol) 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-anilin werden in 100 ml Essigester gelöst und mit 25 ml Wasser sowie 1,22 g (0,030 Mol) Magnesiumoxid versetzt.
Unter Rühren werden 4,54 ml (0,058 Mol) Chlorameisensäuremethylester in 10 ml Essigester langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung erwärmt sich dabei auf ca. 45°C. Nach einer Stunde ist die Umsetzung vollständig. Überschüssiges Magnesiumoxid wird mit verdünnter Salzsäure in Lösung gebracht. Anschließend trennt man die organische Phase ab, wäscht sie mit Wasser neutral, trocknet sie über Magnesiumsulfat, filtriert und dampft das Filtrat zur Trockne ein. Fp.: 78 - 79°C
Ausbeute: 14,5 g = 83,9 % der Theorie
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäuremethylester
BEISPIEL 2
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-n-propylester
47,0 g (0,176 Mol) 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-anilin werden in 700 ml Toluol gelöst. Unter Feuchtigkeitsausschluß und kräftigem Rühren wird HCl-Gas eingeleitet, bis das Anilin vollständig als Hydrochlorid vorliegt. Die Reaktionsdauer beträgt ca. 30 Minuten. Anschließend erhitzt man das Gemisch auf 80 - 90°C und leitet unter fortwährendem Rühren einen schwachen Phosgenstrom ein. Die Reaktionstemperatur wird dabei auf 80 - 90°C gehalten. Nach ca. 2 Stunden hat sich das Hydrochlorid vollständig zum Isocyanat umgesetzt.
Nach beendeter Reaktion (klare Lösung) wird zunächst im Wasserstrahlvakuum Toluol abdestilliert. Dann fraktioniert man den Rückstand im Ölpumpenvakuum. Kp 0,2 = 145 - 47°C
Ausbeute: 28 g = 54 % der Theorie
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-phenyl-isocyanat
8,0 g (0,0273 Mol) 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-phenylisocyanat werden in 100 ml absolutem Diäthyläther gelöst und mit 3 Tropfen Triäthylamin versetzt. Bei Raumtemperatur werden unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß 2,1 ml (0,0273 Mol) n-Propanol in 10 ml absolutem Diäthyläther eingetropft.
Zur vollständigen Umsetzung wird ca. 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend destilliert man den Äther ab und kristallisiert das Rohprodukt aus Essigester/Hexan um. Fp.: 57 - 59°C
Ausbeute: 9,20 g = 95 % der Theorie
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-n-propylester
In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.
Name der Verbindung Physikalische Konstante
_______________________________________________________________________________________
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-
carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-ester Fp.: 43 - 45°C
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-
carbanilsäure-allylester Fp.: 57 - 59°C
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-
carbanilsäure-isopropylester Fp.: 52 - 54°C
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-
carbanilsäure-äthylester Fp.: 96 - 98°C
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-methylester Fp.: 74 - 75°C
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-äthylester n[tief]D20: 1,5422
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-n-propylester n[tief]D20: 1,5390
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-isopropylester n[tief]D20: 1,5380
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-allylester n[tief]D20: 1,5471
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-
ester n[tief]D20: 1,5513
Name der Verbindung Physikalische Konstante
_______________________________________________________________________________________
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-
ester n[tief]D20: 1,5513
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäuremethylester n[tief]D20: 1,5533
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäureäthylester n[tief]D20: 1,5471
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäureallylester n[tief]D20: 1,5450
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäureisopropylester n[tief]D20: 1,5262
3,5-Dichlor-4-(2,2-dichlorcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäuremethylester n[tief]D20: 1,5353
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in Aceton, Essigsäureäthylester und Alkohol gut löslich. Dagegen lösen sie sich mäßig in Benzol und sind in gesättigten Kohlenwasserstoffen und Wasser praktisch unlöslich.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in entsprechender Zubereitung.
BEISPIEL 3
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen bzw. Suspensionen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha in 500 Liter Wasser/ha auf die in der Tabelle aufgeführten Pflanzen im Nachauflaufverfahren gespritzt.
3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei
0 = keine Wirkung und
4 = Vernichtung der Pflanzen
bedeuten.
Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde eine Vernichtung der Unkrautpflanzen erreicht, während die Gerstenkultur ungeschädigt blieb.
BEISPIEL 4
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Kulturpflanzen nach dem Auflaufen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen bzw. Suspensionen in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha behandelt, indem die Zubereitungen gleichmäßig über die Pflanzen gesprüht wurden.
3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis nach dem Schema 0 bis 10 bonitiert, wobei
0 = totale Vernichtung und
10 = keine Schädigung
bedeuten.
Hier zeigten 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Verträglichkeit, das Vergleichsmittel jedoch nicht.
Erfindungsgemäße Verbindungen Reis Weizen Gerste
______________________________________________________________________________________
3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropyl-
methoxy)-carbanilsäure-methylester 10 10 10
3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methyl-cyclo-
propylmethoxy)-carbanilsäure-methylester 10 10 10
Vergleichsmittel
(gemäß DE-PS 1 195 549)
3,4-Dichlor-carbanilsäuremethylester 6 5 4
UNBEHANDELT 10 10 10
BEISPIEL 5
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Kulturpflanzen nach dem Auflaufen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen bzw. Suspensionen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt, indem die Zubereitungen gleichmäßig über die Pflanzen gesprüht wurden.
3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis nach dem Schema 0 bis 10 bonitiert, wobei
0 = totale Vernichtung und
10 = keine Schädigung
bedeuten.
Hier zeigten 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine sehr gute Wirkung, das Vergleichsmittel jedoch nicht.

Claims (23)

1. Substituierte Carbanilsäureester der allgemeinen Formel in der
R[tief]1 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, C[tief]2-C[tief]6-Alkinyl, chloriertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder Phenyl-C[tief]1-C[tief]5-alkyl,
R[tief]2 Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]3 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]6-Alkyl,
R[tief]4 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder, gegebenenfalls substituiertes, Phenyl,
R[tief]5 Halogen und
R[tief]6 Wasserstoff oder Halogen
bedeuten.
2. Carbanilsäureester gemäß Anspruch 1, worin
R[tief]1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl oder 2-Methyl-2-propenyl, R[tief]2 Wasserstoff, R[tief]3 und R[tief]4 Wasserstoff oder Methyl, R[tief]5 und R[tief]6 Chlor bedeuten.
3. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäuremethylester.
4. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-n-propylester.
5. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-ester.
6. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureallylester.
7. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureisopropylester.
8. 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureäthylester.
9. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-methylester.
10. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-äthylester.
11. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-n-propylester.
12. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-isopropylester.
13. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureallylester.
14. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-ester.
15. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäuremethylester.
16. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureäthylester.
17. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureallylester.
18. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureisopropylester.
19. 3,5-Dichlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäuremethylester.
20. Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbanilsäureestern gemäß den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Verbindungen der allgemeinen Formel
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R[tief]1 - O - CO - Cl
gelöst in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base, umsetzt, oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel zunächst mit Phosgen zum entsprechenden Isocyanat umsetzt, welches dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R[tief]1OH
gelöst in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base zur Reaktion gebracht wird, und die Verfahrensprodukte darauf in üblicher Weise isoliert, wobei R[tief]1 bis R[tief]6 die oben genannte Bedeutung haben.
21. Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Halogen-4-(halogencyclopropylmethoxy)-carbanilsäureestern gemäß Ansprüchen 1 bis 19.
22. Selektive herbizide Mittel gemäß Anspruch 21 in Mischung mit Träger und/oder Hilfsstoffen.
23. Selektive herbizide Mittel gemäß Anspruch 21 hergestellt nach Verfahren gemäß Anspruch 20.
DE19792913976 1979-04-05 1979-04-05 Substituierte carbanilsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel Withdrawn DE2913976A1 (de)

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