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DE2952685A1 - 1,2,4-trisubstituierte 1,2,4-triazolidin-3-on-5-thione mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

1,2,4-trisubstituierte 1,2,4-triazolidin-3-on-5-thione mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung und verfahren zu ihrer herstellung

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Publication number
DE2952685A1
DE2952685A1 DE19792952685 DE2952685A DE2952685A1 DE 2952685 A1 DE2952685 A1 DE 2952685A1 DE 19792952685 DE19792952685 DE 19792952685 DE 2952685 A DE2952685 A DE 2952685A DE 2952685 A1 DE2952685 A1 DE 2952685A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
compound according
chlorine
bromine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792952685
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen D Ziman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron Research and Technology Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Research and Technology Co filed Critical Chevron Research and Technology Co
Publication of DE2952685A1 publication Critical patent/DE2952685A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Unsere Nr. 22 68l
Chevron Research Company San Francisco, CA, V.St.A,
1,2, *t-Trisubst ituierte 1,2 ,^- mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung bezieht sich auf 1,2,^-trisubstituierte l,2,1*-Triazolidin-3-on-5-thione, die herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Wirksamkeit "besitzen, und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
030034/0548
1,2-Dialkyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dione (2,3-Dialkylbicarbamide) werden in der U.S. Patentschrift 2 944 060 und in Chem. Abstr. , 8190 (1948) beschrieben.
4-Butyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dion und 4-Phenyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dion werden von Zinner und Deucker, Archiv, der Phar., 294. 370 (1961) beschrieben.
In der U.S. Patentschrift 3 555 152 behandelt werden 1-Alkyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dione (2-Alkylbicarbamimide); 1,2-Dialkyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dione (2,3-Dialkylbicarbamimide) und fungizide 1,2-Dialkyl-4-halogenalkylthio-1,2,4-triazolidin-3,5-äione C2,3-Malkyl-N- (halogenalkyl thio )bicarbamimide3·
In Chemical Abstracts, Bd. 88, 74395w (1978) werden herbizide 1,2-disubstituierte 3-Alkoxycarboimino-4-substituierte-s-triazolidin-5-thione beschrieben.
Die U.S. Patentschrift 4 049 820 behandelt die Verwendung von substituierten Urazol- und Thiourazol-Verbindungen als Fungizide.
Die 1,2,4-Triazolidin-3-on-5-thione gemäß der Erfindung werden durch Formel (i) wiedergegeben:
R0Nl 4NR,
2 h si 4
R1 -N C=S
worin R.. Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R2 Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder durch 1 bis 2 gleiche oder unterschiedliche Substituenten substituiertes Phenyl ist, wobei die Substituenten aus einer Gruppe ausgewählt sind, die
030034/0548
aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Alkyl mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 Ms 2 Kohlenstoffatomen und 1 "bis Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Nitro, Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthioalkyl mit 2 "bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, (Cycloalkyl)alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor, Chlor, Brom oder Jod besteht, und R. Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Phenyl oder durch 1 bis 2 gleiche oder unterschiedliche Substituenten substituiertes Phenyl ist, wobei die Substituenten aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Nitro besteht.
Typische Alkylgruppen für R1, Rp und R. sind Methyl, Äthyl, Propyl usw.
Typische Gruppen für Rp sind auch Vinyl, Allyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopropyl und 2-Bromäthyl. ,
Typische substituierte Phenylgruppen für Rp und R. sind 2-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Bromphenyl, 2,4-Dijodphenyl, 4-Chlormethylphenyl, 3-Trichlormethylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-Nitrophenyl und 3,5-Dinitrophenyl.
Vorzugsweise ist R1 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl. Vorzugsweise ist EL Alkyl mit 1 bis 3 Kohlen-
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stoff atomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoff atomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkylthiοalkyl mit 2 "bis 6 Kohlenstoffatomen. Besonders "bevorzugt für R0 sind Methyl, Vinyl, Allyl, Methoxymethyl oder Methylthiomethyl#
Vorzugsweise ist R. Phenyl, das durch 1 bis 2 Fluor, Chlor, Brom oder Jod substituiert ist. Besonders bevorzugt für R. ist Phenyl, das durch 1 bis 2 Fluor oder Chlor substituiert ist, und insbesondere 4-Chlorphenyl.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können durch Umsetzung eines Semicarbazide (II) mit Thiophosgen (III) gemäß folgender Reaktion (1) hergestellt werden:
0
HN _ N-C-NH-R. + CSCl0 -> (i) + 2HCl (1)
(II) (III)
worin R1, R2 und R. die gleiche Bedeutung haben wie oben ausgeführt.
Reaktion (1) kann durchgeführt werden, indem im wesentlichen molare Mengen des Semicarbazide (II) und Thiophosgens(lll) in der flüssigen Phase in einem inerten Verdünnungsmittel umge setzt werden. Im allgemeinen liegen die Molverhältnisse von Semicarbazid zu Thiophosgen bei etwa 1,2:1 bis 1:1,2, aber vorzugsweise werden Molve^hältnisse von etwa 1,1:1 bis 1:1,1 angewandt. Die Reaktion (1) wird in Gegenwart einer Base durchgeführt, um den während der Umsetzung gebildeten Chlorwasserstoff zu entfernen. Im allgemeinen liegen die Molverhältnisse von Base zu Thiophosgen bei etv/a 2,2:1 bis 2:1. Geeignete Basen sind organische Stickstoffbasen,wie z.B.
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Trialkylamine, z.B. Triäthylamin und Tributylamin, sowie Pyridinverbindungen, z.B. Pyridin und 2-Methylpyridin. Anorganische Basen, wie z.B. Alkalicarbonate und -bicarbonate, z.B. Natriumcarbonat und Kaliumbicarbonat, können ebenfalls verwendet werden.
Die Reaktion wird in inerten organischen Verdünnungsmitteln, wie z.B. Halogenalkanen, z.B. Dichlormethan und Chloroform, aromatischen Verbindungen, z.B. Benzol, Toluol und Chlorbenzol, und Äthern, z.B. Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran und Dioxan durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen bei etwa O0C bis 1500C, wobei Temperaturen im Bereich von etwa 200C bis 1000C bevorzugt sind. Als Druck kann bei der Reaktion Normaldruck, Unterdruck oder Überdruck angewandt werden. Aus Gründen der Bequemlichkeit wird im allgemeinen bei Normaldruck gearbeitet. Die Reaktionszeit hängt natürlich von den jeweiligen Reaktionskomponenten und der Reaktionstemperatur ab. Im allgemeinen beträgt die Reaktionszeit einige Minuten bis zu 24 Stunden. Das Produkt (i) wird im allgemeinen mittels der üblichen Verfahren isoliert und gereinigt, z.B. durch Extraktion, Chromatographie, Kristallisation usw.
Die am besten geeignete Methode zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen besteht in der Verwendung von monosubstituiertem Hydrazin (IV) und Ό . als Ausgangskomponenten gemäß dem folgenden Schema:
KOH S H2N-NH-R1 + CS2 —> H2N-N-C-S-K+ (2)
(IV) 1 (V)
* Schwefelkohlenstoff 030034/0548
MeOH ^
(V) + CH3X * H2N-N-G-SGH5 (3)
K
1 (VI)
A °
(VI) + R.NCO R.-NH-CJ (4)
4 Benzol 4 Ν«« (VII) ^-m
CH-S-C-N^L 3 H 1
(VIII)
MeOH /C\
(VIII) + ZOH ^ R4 ι Ψ- (5)
S=C N-R1
(IX)
worin R1 und R. oben definiert wurden und X Halogen ist.
Das disubstituierte ringförmige Zwischenprodukt (IX) kann dann mittels RpX gemäß folgender Reaktion alkyliert werden, worin oben definiert wurde und X Halogen ist:
Base
(IX) + R2X » (I) (6)
Die Reaktionen (2) bis (5) können auch in anderen inerten organischen Verdünnungsmitteln als den angegebenen durchgeführt werden, wie z.B. in Halogenalkanen, z.B. Dichlormethan und Chloroform, aromatischen Verbindungen, z.B. Benzol, Toluol und Chlorbenzol, und Äthern, z.B. Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran und Dioxan. Die Reaktionstemperaturen bei den Reaktionen (2),
(3) und (5) liegen normalerweise bei Raumtemperatur. Reaktion
(4) kann von Raumtemperatur bis 800C durchgeführt werden. Reaktion (6) wird bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels, vorzugsweise DI-IP, durchgeführt. Die Drücke bei den Reaktionen
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(2) bis (6) können Normaldruck, Unterdruck oder Überdruck sein. Aus Gründen der Bequemlichkeit werden die Reaktionen aber im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Reaktion (6) wird in Gegenwart einer starken Base, vorzugsweise Natriumhydrid, durchgeführt. Die Reaktionszeit ist bei den einzelnen Reaktionen natürlich unterschiedlich und hängt von den jeweiligen Reaktionskomponenten und der Reaktionstemperatur ab. Im allgemeinen liegen die Reaktionszeiten bei einigen Minuten bis zu 24 Stunden. Das Produkt (I) wird im allgemeinen mittels der üblichen Verfahren isoliert und gereinigt, z.B. durch Extraktion, Chromatographie, Kristallisation usw.
BEISPIELE
Beispiel 1 — Herstellung von 1,2-Dimethyl-4-phenvl-1«2>4-triazolidin-3-on-5-thion
Eine Lösung von 4,26 g (0,037 Mol) Thiophosgen in etwa 10 ml Chloroform wurde tropfenweise zu einer Lösung von 6,7 g (0,037 Mol) 1 ^-Dimethyl^-phenylsemicarbazid und 7,47 g (0,074 Mol) Triäthylamin in 200 ml Chloroform zugesetzt. Es setzte eine leicht exotherme Reaktion ein. Eine Stunde nach Beendigung der Addition wurde das Reaktionsgemisch etwa 16
unter
Stunden V Rückfluß erwärmt, abgekühlt und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wobei ein öliger Rückstand erhalten wurde. Der Rückstand wurde in Dichlormethan gelöst, mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein rotes viskoses Öl erhalten wurde. Das Öl wurde auf 200 g Silikagel chromatographiert, wobei Dichlormethan als Elutionsicittel verv/endet wurde. Das aus der Chromatographie gewonnene Hauptprodukt (4 g) war eine halbfeste Substanz, die beim
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Verreiben mit ither das gewünschte Produkt als hellbraune feste Substanz vom Pp. 118-122°C ergab. Das Infrarotspektrum des Produktes,, zeigte eine starke Carbonylabsorption bei 5,8 pm. Das Produkt ist in Tabelle I als Verbindung No. 1 aufgeführt.
Beispiel 2 — Herstellung von 1,2-Dimethyl-4-. (4-chlor phenyl )-1.2..4-triazolidin-3-on-5-thion
Eine Lösung von 3,8 g (0,033 Mol) Thiophosgen in 10 ml Chloroform wurde tropfenweise zu einer gerührten Lösung von 7 g (0,033 Mol) 1,2-Dimethyl-4-(4-chlorphenyl)semicarbazid und 6,67 g (0,066 Mol) Triäthylamin in 200 ml Chloroform zugesetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt und dann 3 Tage bei etwa 250C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann mit Wasser und verdünnter Salzsäurelösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 10 g eines halbfesten Rückstands erhalten wurden. Der Rückstand wurde mit 100 ml Dichlormethan verdünnt und filtriert. Das Piltrat wurde auf 200 g Silikagel chromatographiert. Die Elution mit 1?έ Methanol in. Di chlorine than ergab als Produkt 3,9 g hellbraune Kristalle vom Pp. 143-1440C. Die Infrarotanalyse zeigte eine eine starke Carbonylabsorption bei 5,8 γαη. Das Produkt ist in Tabelle I als Verbindung No. 2 aufgeführt. ·
'"'" . Beispiel 3 — Herstellung von 1-Methyl-
2-methoxymethyl-4-(4-chlorphenyl)-1 ..2.4-triazoliain-3-on-5-thion
Zu 1-Kethyl-4-(4-chlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on-5-thion (5 g) in 200 ml trockenem DIiP wurden 0,91 g Natriumhydrid zugesetzt. Nachdem 30 Minuten gerührt worden war, wurde Brommethylmethyäther (2,63 g) tropfenweise zugesetzt, dann wurde
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unter
30 Minuten V": Rückfluß erwärmt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das lösungsmittel wurde durch Strippen entfernt, der Rückstand in Methylenchlorid gelöst, mit Wasser gewaschen und auf einer Silikagelsäule (200 g) chromatographiert, wobei zunächst Methylenchlorid und dann 2,5?^ Methanol in Kethylenchlorid als Elutionsmittel verwendet wurden. Ausbeute: 4,8 g.
Beispiel 4 — Herstellung von 1-Methyl-
2-vinyl-4-(4-chlormethyl)-1 ^^-
Ein Gemisch aus 5,9 g 1-Methyl-2-(2-bromäthyl)-4-(4-chlormethyl)-1,2,4-triazolidin-3-on-5-thion (hergestellt wie in Beispiel 3) und 2,1 g 1,5-Diaza-bicycloC4.3,03non-5-en in 100 ml Chloroform wurde 3 Stunden am Rückfluß erwärmt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wurde mit V/asser gewaschen, getrocknet (MgSO.), gestrippt und mittels Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie chromatographiert. Ausbeute: 2,6 g.
Die in Tabelle I zusammengestellten Verbindungen wurden nach entsprechenden Verfahren wie die der Beispiele 1-4-hergestellt. Die Struktur der in Tabelle I aufgeführten Verbindungen wurde in jedem Falle durch kernmagnetische Resonanz- und/oder Infrarotspektroskopie bestätigt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen im allgemeinen
auf
Kerbizidwirksamkeit sowohl bei Vorlauf- als auch bei Nachauflauf behandlung. Um unerwünschten Pflanzenwuchs durch Vorauflaufbehandlung zu bekämpfen, werden die herbiziden Verbindungen in wirksamen Mengen auf den Ort oder das V/achstumsmedium der Vegetation aufgebracht, z.B. auf den Boden, in dem die Samen
^ 0 30 0 34/05A8
und/oder Sämlinge dieser Vegetation enthalten sind. Durch diese Art der Anwendung wird die Entwicklung der Samen, Keimlinge und Sämlinge verhindert oder es wird deren Abtötung
auf
bewirkt. Bei der NacÜLaufbehandlung werden die herbiziden Verbindungen direkt auf die Blätter und die übrigen Pflanzenteile aufgebracht. Im allgemeinen sind die erfindungsgemässen Herbizide sowohl gegenüber Unkräutern als auch gegenüber Blattpflanzen (broad-leaved weeds) wirksam. Einige Verbindungen können bezüglich der Art der Anwendung und/oder der Art des Unkrauts Selektivität besitzen. Die Verbindungen sind besonders
auf
wirksam, wenn sie als Vorlauf-Herbizide gegenüber Unkräutern
angewendet werden.
Wenn die Verbindungen auf über dem Boden wachsende Pflanzen in einer Menge aufgebracht werden, durch die Nutzpflanzen nicht abgetötet werden, dann zeigen diese Verbindungen auch eine starke Wirkung bezüglich der Regulierung oder Verzögerung des Pflanzenwachstums. Sie können beispielsweise mit Erfolg angewendet werden, um die Entwicklung von Seitentrieben zu verhindern -oder zu verzögern und um die Verkümmerung überflüssiger Fruchtansätze bei verschiedenen Obstbäumen zu fördern.
Die Verbindungen können in einer Vielzahl von Zusammensetzungen zur Anwendung gebracht werden. Im allgemeinen können die Verbindungen mit einem Trägermaterial verdünnt werden, wie es auf diesem Gebiet üblicherweise verwendet wird, z.B. mit inerten Feststoffen, Wasser und organischen Flüssigkeiten.
Die Verbindungen sind in diesen Zusammensetzungen in Mengen anwesend, die ausreichen, "um ,einen herbiziden oder wachstumsregulierenden Effekt ausitoe^JfievKohnlich liegen die
^ ORIGINAL JNSPECTED
Verbindungen in den Formulierungen in Mengen von etwa 0,5 bis 95 Gewichtsprozent vor. *
Feste Zusammensetzungen können mit inerten Pulvern zubereitet werden. Die so erhaltenen Zusammensetzungen können homogene Pulver bilden, die als solche, mit inerten Feststoffen verdünnt in Form von Stäuben oder in einer geeigneten Flüssigkeit suspendiert in Form von Spritzmitteln zur Anwendung gebracht werden können. Die Pulver enthalten den Wirkstoff gewöhnlich im Gemisch mit geringen Mengen eines Konditionierungsmittels. Natürliche Tone, entweder mit Absorptionsfähigkeit, wie z.B. Attapulgit, oder praktisch ohne Absorptionsfähigkeit, wie z.B. Kaolin , Diatomeenerde, synthetische feine Kieselerde, Calciumsilikat und andere inerte Träger, wie sie üblicherweise in pulvrigen Herbizidzusammensetzungen benutzt werden, können verwendet werden. Der Wirkstoff macht gewöhnlich 0,5 bis 9O?6 dieser pulvrigen Zusammensetzungen aus. Die Feststoffe sollten im allgemeinen in sehr .feinteiliger Form vorliegen. Zur Umwandlung der Pulver in Stäube werden gewöhnlich Talk, Pyrophyllit und dgl. verwendet.
Flüssige Zusammensetzungen, die den oben beschriebenen Wirkstoff enthalten, können durch Vermischen der Verbindungen mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmittel hergestellt v/erden. Flüssige Verdünnungsmittel zur erfindungsgemässen Verwendung sind Methanol, Benzol, Toluol u. dgl. Der Wirkstoff macht gewöhnlich etwa 0,5 bis 5O?6 dieser flüssigen Zusammensetzungen aus. Einige dieser Zusammensetzungen können als solche verwendet werden, andere werden mit grossen Mengen Wasser verdünnt. '..""" **-
ORIGINAL INSPECTED
/70
Zusammensetzungen in Form benetzbarer Pulver oder Flüssigkeiten können auch ein oder mehrere oberflächenaktive Zusatzmittel enthalten, wie z.B. Netzmittel, Dispergatoren oder Emulgatoren. Diese oberflächenaktiven Zusätze bewirken, dass die Zusammensetzungen der benetzbaren Pulver oder die Flüssigkeiten leicht in Wasser dispergiert oder emulgiert werden können, wobei
i
wässrige Spritzmittel erhalten werden.
Bei den verwendeten oberflächenaktiven Additiven kann es sich um anionische, kationische oder nichtionische Zusatzmittel handeln. Geeignet sind beispielsweise langkettige Natriumcarboxylate, Alkylarylsulfonate, Natriumlaurylsulfat, Polyäthylenoxide, Ligninsulfonate und andere oberflächenaktive Materialien.
auf
Bei Durchführung einer VoÄLaufbehandlung ist es günstig, ein Düngemittel, ein Insektizid, ein Fungizid oder ein weiteres Herbizid zuzusetzen.
Die Menge der verabfolgten Verbindung oder Zusammensetzung ■ hängt von dem einzelnen Pflanzenteil oder dem Wachstumsmedium der Pflanze ab, das mit dem Herbizid in Kontakt gebracht werden soll, ferner von dem Anwendungsort ganz allgemein .— d.h.. . geschützte Flächen wie Gewächshäuser verglichen mit Freilandflächen wie Felder sowie von der gewünschten Art und Weise
der Bekämpfung. Im allgemeinen v/erden die erfindungsgemässen
auf auf
Verbindungen sowohl bei der Vorlauf- als auch bei der NacÖLaufbehandlung in Mengen von 0,2 bis 60 kg/ha und vorzugsweise in Kengen im Bereich von 0,5 bis 40 kg/ha angewandt. Um die gewünschte Wirksamkeit bezüglich der Regulierung oder Verzögerung des Pflanzenwachstums zti erreichen, ist es wichtig,
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-yr-
dass die Triazolidinverbindungen nicht in so hohen Konzentrationen aufgebracht werden, dass sie die Pflanzen abtöten. Daher wird zur Regulierung oder Verzögerung des Pflanzenwachstums im allgemeinen mit niedrigeren Anwendungsraten gearbeitet als zur Abtötung der Pflanzen. Im allgemeinen sind Mengen von 0,1 bis 5 kg/ha und vorzugsweise von 0,1 bis 3 kg/ha 'geeignet.
Tests zur Ermittlung der herbiziden und das Pflanzenwachstum regulierenden Wirkung wurden mit typischen Verbindungen gemäß der Erfindung mittels der folgenden Methoden durchgeführt.
auf
Herbizidtest bei VortLaufbehandlung
Eine Acetonlösung der Testverbindung wurde hergestellt, indem 375 mg der Verbindung, 118 mg eines nichtionischen Netzmittels und 18 ml Aceton vermischt wurden. 10 ml dieser Lösung wurden 40 ml Wasser zugesetzt, um die Testlösung herzustellen.
Samen der Testpflanzen wurden in einen Topf mit Erde eingebracht. Die Testlösung wurde in einer Dosis von 27,5 pg/cm gleichmassig auf die Erde gesprüht. Der Topf wurde von Zeit zu Zeit begossen und in ein Gewächshaus gestellt. Unter regelmässiger Bewässerung wurden.3 Wochen lang Auflaufen der Sämlinge, Gesundheit der sich entwickelnden Sämlinge usw. beobachtetw Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Herbizidwirksamkeit der Verbindung auf Grund der physiologischen Beobachtungen bewertet· Es wurde eine Skala von 0 bis 100 benutzt, in der 0 das Fehlen von Phytotoxizität bedeutet und 100 eine vollständige Abtötung der Pflanzen anzeigt. Die Ergebnisse dieser Tests sind aus Tabelle II zu entnehmen.
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auf Herbizidtest "bei Na elbauf "behandlung
Die Testverbindung wurde auf die gleiche Weise formuliert, wie
muf
oben bei dem Vomauftest beschrieben. Die erhaltene Formulierung wurde gleichmässig auf 2 gleiche Töpfe mit 24 Tage alten Pflanzen (ungefähr 15 bis 25 Pflanzen je Topf) mit einer Dosis von 27,5 ug/cm aufgesprüht. Nach dem Abtrocknen wurden die Pflanzen in ein Gewächshaus gestellt und dann nach Bedarf von unten begossen. Die Pflanzen wurden in Abständen auf phytotoxische Effekte und physiologische und morphologische Auswirkungen der Behandlung beobachtet. Nach 3 Wochen wurde die Herbizidwirksamkeit der Verbindung auf Grund dieser Beobachtungen bewertet. Es wurde eine Skala von 0 bis 100 benutzt, in der 0 das Fehlen von Phytotoxizität bedeutet und 100 eine vollständige Abtötung der Pflanzen anzeigt. Die Ergebnisse dieser Tests sind aus Tabelle II zu entnehmen.
Hemmung des Achselknospenwachsturas bei Pintobohnenpflanzen Verbindung No. 2 wurde getestet, um ihre Wirksamkeit bezüglich, der Verzögerung des Achselknosρenwachsturns bei Pintobohneri zu bestimmen.
Bohnenpflanzen aus Idaho (13-16 Tage alt) mit vollentwickelten Einkeimblättern und ersten, in der Entfaltung befindlichen dreiteiligen Blättern wurden verwendet. 1 bis 4 Stunden vor der Behandlung mit den Testverbindungen wurden alle Triebe 5 mm über der Knospe des Einkeimblattes mit einer Zange entfernt. Jede Verbindung wurde an vier Pflanzen getestet.
Eine Lösung mit 625 ppm der Testverbindung in 2$6igem wässrigen Aceton, die eine geringe Menge eines nichtionischen Netzmittels enthielt, wurde bis zum Ablaufen der Flüssigkeit auf die
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4%
Pintobohnenpflanzen aufgesprüht. Nach, dem Trocknen wurden die behandelten Pflanzen in ein Gewächshaus gebracht, dessen Temperatur bei 20-250C gehalten wurde, und in regelmässi.gen Abständen begossen. 12 Tage nach der Behandlung wurde das Knospenwachstum an der Achsel des Einkeimblattes bestimmt, worauf die prozentuale Hemmung des Achselknospenwachsturns im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen ermittelt wurde.
' Für die Verbindung No. 2 betrug die prozentuale Hemmung 85%.
Entlaubungstest an Baumwollpflanzen
Verbindung No. 2 wurde getestet, um ihre Wirksamkeit bei Nachauflaufbehandlung auf die Entlaubung und/oder Austrocknung der Blätter von Baumwollpflanzen zu bestimmen.
Es wurden Baumwollpflanzen (26-35 Tage alt) mit 4 vollentfalteten Blättern verwendet. Zwei Tage vor der Verwendung der Pflanzen wurden die Triebe über dem 4. Blatt entfernt.
Eine Lösung mit 5000 ppm der Testverbindung in Aceton, die eine geringe Menge eines nichtionisehen Netzmittels enthielt, wurde bis zum Ablaufen der Flüssigkeit auf zwei Baumwollpflanzen gesprüht. Die behandelten Pflanzen wurden in ein Gewächshaus gebracht, dessen Temperatur 23-250O betrug. Die Pflanzen wurden 1-2mal pro Tag von unten bewässert, wobei ein automa-
Drainage
tisches !bewässerungssystem benutzt wurde. 10 Tage nach der Behandlung wurde die prozentuale Entlaubung und Austrocknung bestimmt (verglichen mit der ursprünglichen Anzahl reifer Blätter). Die Ergebnisse für Verbindung No. 2 lagen bei 75% Entlaubung und 18% Austrocknung.
030034/0548
RA TABELLE I Formel 0
H
R0-IU 3 ^N-R
2 U rl
CH3-N C=S		 4 14,3 S 14,1
4
rf 		Rn F.. (0C ) 12,5
13,9		 S
Cl		 12,3
12,9
Verbindungen der 4-Cl-rf OH5 118-122 11,0
24,5		 S
Cl		 11,6
22,7
Nr. 3,4-Cl2-rf OH5 139-142 45,7
3,5
14,5		 C
H
N		 46,3
3,6
14,9
1 3-CF3-rf CH3 165-167 50,2
4,2
17,6		 C
H
N		 50,8
4,4
17,9
2 4-F-rf CH3 IO7-IO9 Elementaranalyee
berechnet gefunden		 40,7
2,8
13,0		 C
H
N		 40,4
2,8
13,8
3 3-σΐ·3-4-οι-, CH3 178-180 S 14,92
4,26		 N
H		 15,26
4,37
4 4-Cl-rf i CH3 157-159 S
Cl		 14,71
4,20		 N
H		 15,05
4,30
5 4-Cl-rf CH2=CHCH2 107-108 S
Cl		 13,93
3,98		 N
H ·		 15,38
4,21
6 4-Cl-rf CH3OCH2 106-108,5 C
H
N		 14,21
4,73		 N
H		 14,58
5,30
7 4-Cl-rf CH3SCH2 93-95 C
H
N		 15,70
3,74		 N
H		 15,85
-4,07
8 4-Cl-rf O-CH2 öl C
H
N		 15,58
4,45		 N
H		 15,94
4,80
9 4-Cl-rf CH2=CH 138-140 N
H
10 CH3CH2 109-111 N
H
11 N
H
12 N
H
N
H
N
H
bedeutet Phenyl
030034/05
QXr
TABELLE II — Herbizidwirksamkeit
L % M Kontrolle - Vor/Nach W O
Nr. 80/45 60/0 P C 30/0 35/0
1 100/65 100/70 50/0 20/0 95/50 95/20
2 100/78 98/35 100/68 100/20 90/20 80/0
3 20/20 20/30 100/20 95/20 0/0 0/0
4 90/35 90/20 20/20 0/0 95/0 90/0
5 90/0 85/0 93/40 85/0 75/0 65/0
6 100/95 100/100 85/0 85/0 100/97 80/80
7 100/100 100/100 100/95 100/93 100/95 97/75
8 100/80 100/77 100/100 100/75 85/55 -/35
9 100/90 100/87 100/87 95/50 98/75 90/50
10 100/70 100/60 97/93 98/65 100/85 93/30
11 100/90 100/85 100/60 100/70 100/70 85/40
12 100/85 100/45
L = Chenopodium album M = Brassica arvensis P = Amaranthus retroflexus C = Di^iteria sanguinalis W = Echinochloa crusgalli 0 = Avenua fatua
(Gänsefuß)
(Indischer Senf)
(Fingerhirse) (Flechtstraußgras) (Windhafer)
Für Chfivron Hnnenrch Company, San Francisco, CA, V.ül.A. \ /7
d i«
Hr.ii.J . Λ'οΐί'ί·
Hl '-. ;1. VViW.T] t

Claims (12)

  1. RECHi 'VAf-WV. ;„ "//"
    ADELc-Ni-··?.-"'::, ■>· 27, :..'. 197,9
    6230 IV.'' ;·:'-' ·' -^i MAiN 80
    Patentansprüche
    .j Derivate des l,2,iJ-Triazolidin-3-on-5-thions der
    allgemeinen Formel
    O
    u
    W-J J.» ' ' ' \J — O
    worin R.. Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R_ Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder durch 1 bis 2 gleiche oder unterschiedliche Substituenten substituiertes Phenyl ist, wobei die Substituenten aus einer Gruppe ausgewählt sind, die. aus Pluor, Chlor, Brom, Jod, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Pluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Nitro, Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthiοalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 · Kohlenstoffatomen, (Cycloalkyl)alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ,1 bis 9 Pluor, Chlor, Brom oder Jod besteht, und R. Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Phenyl oder durch 1 bis 2 gleiche oder unterschiedliche Substituenten substituiertes Phenyl ist, wobei die Substituenten aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Pluor, Chlor, Brom, Jod, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Pluorj Chlor, Brom oder Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Mtro besteht. 030034/0648
    OBIQINAL INSPECTED
    JO —
  2. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R. durch 1 bis 2 Fluor, Chlor, Brom oder Jod substituiertes Phenyl ist.
    3· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, R2 Alkyl mit
    1 bis
  3. 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl axt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkyl— thioalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und R. durch 1 bis
    2 Fluor oder Chlor substituiertes Phenyl ist.
  4. 4·. Verbindung nach Anspruch 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass R. 4-Chlorphenyl ist.
  5. 5. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und Rp Methyl sind.
  6. 6. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl und R« Methoxymethyl ist.
  7. 7. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl und Rp Vinyl ist. .
  8. 8. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass K. Methyl und R2 Allyl ist.
  9. 9. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
    gekennzeichnet, dass R1 Methyl und R2 He"thylthioaethyl ist.
  10. 10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1,
    030034/0548
    dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel
    mit einer Verbindung RpX> worin X Halogen ist, in der flüssigen Phase in Gegenwart einer Base umgesetzt wird.
  11. 11. Herbizidzusammensetzung mit einem biologisch inerten Träger, gekennzeichnet durch eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 als Wirkstoff.
  12. 12. Das Pflanzenwachstum regulierende Zusammensetzung mit einem biologisch inerten Träger, gekennzeichnet durch eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 als Wirkstoff.
    030034/0548
DE19792952685 1979-02-09 1979-12-29 1,2,4-trisubstituierte 1,2,4-triazolidin-3-on-5-thione mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung und verfahren zu ihrer herstellung Withdrawn DE2952685A1 (de)

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