DE2849068C2

DE2849068C2 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2849068C2
Application number: DE2849068A
Authority: DE
Inventors: Karl Heinz Dr. Duchardt; Manfred Dr. 5000 Köln Groll; Klaus Dr. 5090 Leverkusen Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-11-11
Filing date: 1978-11-11
Publication date: 1985-06-20
Also published as: US4268267A; FR2441646B1; JPS609536B2; GB2034740A; DE2849068A1; JPS5566960A; GB2034740B; FR2441646A1

Description

mit der Maßgabe, daß die Summe von a + b + c eine Zahl von 3 bis 4 bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form der freien

Säure der Formel

(SO₃H),, Pc-(SO₂NH₂),, (SO₂-NH-Ar-NH₂),

15

entsprechen, worin Pc, Ar, a, b und cdie oben angegebene Bedeutung besitzen, entweder mit c Mol eines Difluortriazins der Formel

25

F—<

umsetzt, worin R₅ und R<, die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder zunächst mit c Mol Trifluortriazin und anschließend mit c Mol einer Verbindung der Formel

Η —Ν

worin R₅ und R₍, die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und N-haltiger Materialien.

35 -10

Gegenstand der Erfindung sind neue wasserlösliche Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form ihrer freien Säure der Formel

(SO₃H)₁,
Pc-(SO₂NH₂),,

N SO₂-NH-Ar-NH-^ N

Ν=·

60

65

entsDrechen. worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,
SO₃H

Ar = —<f ^>— oder

R₅₁R₆ = Wasserstoff; gegebenenfalls durch OH, OCH₃, OC₂H₅, COOH, SO₃H substituiertes C₁-C₅-

Alkyl;
10

gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclohexyl; Benzyl,jS-PhenyIäthyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Chlor, Meth&xy, Äthoxy, Nitro, Carbonamido, Acetylamino substituiertes Phenyl oder Naphthyi,

a = 1 ^iis 3
6 = 0 bis 2

C =-· 1 oder 2

mit der Maßgabe, daß die Summe von a + b + c eine Zahl von 3 bis 4 bedeutet, und deren Mischungen.

In den Farbstoffen der Formel (I) ist jede Suironsäure- bzw. Sulfonsäureamidgruppe an einen anderen Bcnzolring des Phthalocyanin in 3- οώΓ 4-Stellung gebunden.

Beispiele für Reste R₅ und R₆ sind: Wasserstoff, C,-C₅-Alkylreste wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl und Amyl; C,-C₅-substituierte Alkylreste wiejß-Hydroxyäthyl, y-HydroxypropyljS-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl^-Athoxyäthyl, y-Athoxypropyl, Carboxymethyl^-Carboxyäthyl^-Sulfoäthyl· Cyclohexyl 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-MethyIcyclohexyl; Benzyl, jS-Phenyläthyi; Phenyl, 2-Naphthyl,' 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3-Äthylphenyl, 3-Chlorphenyl 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, ^-MethyM-chlorphenyl, 4-Methyf-4-chlorphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-Äthoxyphenyl, 4-Äthoxypheny], 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Carbonamidophenyl, 3-Acetylaminophenyl.

Aus den Deutschen Offenlegungsschriften Nr. 25 56 640 und Nr. 16 44 208 sind ähnlich strukturierte den Monofluortriazinylrest enthaltende Reaktivfarbstoffe bekannt, die jedoch gegenüber den erfindungsgem'äßen Farbstoffen unterlegene färberische Eigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden durch Kondensieren geeigneter Ausgangskomponenten dargestellt.

Hierbei kann man Farbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren der Formel

(SO₃H),,

Pc-(SO₂NH₂)* _(II)

(SO₂-NH-Ar-NH₃),

entsprechen, worin Pc, Ar, a, b und c die oben angegebene Bedeutung besitzen, entweder mit c MoI eines Dilluortriazins der Formel

umsetzt, worin R₅ und R₆ die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder zunächst mit c Mol Trilluortriazin und anschließend mit c Mol einer Verbindung der Formel

R₅

W) /

^H-^N _x (in)

R₆

worin R₅ und R₆ die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

Bei Verwendung von Verbindungen (II) in denen Ar fürSulfoarylen mit zur Gruppe -NH₂ o-ständiger SuIIbgruppe steht, setzt man zweckmäßigerweise zunächst mit Trilluortriazin und anschließend mit (III) um.

Geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise: Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diüthylamin, Propylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, Ainylamin, jö-Hydroxyäthylamin, j'-llydroxypropylamin, Mcthyl-jiMiydroxyiilhylamin, Mcthoxyäthylamin, Älhoxyäthyl'amin, N-/MIytlroxyälhyl-N-iilhylamin, Aminoessigsiiure, Aminopropionsiiuro^y-Amino-äthansuHbnsiiurc, Cyclohexylaniin, .VMethylcyelohexylaniin, Ben/ylamin, Anilin, 2-Naphthylamin, m-Toluidin, p-Toluidin, 3,4-Dimethylanilin, s 3,5-l)imelhylanilin, 3-Älhykinilin, 3-C'hlornnilin, 4-C'hloranilin, 3,4-Uiuhluranilin, 3,5-Diehloranilin, 3-Melhyl-4-chloraniIin, 4-Mcthyl-3-chloranilin, 3-McthoxyaniIin, 4-Mcthoxyanilin, 3-Äthoxyanilin, 4-Älhoxyanilin, 3-Nitroanilin, 4-Nitroanilin, 3-Aminobenzoesäureamid, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3-Aminoacetanilid, 4-Methylamino-acetanilid, Piperidin, Morpholin, o-Toluidin, 2-Methoxy-anilin, 2-Äthoxyanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-DimethyIanilin, 2-Chloranilin. '

Diese Reaktionen stellen Acylierungen dar und können in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem, bevorzugt schwach saurem bis schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von -10° bis +80°C, bevorzugt -5° bis +1O⁰C durchgefiihrt werden.

Die beim Verfahren gernäß der Erfindung verwendeten Phthalcyaninverbindungen der Formel (II) können dadurch hergestellt werden, daß man ein Phthalcyaninsulfonsäurechlorid - bevorzugt in Form einer wäßrigen Suspension - der Formel

(SO₂Cl),,
Pc (V) 2«

(SO₃H),,,

worin Pc die oben angegebene Bedeutung hat, wdie Zahlen 0,1 oder 2 und «die Zahlen 2,3 oder 4 bezeichnen, wobei die Summe von m und η nicht größer als 4 ist, mit Diaminen oder monoacylierten Diaminen der Formel

H₂N-Ar-NH₂ bzw. H₂N- Ar— N-acyl

H -'Ο

(Via) (VIb)

und gegebenenfalls Ammoniak umsetzt, und im Fall der Verwendung von monoacylierten Diaminen der Formel (VI b) die endständige Acylaminogruppe der erhaltenen Phthalocyaninverbindungen einer saueren oder alkalischen Verseifung unterwirft. Bei dieser Umsetzung werden nicht umgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonsäuregruppen übergeführt.

Phthalocyaninsulfochloride bzw. Phthalocyaninsulfochlorid-sulfonsäuren der Formel (V) können dadurch erhalten werden, daß man das entsprechende Phthalocyanin oder die Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einem Säurehalogenid, wie Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wie in den britischen Patentschriften 7 08 543,7 84 834 und 7 85 629 und in der US-Patentschrift 22 19 330 beschrieben, behandelt.

Erlindungsgemäß können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe verwendet werden, das sind solche, in denen die Buchstaben a, b und r die Zahlen 0,1,2 bzw. 3 charakterisieren. Darüber hinaus können aber auch Gemische dieser Farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren die Zahlen im gemittelten Wert.

Derartige erfindungsgemäße Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen Endfarbstoffen der Formel (I) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemisches der Ausgangsicornponcnten hergestellt Letzteres entsteht häufig zwangsläufig, da die Phthalocyaninsulfinsäurechloridsulfonsäuren (V) bezüglich Sulfierungsgrad und ihres Verhältnisses von Sulfonsäurechloridgruppen und Sulfonsäuregruppen häufig technisch als Gemische anfallen.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen.

Als wasserlösliche Verbindungen finden sie Interesse für das Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Sie eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien und den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Zum Färben und Bedrucken von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingcset/U die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, Cl₃C — COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfaie oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff oder indifferente Verdickungsmittel wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhte

10

20

25

30

40 45 50 55 60 65

Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150⁰C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffs von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis 1 :5 bis 1 : 40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf 95⁰C und gegebenenfalls unter anteilweiser Zugabe von Salz, z.B. Natriumsalz und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH.

Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen FarbstolTund Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren läßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B. 2 bis 20 Stunden, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kaliumacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden im saurem bis neutralem Bereich gefärbt.

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aus.

Beispiel 1
In 150 ml Wasser werden 10,65 g des Farbstoffs der Formel

(SO₃H)₂

CuPc-O)-(SO₂NH₂),

/SO₂NH

(erhalten durch Umsatz von CuPc-(3)—(SO₂C1/SO₃H)₄ mit 2,4-Diaminobenzolsuifonsäure und Ammoniak) mit Hilfe von Natronlauge bei pH 4-5 gelöst. Nach Abkühlen der Lösung läßt man bei 0-5⁰C unter Einhalten eines pH-Wertes von 4,2-4,7 mit Hilfe einer in NaHCOj-Lösung 1,75 g2,4,6-Trifluortriazin zutropfcn und rührt unter Einhalten des angegebenen pH-Wertes noch 5 Minuten bei CI-5°C nach.

Zur so erhaltenen Lösung der Difluortriazinyl-Verbindung werden 1,05 g Ammoniak (25%) gegeben, und unter Aufwärmen auf 20-25⁰C wird bei pH 8,5-10 bis zur Beendigung der Reaktion gehalten. Man salzt den Farbstoff mil KCl aus, saugi ab, wäscht mit verdünnter KCI-Lösung nach und trocknet bei 5G—60°C. Man erhäii in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines K-Salzes der Formel

(SO₃K)₂

SO₂NH

entspricht. Damit läßt sich Baumwolle in türkisfarbenem Ton bedrucken.

Cr* »ν

In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Aminophthalocyanin-Derivate zunächst mit 2,4,6-Trifluortriazin und anschließend mit den in Spalte 3 genannten Aminen kondensiert.

Tabelle 1

Nr. Aminophllialocyanin-Derival Ainin

Farhion auf
Baumwolle

2,

(SO₃H)₂

CuPc-(4)—(SO₂NH₂),
SO₂NH

NH₂

SO₃H

(SO₃H)₂

CuPc-O)-(SO₂NH₂),
\

SO₂NH SO₃H

NH₂

(SO₃H)₂

3) CuPc-O)

SO₂NH NH₂

SO₃H

HN(CH₃)₂

H₂NCH₁

HN(C₂H₅L

Türkisblau

⁴⁾

5)

(SO₃H)₂
CuPc-(4)—(SO₂NH₂),

SO₂NH NH₂

SO₃H

(SO₃H),
CuPc-O)-(SO₂NH₂)!

SO₂NH

V-NH,

SO₃H

HN(C₄H₉),

Türkisblau

H₂N-CH₂CH₂-OH Türkisblau

Fortsetzung

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat

(SO₃H)₂

6) CuPc-O)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

9)

NH,

SOjH ,

(SO₃H)₂

7) NiPc-(3)

SO₂NH SO₃H

NH,

8) NiPc-(3)

(SO₃H)₂

SO₂NH NH₂

SO₃H

(SO₃H)₂

SO₂NH NH₂ \

SO₃H

(SO₃H)₂

■10) Curc-(3j

SO₂NH SO₃H

NH₂

Amin

H₂NCH₃

HN(CH₂CH₂OH)₂

CH₃

CH₂CH₂OH

CH₃

CH₂CH₂OCH₃

Farbton auf Baumwolle

H₂N — C H₂C 0OH Türkisblau

blaustichig Grün

Türkisblau

Fortsetzung

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat

Amin

Farbion auf
Baumwolle

(SO₃H)₂

II) CuP^)-(SCNH₂),

SO₂NH

NH₂

SO₃H

12) CuPc-{3)

(SO₃H)₂
/

SO₂NH

NH,

SO₃H

(SO₃H)₂

CuPc-O)-(SO₂NH₂),
SO₂NH

NH₂

SO₃H

(SO₃H)₃

14) CuPc-{3)

SO₂NH NH₂

SO₃H

3" /1

15) CuPc-(3)

(SO₅H)₂

SO₂NH SO₃H

NH₂

HN(C H₂CH₂O CH₃J₂ Türkisblau

H₂NCH(CH₃J₂

CH₃

H₂N-C-CH₂OH
CH₃

CH₂OH

H₂N-C-CH₃
CH₂OH

Türkisblau

H₂NCH₂—<ζ\ Türkisblau ₂0

Türkisblau

Beispiel 2 Setzt man die gemäß Beispiel 1 erhaltene Lösung der Dilluortriazinyl-Verbindung der Formel

(SO₃H)₂ CuPc-U)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

NH-

/y \

N N

SO₃H

bei pH 5,5-6,5 mit 1,61 g N-Methylanilin um und verfärbt im übrigen wie in Beispiel 1, so erhalt man in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

(SO₃H)₂ CuPc-(S)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

NH-

N N

SO₃H

N CH₃

entspricht. Damit läßt sich Baumwolle in türkisfarbenem Ton bedrucken.

In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle 2 genannten Aminophthalocyanin-Derivate zunächst mit 2,4,6-Trifluortriazin und anschließend mit den in Spalte 3 genannten Aminen kondensiert.

Tabelle 2

Nr.

Aminophthalocyanin-Derivat

Amin

Farbton auf Baumwolle

45 D

(SO₃H)₂

CuPc-O)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

NH,

SO₃H

NH₂ Γ

Türkisblau

(SO₃H)₂

2) CuPc-O)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

SO₃H

NH,

Türkisblau

10

Fortsetzung

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat

Amin

Farbton auf Baumwolle

(SO₃H)₂

3) CuPc-W)-(SO₂NH₂),

(SO₂NH

NH-,

SO₃H

(SO₃H)₂

4) NiPc-(3)

SO₃H \

SO₂NH-<T >—NH₂

(SO₃H)₂

/
5) CuPc-(4)—(SO₂NHj)₁

(SO₂NH

NH₂

SO₃H

(SO₃H)₂

6) CuPc-O)

SO₂NH

NH₂

SO₃H

(SO₃H)₂

Ml

NH

2

(SO,H)₃

Si CuPc-O)

SO, N H SO₃H

NH₂

J\ X/ OCH₃

NH₂

NHCH₅ NH₂

X,

NHCOCH₃

NH₂

NO-

NH₂

Türkisblau

blaustichiges Grün

Türkisblau

Fortsetzung

Nr.

Aminophlhalocyanin-Derivat

Amin

Farbton auf Baumwolle

9)

(SO₃H]I₂

CuPc-O)-(SO₂NH₂),

SO₂NH

NHCjHj

NH₂

SO₃H

Türkisblau

10)

(SO₃H)₂

/ CuPc-(4)—(SO₂NH₂),

SO₂NH

NH₂

SO₃H

Türkisblau

(SO₃H)₃

NH,

11)

CuPc-(3)

SO₃NH

OC₂H₅

Türkisblau

SO₃H

NH₂

Färbebeispiel

In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 220 ml Wasser von 20-25⁰C vorgelegt. Man teigt 0,3 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 1, Absatz 2, mit 2 ml kaltem Wasser gut an und lugt 48 ml heißes Wasser (70⁰C) zu. Die Farbstofflösung mit einem pH-Wert von 7-8 wird dem vorgelegten Wasser zugegeben, wobei 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten werden. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 60°C, setzt 15 g Natriumsulfat (wasserfrei) zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fugt man der Färbeflotte 2 g Natriumcarbonat zu und färbt 6(? Minuten bei 60⁰C Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut und bei 60-70⁰C in einem Trockenschrank getrocknet. Die Baumwolle wird in nalicchtem, klarem und türkisblauem Ton angefärbt.

Druckbeispiel

Ein Baumwollstück wird mit einer Druckpaste, bestehend aus 50 g Farbstoff des Beispiels 1, Absatz 2, 150 g Harnstoff, 20 g Natriumbicarbonat, 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 450 g einer hochviskosen Alginatverdickung und 320g Wasser, bedruckt und in einen Dämpfer, z.B. des Typs Mather-Platt, bei 103⁰C gedämpft. Der Druck wird dann mit kaltem, dann mit heißem und schließlich wieder mit kaltem Wasser gespült. Man erhält einen naßechten, türkisblauen Druck.

Claims

Patentansprüche:
1. Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(SO₃H)₁, Pc-(SO₂NH₂)/,

SO₁-NH-Ar-NH

entsprechen, worin

Pc

Ar

Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,
SO₃H

oder

Rj₁R₆ = Wasserstoff; gegebenenfalls durch OH, OCH₃, OC₂H₅, COOH, SO₃H substituiertes C₁-Q-Alkyl;

gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclohexyl; Benzyl, jS-Phcnyiäthyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Chlor, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Carbonamido, Acetylammo substituiertes Phenyl oder Naphthyl,

a = 1 bis 3 b = O bis 2 c = 1 oder 2

mit der Maßgabe, daß die Summe von a + b + c eine Zahl von 3 bis 4 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von PhthalocyaninfarbstofTen, die in Form der freien Säure der Formel

(SO₃H)₁, Pc—(SO₂N Η₂)_Λ

SO₂- NH- Ar— NH-/

R,

N=

entsprechen, worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,

Ar

SO₁H

IL. R„ Wasserstoff; gegebenenfalls durch OH, OCH₁, OC₁H₅, COOH, SO.,H substituiertes CVtV Alkyl;

.gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclohexyl; Benzyl, jS-Phenyläthyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Chlor, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Carbonamido, Acetylamino substituiertes Phenyl oder Naphthyl,

a = 1 bis 3

b =0bis2
c = 1 oder 2