DE2848330A1 - Verfahren zur herstellung von 1,2, 3-thiadiazol-5-yl-harnstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,2, 3-thiadiazol-5-yl-harnstoffenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoffen, die aufgrund ihrer herbiziden und wachstumsregulatorischen Wirkung als Pflanzenschutzmittel Verwendung finden.
Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen der bezeichneten Art sind bereits bekannt (DE-OS 221 46 32, DE-OS 263 69 94). Alle diese Verfahren haben jedoch den großen Nachteil, dass sie 5-Amino-1,2,3-thiadiazol als Ausgangsmaterial verwenden, eine Substanz, die nicht einfach zugänglich und zudem nicht ganz ungefährlich ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, das eine problemlose Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoffen mit nur wenigen Stufen in großer Ausbeute erlaubt und für eine technische Herstellung dieser Substanzklasse ohne die Isolierung etwaiger sicherheitstechnisch bedenklicher Zwischenstufen in Substanz geeignet ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoffen der allge-
meinen Formel
I
gelöst, in der
R[tief]1 Wasserstoff oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenes Alkyl,
R[tief]2 ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenes Alkyl, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl substituierten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl und/oder Halogen und/oder Alkylthio und/oder Alkoxy und/oder Trifluormethyl und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen mindestens ein N-Atom enthaltenden Kohlenwasserstoffrest oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem N-Atom die Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidinogruppe darstellen und das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäurederivat der Formel
II
mit Säurehalogeniden der allgemeinen Formel
R[tief]4 - X III
gelöst in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart von säurebindenden Mitteln zum acylierten 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäurederivat der allgemeinen Formel
IV
reagieren lässt und dieses mit einem Amin der allgemeinen Formel
V
umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise isoliert, wobei R[tief]1 und R[tief]2 die oben angegebene Bedeutung haben, R[tief]3 Wasserstoff oder ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, R[tief]4 einen gegebenenfalls substituierten C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonylrest, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest, sowie einen gegebenenfalls substituierten Aryl- bzw. Alkylsulfonylrest und X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom darstellt.
Unter den in der allgemeinen Formel I bezeichneten Resten sind
insbesondere solche zu verstehen, bei denen R[tief]1 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, R[tief]2 C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, C[tief]5-C[tief]8-Cycloalkyl, zum Beispiel Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Methyl-C[tief]5-C[tief]8-cycloalkyl, zum Beispiel Methylcyclohexyl, Phenyl, Halogenphenyl, zum Beispiel 4-Chlorphenyl, C[tief]1-C[tief]1-Alkylphenyl, zum Beispiel 4-Methylphenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyphenyl, zum Beispiel 4-Methoxyphenyl, Nitrophenyl, Trifluormethylphenyl, Pyridyl oder Pyrimidyl bedeuten.
Unter den mit R[tief]4 bezeichneten Resten sind zum Beispiel zu verstehen als C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylreste Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobutyryl, Valeryl, Isovaleryl oder Pivaloyl, als substituierte C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylreste Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Methoxyacetyl, 2-Chlorpropionyl, 3-Chlorpropionyl, 4-Chlorbutyryl, Bromacetyl, 2-Brompropionyl oder 3-Brompropionyl, als C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonylreste Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, tert.-Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl oder sec.-Butoxycarbonyl, als gegebenenfalls substituierten Benzoylrest Benzoyl, 4-Chlorbenzoyl, 3-Chlorbenzoyl, 2-Chlorbenzoyl, 4-Methoxybenzoyl, 3-Methoxybenzoyl, 2-Methoxybenzoyl, 4-Methylbenzoyl, 3-Methylbenzoyl, 2-Methylbenzoyl oder als gegebenenfalls substituierten Aryl- bzw. Alkylsulfonylrest Phenylsulfonyl, 4-Tolylsulfonyl, 4-Bromphenylsulfonyl, 4-Chlorphenylsulfonyl, Naphthyl-2-sulfonyl, 4-Nitrophenylsulfonyl, 2-Nitrophenylsulfonyl, 4-Fluorphenyl-
sulfonyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl oder Benzylsulfonyl.
Besondere Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, dass die Umsetzung bei Temperaturen von -20°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 50°C, durchgeführt wird, dass äquimolare Mengen des Hydroxamsäurederivats der allgemeinen Formel II, des Säurehalogenids der allgemeinen Formel III sowie des Amins der allgemeinen Formel V umgesetzt werden, dass die Umsetzung des acylierten Hydroxamsäurederivats der allgemeinen Formel IV mit dem Amin der allgemeinen Formel V in einer Stufe erfolgt, dass die Umsetzung der 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II mit dem Säurehalogenid der Formel III und dem Amin der Formel V in einer Stufe erfolgt und dass 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II verwendet wird, die nach an sich bekannten Verfahren hergestellt und aus den erhaltenen Reaktionsmischungen nicht isoliert ist, wodurch auch eine kontinuierliche Verfahrensweise ermöglicht wird.
Die Herstellung der für den Carbonsäureabbau benötigten 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäure ist literaturbekannt, ebenso wie die Darstellung des 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäurechlorids und des 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureäthylesters.
Die bisher nicht bekannte 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure sowie deren Salze der Formel II
II
können nach folgenden an sich bereits bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man
a) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureester der allgemeinen Formel
VI
mit Hydroxylamin der Formel
H[tief]2N - OH VII
gegebenenfalls in Gegenwart anorganischer Basen, wie Oxyden, Hydroxyden oder Carbonaten und Alkoholaten der Alkali-Erdalkalimetalle, gegebenenfalls gelöst in polaren organischen Lösungsmitteln, umsetzt oder
b) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel
VIII
mit Hydroxylamin der Formel
H[tief]2N - OH VII,
gelöst in inerten Lösungsmitteln, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt, wobei R[tief]5 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest darstellt und R[tief]3 und X die oben angeführte Bedeutung haben.
Das erfindungsgemäße Verfahren bedient sich also leicht zugänglicher Ausgangsstoffe und ermöglicht eine technisch einfache und ungefährliche Herstellung der gewünschten Verfahrensprodukte.
Von großem technischen Vorteil ist hierbei, dass weder das acylierte Carbohydroxamsäurederivat IV noch das beim Lossenabbau gebildete 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-isocyanat aus den Reaktionsmischungen seiner Herstellung isoliert zu werden braucht.
Vielmehr kann in einem Eintopfverfahren das Carbohydroxamsäurederivat II mit dem Säurehalogenid III und dem Amin V in Gegenwart von Säurefängern direkt umgesetzt werden.
Von Vorteil ist ebenfalls, dass auch die rohe Carbohydroxamsäure oder deren Salze II sowie deren Rohlösung verwendet werden kann.
Besonders überraschend ist, dass bei dieser Art der im experimentellen Teil angeführten Reaktionsführung das gewünschte Verfahrensprodukt überhaupt entsteht und nicht wie zu erwarten das Amid der zur Acylierung der Carbohydroxamsäure verwendeten Säure.
Die Ausbeuten sind überdies überraschenderweise sehr hoch.
Die Umsetzung der 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II, vorzugsweise in Form des Rohproduktes, zum 1,2,3-Tiadiazol-5-ylharnstoff der Formel I beruht auf einem Lossenabbau über die Stufe der acylierten Carbohydroxamsäure der Formel IV, die in der Regel nicht isoliert zu werden braucht, sowie über die Stufe des 1,2,3-Thiadiazol-5-ylisocyanats, das ebenfalls in der Regel nicht gesondert isoliert wird, sondern nur in situ entsteht und sofort mit dem Amin der Formel V weiterreagiert.
Die Reaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann beispielsweise erfolgen, indem man die Rohlösung der Hydroxamsäure im Gemisch mit der äquimolaren Menge des Säurehalogenids in einem inerten Lösungsmittel mit einem Gemisch aus der äquimolaren Menge Amin und Säurefänger in einem inerten Lösungsmittel versetzt, indem man das Hydroxamsäure/Säurehalogenidgemisch zuerst mit dem Säurefänger, dann erst mit dem Amin umsetzt, indem man zuerst ein Hydroxamsäure/Säurefängergemisch mit dem Säurehalogenid und anschließend erst mit dem Amin umsetzt oder auch
indem man zu einem Gemisch aus Hydroxamsäure, Säurefänger und Amin das Säurehalogenid gibt.
Bei Verwendung der Hydroxamsäuresalze wird auf die Verwendung von Säurefängern verzichtet.
Als gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel bzw. Suspensionsmittel seien folgende genannt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Heptan, Ligroin, Benzol, Chlorbenzol, Toluol und Xylol, Äther wie Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran und Diisopropyläther, Ester wie Essigester und Malonester, Ketone wie Aceton, Methylisobutylketon, Isophoron und Cyclohexanon, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid.
Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin und Pyridinbasen oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.
Nach erfolgter Reaktion wird das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufgearbeitet, beispielsweise durch Abfiltrieren der anorganischen Salze und anschließendes Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder in der Mehrzahl durch bloßes Abfiltrieren der gewünschten Reaktionsprodukte und anschließendes Auswaschen der anorganischen Salze mit Wasser.
Man erhält auf diese Weise 1,2,3-Thiadiazol-5-ylharnstoffe in hervorragend reiner Form und in sehr guten Ausbeuten und benötigt für weitere Verwendung keine anschließenden Reinigungsoperationen.
Trennprobleme, wie sie etwa bei der Reaktion von 5-Amino-1,2,3-thiadiazol mit Isocyanaten in Form der als Nebenprodukte anfallenden symmetrischen Harnstoffe auftreten, entfallen hierbei vorteilhafterweise.
Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
BEISPIEL 1
Herstellung von 1-Phenyl-3-(2,3,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff aus 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure
In einem dreifach tubulierten 500 ml Rundkolben mit Rührer, Thermometer und Trockenrohr werden 14,5 g (0,1 Mol) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure in 200 ml Tetrahydrofuran suspendiert und bei 4°C mit 19,0 g (0,1 Mol) p-Toluolsulfonsäurechlorid, gelöst in 50 ml Tetrahydrofuran, versetzt.
Dazu tropft man innerhalb von 10 Minuten ein Gemisch aus 27,8 ml (0,2 Mol) Triäthylamin und 9,1 ml (0,1 Mol) Anilin in 50 ml
Tetrahydrofuran. Die Innentemperatur wird zwischen 3° und 6°C gehalten. Es bildet sich ein hellgelbes Reaktionsgemisch. Man rührt eine Stunde bei 5°C und eine Stunde bei Raumtemperatur nach; dabei steigt die Innentemperatur kurz auf 28°C an.
Nach dem Stehen über Nacht wird im Vakuum bei 40°C weitgehend eingedampft; der Rückstand wird mit 800 ml Eiswasser versetzt; nach kurzem Anreiben erhält man fast weiße Kristalle, die abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur bis zur Gewichtskonstanz getrocknet werden.
Ausbeute: 14,9 g = 67,7 % der Theorie
Fp.: 208-210°C (Zersetzung)
DC: Laufmittel = Essigester R[tief]f-Wert: 0,25
BEISPIEL 2
Herstellung von 1-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff aus 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure
In einem dreifach tubulierten 100 ml Rundkolben mit Rührer, Thermometer und Trockenrohr werden 1,45 g (0,01 Mol) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure in 20 ml Tetrahydrofuran suspendiert und dann mit einem Gemisch aus 2,8 ml (0,02 Mol) Triäthylamin und 0,91 ml (0,01 Mol) Anilin versetzt. Dazu tropft man innerhalb von 10 Minuten bei 5°C eine Lösung aus 1,9 g (0,01 Mol) p-Toluolsulfonsäurechlorid in 5 ml Tetrahydrofuran.
Man rührt eine Stunde bei 5°C und eine Stunde bei Raumtemperatur nach; hierbei steigt die Innentemperatur kurz auf 27°C an. Nach dem Stehen über Nacht wird im Vakuum bei 40°C weitgehend eingedampft; der Rückstand wird mit 80 ml Eiswasser versetzt; die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz bei Raumtemperatur getrocknet.
Ausbeute: 1,5 g = 68,1 % der Theorie
Fp.: 208-210°C (Zersetzung)
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Ausgangsprodukte.
BEISPIEL 3
Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure
In einem dreifach tubulierten 250 ml Rundkolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Trockenrohr werden 15,65 g (0,225 Mol) pulverisiertes Hydroxylaminhydrochlorid in 90 ml Methanol weitgehend gelöst und bei 20°C mit einer methanolischen Kaliumhydroxidlösung, hergestellt aus 14,0 g (ca. 0,225 Mol) Kaliumhydroxidpulver (ca. 90%ig) und 60 ml Methanol versetzt. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, saugt dann vom ausgefallenen Kaliumchlorid ab und versetzt das Filtrat in einer wie oben beschriebenen Apparatur mit 23,8 g
(0,15 Mol) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureäthylester bei Raumtemperatur. Die Reaktionslösung färbt sich sofort gelb. Nach zweitägigem Stehen bei Raumtemperatur wird im Vakuum bei 40°C weitgehend eingedampft; der gelbe feuchte Rückstand wird mit 100 ml Acetonitril bis zur vollständigen Kristallisation verrieben, dann abgesaugt, mit ca. 20 ml Acetonitril gewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man erhält ein schwach gelbes Kristallisat.
Ausbeute: 20,0 g = 91,8 % der Theorie
Fp.: 109-111°C (Zersetzung)
DC: Laufmittel = Essigester R[tief]f-Wert: 0,36
Probe aus Acetonitril umkristallisiert
Fp.: 134°C (Zersetzung)
BEISPIEL 4
Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure Kaliumsalz
In einem dreifach tubulierten Kolben mit Rührer, Thermometer und Trockenrohr werden 13,9 g (0,2 Mol) Hydroxylaminhydrochlorid in 100 ml Methanol suspendiert und bei 15 bis 20°C mit einer Lösung aus 19,6 g (0,35 Mol) Kaliumhydroxid in 50 ml Methanol versetzt. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur nach, saugt das ausgefallene Kaliumchlorid ab und versetzt das
Filtrat bei Raumtemperatur mit 23,8 g (0,15 Mol) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureäthylester. Nach dreitägigem Stehen bei Raumtemperatur werden die ausgefallenen gelben Kristalle abgesaugt, mit wenig Isopropanol ausgewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.
Ausbeute: 22,3 % = 81,4 % der Theorie
Fp.: 215°C (Zersetzung)
Die erfindungsgemäß hergestellten Verfahrensprodukte können zum Beispiel als Pflanzenwachstumsregulatoren und als Entblätterungsmittel Verwendung finden.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,2,3-Thiadiazol-5-ylharnstoffen der allgemeinen Formel
I
in der
R[tief]1 Wasserstoff oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenes Alkyl,
R[tief]2 ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenes Alkyl, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl substituierten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl und/oder Halogen und/oder Alkylthio und/oder Alkoxy und/oder Trifluormethyl und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen mindestens ein N-Atom enthaltenden Kohlenwasserstoffrest oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem N-Atom die Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidinogruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäurederivat der Formel
II
mit Säurehalogeniden der allgemeinen Formel
R[tief]4 - X III
gelöst in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart von säurebindenden Mitteln zum acylierten 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäurederivat der allgemeinen Formel
IV
reagieren lässt und dieses mit einem Amin der allgemeinen Formel
V
umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise isoliert, wobei R[tief]1 und R[tief]2 die oben angegebene Bedeutung haben, R[tief]3 Wasserstoff oder ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, R[tief]4 einen gegebenenfalls substituierten C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonylrest, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest, sowie einen gegebenenfalls substituierten Aryl- bzw. Alkylsulfonylrest und X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom darstellt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die
Umsetzung bei Temperaturen von -20°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 50°C durchgeführt wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass äquimolare Mengen des Hydroxamsäurederivats Salze der allgemeinen Formel II, des Säurehalogenids der allgemeinen Formel III sowie des Amins der allgemeinen Formel V umgesetzt werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung des acylierten Hydroxamsäurederivats der allgemeinen Formel IV mit dem Amin der allgemeinen Formel V in einer Stufe erfolgt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II mit dem Säurehalogenid der Formel III und dem Amin der Formel V in einer Stufe erfolgt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II verwendet wird, die nach an sich bekannten Verfahren hergestellt und aus den erhaltenen Reaktionsmischungen nicht isoliert ist.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxamsäure der Formel II hergestellt wird,
indem man
a) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureester der allgemeinen Formel
VI
mit Hydroxylamin der Formel
H[tief]2N - OH VII,
gegebenenfalls in Gegenwart anorganischer Basen und gegebenenfalls gelöst in polaren organischen Lösungsmitteln umsetzt oder
b) 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel
VIII
mit Hydroxylamin der Formel
H[tief]2N - OH VII
gelöst in inerten Lösungsmitteln in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt, wobei R[tief]5 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest darstellt und R[tief]3 und X die oben angeführte Bedeutung haben.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin R[tief]1 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, R[tief]2 C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]5-C[tief]8-Cycloalkyl, Methyl-C[tief]5-C[tief]8-cyclo-
alkyl, Phenyl, Halogenphenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylphenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Trifluormethylphenyl, Pyridyl oder Pyrimidyl bedeuten.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin R[tief]4 C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Methoxyacetyl, 2-Chlorpropionyl, 3-Chlorpropionyl, 4-Chlorbutyryl, Bromacetyl, 2-Brompropionyl oder 3-Brompropionyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, 4-Chlorbenzoyl, 3-Chlorbenzoyl, 2-Chlorbenzoyl, 4-Methoxybenzoyl, 3-Methoxybenzoyl, 2-Methoxybenzoyl, 4-Methylbenzoyl, 3-Methylbenzoyl, 2-Methylbenzoyl, Phenylsulfonyl, 4-Tolylsulfonyl, 4-Bromphenylsulfonyl, 4-Chlorphenylsulfonyl, 2-Nitrophenylsulfonyl, 4-Fluorphenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl oder Benzylsulfonyl bedeuten.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von 1-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.
Priority Applications (37)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782848330 DE2848330A1 (de) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Verfahren zur herstellung von 1,2, 3-thiadiazol-5-yl-harnstoffen |
| YU02514/79A YU251479A (en) | 1978-11-03 | 1979-10-16 | Process for obtaining 1,2,3-thiadiazole-5-yl carbamides |
| NL7907673A NL7907673A (nl) | 1978-11-03 | 1979-10-17 | Werkwijze voor het bereiden van 1,2,3-thiadiazool- -5-yl-ureumderivaten, alsmede nieuwe carbohydroxaam- zuurderivaten en werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| TR20548A TR20548A (tr) | 1978-11-03 | 1979-10-23 | 1,2,3-tiyadiyazel-5-yil uerelerin imalline mahsus usul |
| BG045274A BG35046A3 (bg) | 1978-11-03 | 1979-10-24 | Метод за получаване на 1-фенил-3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил) карбамид |
| FI793367A FI793367A7 (fi) | 1978-11-03 | 1979-10-26 | Menetelmä 1,2,3-tiadiatsol-5-yyli-virtsa-aineiden valmistamiseksi. |
| NZ191933A NZ191933A (en) | 1978-11-03 | 1979-10-26 | Preparation of 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives intermediates and herbicidal compositions |
| LU81834A LU81834A1 (de) | 1978-11-03 | 1979-10-29 | Verfahren zur herstellung von 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoffen |
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| EG659/79A EG14043A (en) | 1978-11-03 | 1979-10-29 | Process for the manufacture of 1,2,3 thiadiazol-5-yl ureas |
| IL58572A IL58572A (en) | 1978-11-03 | 1979-10-29 | Process for the manufacture of 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas and as a novel intermediate therefor 1,2,3-thiadiazole-5-yl carbohydroxamic acid |
| MX798464U MX5790E (es) | 1978-11-03 | 1979-10-30 | Procedimiento para preparar 1,2,3-tiadiazol-5-il ureas |
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| AT0703179A AT373885B (de) | 1978-11-03 | 1979-10-31 | Verfahren zur herstellung von 1,2,3-thiadiazol -5-yl-harnstoffen |
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| DD79216618A DD147109A5 (de) | 1978-11-03 | 1979-11-01 | Verfahren zur herstellung von 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoffen |
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