DE2847625A1 - METHOD FOR PRODUCING OXAZOLE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING OXAZOLEInfo
- Publication number
- DE2847625A1 DE2847625A1 DE19782847625 DE2847625A DE2847625A1 DE 2847625 A1 DE2847625 A1 DE 2847625A1 DE 19782847625 DE19782847625 DE 19782847625 DE 2847625 A DE2847625 A DE 2847625A DE 2847625 A1 DE2847625 A1 DE 2847625A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxazole
- methyl
- anhydride
- reaction
- carbamoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxamide Chemical compound CC=1N=COC=1C(N)=O HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carbonitrile Chemical compound CC=1N=COC=1C#N JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- UUAXDPHPSHEGQQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazole-2-carbonitrile Chemical compound N#CC1=NC=CO1 UUAXDPHPSHEGQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N Vitamin B6 Natural products CC1=NC=C(CO)C(CO)=C1O LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- -1 for example Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UJJAMBDUJUGPRL-UHFFFAOYSA-N n-acetyl-4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxamide Chemical compound CC(=O)NC(=O)C=1OC=NC=1C UJJAMBDUJUGPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N pyridoxal hydrochloride Natural products CC1=NC=C(CO)C(C=O)=C1O RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUFQODAHGAHPFQ-UHFFFAOYSA-N pyridoxine hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=NC=C(CO)C(CO)=C1O ZUFQODAHGAHPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000011726 vitamin B6 Substances 0.000 description 1
- 235000019158 vitamin B6 Nutrition 0.000 description 1
- 229940011671 vitamin b6 Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung eines Oxazols Process for the preparation of an oxazole
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung des 5-Cyan-4-methyl-oxazols(1,3), welches ein wichtiges Zwischenprodukt in der Herstellung von Vitamin B6 darstellt. The present invention relates to a new method of manufacture of 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3), which is an important intermediate in the production of vitamin B6 represents.
Bisher wurde dieses 5-Cyan-4-methyl-oxazol(1,3) durch Reaktion von auf Schmelztemperatur erhitztem Phosphorpentoxyd mit 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3) erhalten. So far this was 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) by reaction of Phosphorus pentoxide heated to melting temperature with 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) obtained.
Diesem bekannten Verfahren haften jedoch verschiedene Nachteile an. Insbesondere ist die Ausbeute bei diesem bekannten Verfahren verhältnismässig gering, da auf Grund der schlechten Wärmeübertragung sehr leicht Verkohlung eintritt.However, this known method has various disadvantages. In particular, the yield in this known process is relatively low, because charring occurs very easily due to the poor heat transfer.
Eine Verbesserung dieses bekannten Verfahrens besteht darin, dass die Reaktion des Phosphorpentoxyds mit 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3) unter Zusatz eines Lösungsmittels, nämlich Chinolin, durchgeführt wird. Dieses bekannte Verfahren hat jedoch wiederum den Nachteil, dass Chinolin unter den Reaktionsbedingungen zu wenig beständig, von unangenehmem Geruch und gesundheitsschädlich ist. Ferner sind die Verfahren zur Regenerierung des Chinolins und zur Aufarbeitung der Folgeprodukte des Phosphorpentoxyds zu einem umweltfreundlichen Produkt aufwendig und mit einer Reihe von technologischen Problemen belastet. Ausserdem sind sowohl Chinolin als auch Phosphorpentoxyd teure und auf dem Markt knappe Rohstoffe. An improvement of this known method is that the reaction of phosphorus pentoxide with 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) with addition a solvent, namely quinoline, is carried out. This known method however, again has the disadvantage that quinoline increases under the reaction conditions is not very stable, has an unpleasant odor and is harmful to health. Furthermore are the procedures for the regeneration of the quinoline and for the processing of the secondary products of phosphorus pentoxide to an environmentally friendly product consuming and with a Burdened by a number of technological problems. In addition, both quinoline and Phosphorus pentoxide is also expensive and raw materials are scarce on the market.
Eine weitere Verbesserung in der Herstellung des 5-Cyan-4-methyl-oxazols(1,3) besteht darin, dass man das 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3) mit einem Niederalkancarbonsäureanhydrid umsetzt und das Reaktionsgemisch oder das aus letzterem isolierte 5-(N-Niederalkanoyl-carbamoyl)-4-methyl-oxazol(l,3) einer Pyrolyse unterwirft. Auch dieses pyrolytische Verfahren hat jedoch noch gewisse Nachteile wie insbesondere das Arbeiten bei hohen Temperaturen, grosse Werkstoffprobleme beim Reaktor, Bildung von schwer rezyklisierbaren Nebenprodukten und dergleichen. Another improvement in the production of 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) is that the 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) with a lower alkanecarboxylic anhydride converts and the reaction mixture or the 5- (N-lower alkanoyl-carbamoyl) -4-methyl-oxazole (l, 3) isolated from the latter subjected to pyrolysis. However, this pyrolytic process also has certain aspects Disadvantages such as working at high temperatures in particular, major material problems in the reactor, formation of by-products that are difficult to recycle and the like.
Die vorliegende Erfindung zielt daher auf die Schaffung eines Verfahrens ab, welches es ermöglicht, 5-Cyan-4-methyloxazol(l,3) in einfacher und billiger Weise, ausgehend von billigen und leicht zugänglichen Rohprodukten, herzustellen, wobei die weiter oben aufgezählten Nachteile der bekannten Verfahren nicht auftreten und wobei das gewünschte 5-Cyan-4-methyl-oxazol(l,3) in hoher Ausbeute und guter Qualität anfällt. The present invention therefore aims to provide a method from, which makes it possible to obtain 5-cyano-4-methyloxazole (l, 3) in simpler and cheaper Way, starting from cheap and easily accessible raw materials, the disadvantages of the known methods listed above do not occur and wherein the desired 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) in high yield and good Quality accrues.
Das obige Ziel wird gemäss der vorliegenden Erfindung dadurch erreicht, dass man das 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol-(1,3) mit einem Niederalkancarbonsäureanhydrid in Gegenwart eines Nickel- oder Kupferkatalysators umsetzt. The above object is achieved according to the present invention by that the 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole- (1,3) with a lower alkanecarboxylic anhydride in the presence of a nickel or copper catalyst.
Als Niederalkancarbonsäureanhydride kommen die symmetrischen oder die gemischten Anhydride der geradkettigen oder verzweigten Alkancarbonsäuren mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in Frage. Beispiele solcher Anhydride sind Acetanhydrid, Propionsäureanhydrid, 1 sopropionsäureanhydrid, Buttersäureanhydrid, n-Valeriansäureanhydrid, das gemischte Anhydrid von Ameisensäure und Essigsäure und dergleichen. Vorzugsweise verwendet man symmetrische Niederalkancarbonsäureanhydride, insbesondere die symmetrischen Anhydride der Alkancarbonsäuren mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist Acetanhydrid. As lower alkanecarboxylic anhydrides, the symmetrical or the mixed anhydrides of the straight-chain or branched alkanecarboxylic acids with up to 7 carbon atoms in question. Examples of such anhydrides are acetic anhydride, Propionic anhydride, 1 sopropionic anhydride, butyric anhydride, n-valeric anhydride, the mixed anhydride of formic acid and acetic acid and the like. Preferably one uses symmetrical lower alkanecarboxylic anhydrides, especially the symmetrical ones Anhydrides of alkanecarboxylic acids with up to 5 carbon atoms. Particularly preferred is acetic anhydride.
Als Nickel- bzw. Kupferkatalysator können sowohl metallisches Nickel oder Kupfer sowie auch Nickel- oder Kupferverbindungen, insbesondere Ni(II)- oder Cu(II)-Verbindungen wie beispielsweise die Oxyde, Hydroxyde, Halogenide insbesondere die Chloride, Sulfate, Acetate usw. verwendet werden. Both metallic nickel can be used as a nickel or copper catalyst or copper as well as nickel or copper compounds, in particular Ni (II) - or Cu (II) compounds such as, for example, the oxides, hydroxides, halides in particular the chlorides, sulfates, acetates, etc. are used.
Besonders bevorzugt sind jedoch Nickel- und Kupferacetat.However, nickel and copper acetate are particularly preferred.
Die Umsetzung des 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazols (1,3) mit einem Niederalkancarbonsäureanhydrid erfolgt zweckmässig mit einem etwa 3- bis 10-molaren Ueberschuss an Anhydrid. The reaction of 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) with a lower alkanecarboxylic anhydride is conveniently carried out with an approximately 3 to 10 molar excess of anhydride.
Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung mit einem etwa 3- bis 7-molaren Ueberschuss und besonders bevorzugt mit einem 4- oder 5-molaren Ueberschuss an Anhydrid.The reaction is preferably carried out with an approximately 3 to 7 molar Excess and particularly preferably with a 4 or 5 molar excess of anhydride.
Die Umsetzung erfolgt ferner zweckmässig bei erhöhter Temperatur und vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches. Um eine Rückreaktion bei erhöhter Temperatur zwischen der bei der Umsetzung entstehenden Alkancarbonsäure und gebildetem Endprodukt zu verhindern, ist es auch zweckmässig die gebildete Alkancarbonsäure kontinuierlich aus dem sich bei höherer Temperatur befindenden Reaktionsgemisch zu entfernen. Dies kann am besten dadurch erfolgen, dass man die Umsetzung bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches durchführt, die gebildete Alkancarbonsäure zusammen mit überschüssigem Anhydrid und gebildetem 5-Cyan-4-methyl-oxazol(1,3) abdestilliert und das Destillat sofort abkühlt. Das Endprodukt 5-Cyan-4-methyl-oxazol (1,3) kann nach beendeter Umsetzung durch fraktionierte Destillation aus dem Destillat isoliert werden. Weitere Mengen Endprodukt können aus dem Rückstand der Umsetzung isoliert werden. Dies erfolgt zweckmässig indem man das als Nebenprodukt entstandene 5-(N-Alkanoyl-carbamoyl)-4-methyloxazol(l,3) mit Methanol spaltet und das erhaltene 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3) wieder wie vorhergehend beschrieben umsetzt. The reaction is also conveniently carried out at an elevated temperature and preferably at the boiling point of the reaction mixture. A reverse reaction at an elevated temperature between the alkanecarboxylic acid formed in the reaction and to prevent the end product formed, it is also expedient to remove the alkanecarboxylic acid formed continuously from the reaction mixture at a higher temperature to remove. The best way to do this is to implement the The boiling point of the reaction mixture carries out the alkanecarboxylic acid formed together with excess anhydride and formed 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) distilled off and the distillate cools down immediately. The end product 5-cyano-4-methyl-oxazole After the reaction has ended, (1,3) can be removed from the distillate by fractional distillation to be isolated. Further amounts of end product can be obtained from the residue from the reaction to be isolated. This is conveniently done by using the by-product 5- (N-alkanoyl-carbamoyl) -4-methyloxazole (l, 3) cleaves with methanol and the obtained 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) reacted again as described above.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich, vorzugsweise kontinuierlich, durchgeführt werden. The inventive method can be continuous or discontinuous, preferably carried out continuously.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3) mit einem 5-molaren Ueberschuss an Acetanhydrid unter Zusatz von 0,01 Mol Nickelacetat als Katalysator bei Siedetemperatur des Gemisches umgesetzt. Nach raschem Abdestillieren wird das Destillat abgekühlt. According to a preferred embodiment of the method according to the invention is 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) with a 5 molar excess of acetic anhydride with the addition of 0.01 mol of nickel acetate as a catalyst at the boiling point of the mixture implemented. After rapid distillation, the distillate is cooled.
In den nachfolgenden Beispielen sind alle %-Angaben Gew.%. In the following examples, all percentages are percentages by weight.
Beispiel 1 In einen 1 Liter-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Destillationsbrücke wurden 128 g 98,5%iges (1 Mol) 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol(1,3), 510,5 g (5 Mol) Acetanhydrid und 1,8 g (0,01 Mol) Nickelacetat gegeben. Der Ansatz wurde mit einem Heizpilz (450 Watt) so schnell wie möglich aufgeheizt (ca. 12 Minuten). Bei 120-125°C in der Lösung entstand eine klare Lösung, bei 136-137°C Sumpftemperatur und 131-132 0C Kopftemperatur begann die Lösung zu sieden. Nun wurde innerhalb von 20 Minuten vom Inhalt des Reaktionskolbens abdestilliert, bis eine Sumpftemperatur von 1600C erreicht war. Dann wurde die Heizung weggenommen und der Rest des Destillats durch langsames Evakuieren der Apparatur bis zum vollen Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Am Ende der Destillation wurde nochmal mit einem Oelbad von 1000C bis auf eine Sumpftemperatur von 1000C aufgeheizt. Man erhielt 626,4 g eines farblosen Destillats und 14,2 g eines hellbraunen Rückstandes. Der Gehalt des Destillats an 5-Cyan-4-methyloxazol(l,3) betrug 15,8%, entsprechend 99,0 g. Dies entspricht einer chemischen Ausbeute im Destillat von 91,5%, bezogen auf eingesetztes 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3). Example 1 In a 1 liter three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and distillation bridge were 128 g of 98.5% (1 mol) 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3), 510.5 g (5 moles) of acetic anhydride and 1.8 g (0.01 moles) of nickel acetate were added. The approach was heated as quickly as possible (approx. 12 minutes) with a patio heater (450 watts). At 120-125 ° C in the solution, a clear solution was formed, at 136-137 ° C bottom temperature and 131-132 0C head temperature, the solution began to boil. Well within Distilled from the contents of the reaction flask for 20 minutes to a bottom temperature of 1600C was reached. Then the heating was removed and the remainder of the distillate distilled off by slowly evacuating the apparatus to full water jet vacuum. At the end of the distillation, an oil bath at 1000 ° C. was repeated up to a sump temperature heated by 1000C. 626.4 g of a colorless distillate and 14.2 g were obtained a light brown residue. The content of 5-cyano-4-methyloxazole (l, 3) in the distillate was 15.8%, corresponding to 99.0 g. This corresponds to a chemical yield in Distillate of 91.5%, based on the 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) used.
Beispiel 2 In zu Beispiel 1 analoger Weise wurden weitere 13 Ansätze
durchgeführt, deren Ergebnisse in der folgenden Tabelle aufgeführt sind. (CMO =
5-Cyan-4-methyl-oxazol(1,3)
Tabelle
Aufarbeitung der Rückstände Der Rückstand jedes einzelnen Ansatzes wurde mit jeweils 170 ml Methanol versetzt und 10 Minuten unter Rückfluss gekocht. Dabei zersetzte sich das im Rückstand vorhandene 5- (N-Acetyl-carbamoyl) -4-methyl-oxazol (1,3) quantitativ unter Rückbildung von 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol(l,3) und Bildung von Essigsäuremethylester. Working up the residues The residue of every single batch each time 170 ml of methanol were added and the mixture was refluxed for 10 minutes. The 5- (N-acetyl-carbamoyl) -4-methyl-oxazole present in the residue decomposed (1,3) quantitatively with regression of 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) and formation of methyl acetate.
Die gesammelten, mit Methanol behandelten und gelösten Rückstände wurden, zuerst bei Normaldruck und dann im Vakuum der Wasserstrahlpumpe bis zur Trockene eingeengt. The residues collected, treated with methanol and dissolved were, first at normal pressure and then in the vacuum of the water jet pump up to Concentrated dry.
Ausbeute: 145,5 g = 78,7% der eingesetzten Menge.Yield: 145.5 g = 78.7% of the amount used.
Die 145,5 g wurden mit 510,5 g Acetanhydrid und 1,8 g Nickelacetat in zu Beispiel 1 analoger Weise umgesetzt. Man erhielt 603,2 g Destillat, mit einem Gehalt an 5-Cyan-4-methyl-oxazol(1,3) von 12,8% entsprechend 77,2 g. Die Gesamtausbeute an Oxazolnitril im Destillat der 14 Ansätze betrug also 1.363,7 g. Dies entspricht einer chemischen Ausbeute von 97,0% d.Th. The 145.5 g were made with 510.5 g of acetic anhydride and 1.8 g of nickel acetate implemented in a manner analogous to Example 1. 603.2 g of distillate were obtained with a 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) content of 12.8%, corresponding to 77.2 g. The total yield of oxazolonitrile in the distillate of the 14 batches was therefore 1,363.7 g. This matches with a chemical yield of 97.0% of theory
Beispiel 3 In einem 1 Liter-Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Destillationsbrücke wurden 128 g (1 Mol) 98,5%ges 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol (1,3), 510,5 g Essigsäureanhydrid (5 Mol) und 2 g (0,01 Mol) Kupferacetat.H20 mit einem 450-Watt-Heizpilz so schnell wie möglich aufgeheizt (ca. 12 Minuten). Bei 120-1250C in der Lösung entstand eine klare grasgrüne Lösung. Bei 1380C Sumpftemperatur und 132 0C Kopftemperatur begann die Lösung zu sieden. Example 3 In a 1 liter three-necked flask equipped with a stirrer, The thermometer and distillation bridge were 128 g (1 mol) of 98.5% total 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1.3), 510.5 g of acetic anhydride (5 mol) and 2 g (0.01 mol) of copper acetate.H20 with a 450 watt heater as quickly as possible (approx. 12 minutes). at 120-1250C in the solution resulted in a clear grass-green solution. At 1380C sump temperature and a head temperature of 132 ° C. the solution began to boil.
Nun wurde innerhalb von 20 Minuten vom Inhalt des Reaktionskolbens abdestilliert bis eine Sumpftemperatur von 1600C erreicht war. Dann wurde die Heizung weggenommen und der Rest des Destillats durch langsames Evakuieren der Apparatur bis zum vollen Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Am Ende der Destillation wurde nochmal mit einem Oelbad von 1000C bis auf eine Sumpftemperatur von 1000C aufgeheizt.The contents of the reaction flask were now removed within 20 minutes distilled off to a bottom temperature of 1600C was achieved. Then the heating was removed and the remainder of the distillate by slow evacuation the apparatus is distilled off to full water jet vacuum. At the end of the distillation was again with an oil bath of 1000C up to a sump temperature of 1000C heated up.
Man erhielt 614,3 g eines farblosen Destillates und 25,4 g eines braunschwarzen Rückstandes. Der Gehalt des Destillates an 5-Cyan-4-methyl-oxazol (1,3) betrug 14,4%, entsprechend 88,5 g. Dies entspricht einer chemischen Ausbeute von 81,9%, bezogen auf eingesetztes 5-Carbamoyl-4-methyl-oxazol(1,3).614.3 g of a colorless distillate and 25.4 g of a brown-black distillate were obtained Residue. The 5-cyano-4-methyl-oxazole (1,3) content of the distillate was 14.4%, corresponding to 88.5 g. This corresponds to a chemical yield of 81.9% on a basis on 5-carbamoyl-4-methyl-oxazole (1,3) used.
Claims (7)
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847625 DE2847625A1 (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | METHOD FOR PRODUCING OXAZOLE |
| CA000337708A CA1122220A (en) | 1978-11-02 | 1979-10-16 | Process for the manufacture of an oxazole |
| EP79104030A EP0010697B1 (en) | 1978-11-02 | 1979-10-18 | Process for the preparation of an oxazole |
| DE7979104030T DE2965390D1 (en) | 1978-11-02 | 1979-10-18 | Process for the preparation of an oxazole |
| AT79104030T ATE3290T1 (en) | 1978-11-02 | 1979-10-18 | PROCESS FOR MAKING AN OXAZOLE. |
| IL58568A IL58568A (en) | 1978-11-02 | 1979-10-26 | Manufacture of 5-cyano-4-methyloxazole |
| HU79HO2192A HU178014B (en) | 1978-11-02 | 1979-10-26 | Process for producing 5-cyano-4-methyl-oxazole |
| US06/089,757 US4255584A (en) | 1978-11-02 | 1979-10-30 | Method for preparing 5-cyano-4-methyl-oxazole |
| CS797376A CS208681B2 (en) | 1978-11-02 | 1979-10-30 | Method of making the 5-kyan-4-methyl-1,3-oxazole |
| JP13999979A JPS5564577A (en) | 1978-11-02 | 1979-10-31 | Manufacture of oxazol |
| SU792834367A SU854273A3 (en) | 1978-11-02 | 1979-11-01 | Method of producing 5-cyan-4-methyloxazole |
| IE2096/79A IE49102B1 (en) | 1978-11-02 | 1979-11-01 | Process for the manufacture of an oxazole |
| DK463779A DK463779A (en) | 1978-11-02 | 1979-11-01 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN OXAZOLE |
| PL1979219403A PL119233B1 (en) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | Process for preparing 5-cyano-4-methyl-1,3-oxazole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847625 DE2847625A1 (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | METHOD FOR PRODUCING OXAZOLE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2847625A1 true DE2847625A1 (en) | 1980-05-14 |
Family
ID=6053740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782847625 Withdrawn DE2847625A1 (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | METHOD FOR PRODUCING OXAZOLE |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5564577A (en) |
| DE (1) | DE2847625A1 (en) |
| SU (1) | SU854273A3 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0610032U (en) * | 1992-07-16 | 1994-02-08 | 三菱アルミニウム株式会社 | Slide structure for vehicle chairs |
-
1978
- 1978-11-02 DE DE19782847625 patent/DE2847625A1/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-10-31 JP JP13999979A patent/JPS5564577A/en active Pending
- 1979-11-01 SU SU792834367A patent/SU854273A3/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU854273A3 (en) | 1981-08-07 |
| JPS5564577A (en) | 1980-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1148551B (en) | Process for the production of phosphonic acids or their salts with at least 2 phosphorus atoms in the molecule | |
| DE1768253A1 (en) | Process for the production of methacrylic acid | |
| DE2634676C2 (en) | Process for the production of alcohols according to the Guerbet reaction | |
| EP0010697B1 (en) | Process for the preparation of an oxazole | |
| DE2940751C2 (en) | Process for the recovery of carbonylation products from methyl acetate | |
| DE1232146B (en) | Process for the production of metal salts of main groups IV and V of the periodic table of higher molecular weight carboxylic acids | |
| DE2449957A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHERPOLYCARBONIC ACIDS | |
| EP0491129A2 (en) | Process for the nitrilation of aliphatic dicarboxylic acids in the liquid phase | |
| DE1693027B2 (en) | Process for the production of e-caprolactone or methyli-caprolactones | |
| DE2847625A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING OXAZOLE | |
| DE2446686A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHERPOLYCARBONIC ACIDS | |
| DE2307541A1 (en) | PROCESS FOR THE HYDROXYMETHYLATION OF 6-POSITION SUBSTITUTED 3-HYDROXYPYRIDINES IN 2-POSITION | |
| EP0413259A2 (en) | Process for reducing primary and secondary amine in a tertiary amine | |
| DE1951294C3 (en) | Process for the preparation of 3-hydroxy-2-methyl-y-pyrone (maltol) | |
| CH616415A5 (en) | ||
| EP0492233B1 (en) | Method for the preparation of 5-cyano-4-alkyl-oxazol | |
| EP0627412B1 (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic acid esters | |
| DE1197443B (en) | Process for the production of mellitic acid | |
| EP0287894B1 (en) | Process for reducing the amount of ketene trimer in diketene | |
| DE2824558B2 (en) | Process for the production of squaric acid | |
| DE2841913A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,2,4-TRIMETHYL-3-HYDROXYPENTYL-ISOBUTYRATE | |
| DE2118702B2 (en) | Process for the dimerization and trimerization of unsaturated fatty acids | |
| DE2708914C2 (en) | Process and apparatus for producing hydrazobenzene | |
| EP0066169B1 (en) | Process for the preparation of unsaturated aliphatic carboxylic acids | |
| DE810025C (en) | Process for the preparation of chlorobutyrolactones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAM | Search report available | ||
| OC | Search report available | ||
| 8141 | Disposal/no request for examination |