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DE2844595A1 - Acylaminodihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel - Google Patents

Acylaminodihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel

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Publication number
DE2844595A1
DE2844595A1 DE19782844595 DE2844595A DE2844595A1 DE 2844595 A1 DE2844595 A1 DE 2844595A1 DE 19782844595 DE19782844595 DE 19782844595 DE 2844595 A DE2844595 A DE 2844595A DE 2844595 A1 DE2844595 A1 DE 2844595A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
carbon atoms
radical
stands
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19782844595
Other languages
English (en)
Inventor
Friedrich Dipl Chem Dr Bossert
Stanislav Dr Kazda
Kurt Dr Stoepel
Robertson Dr Towart
Wulf Dr Vater
Egbert Dipl Chem Dr Wehinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19782844595 priority Critical patent/DE2844595A1/de
Priority to JP13009579A priority patent/JPS5553271A/ja
Publication of DE2844595A1 publication Critical patent/DE2844595A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/90Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system

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  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • Acylaminodihydropyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung
  • sowie ihre Verwendung als Arzneimittel Die vorliegende Erfindung betrifft neue Acylaminorl,4-dihydropyridinderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel, insbesondere als Mittel zur Beeinflussung des Kreislaufs und der Coronargefäße.
  • Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte 1,4-Dihydropyridine interessante pharmakologische Eigenschaften besitzen (vgl. F. Bossert et al., Die Naturwissenschaften (1971), 58. Jahrgang, Heft 11, Seite 578).
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Acvlamino-1,4-di.hdronridincQerivate der allgemeinen Formel (I) in welcher R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die genannten Alkyl- und Arylgruppen gegebenenfalls substituiert sind, A für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest steht, R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl steht, welches gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Alkylmercapto, Hydroxy, Phenoxy, Carboxy, Carbalkoxy oder Phenyl, wobei die beiden Alkylreste der Dialkylaminogruppe gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls noch als weiteres Heteroatom Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl enthalten kann oder für Phenyl, Naphthyl, Pyridyl oder Thienyl steht, wobei der Phenylrest gegebenenfalls substituiert ist durch 1, 2 oder 3 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Alkoxy, Alkyl, Carbalkoxy oder Trifluormethyl, Y und Z gleich oder verschieden sind und jeweils für die Gruppierung COOR2 stehen, wobei R2 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Alkylaminoaralkyl oder Aralkyl steht wobei die genannten Alkyl- und Arylreste gegebenenfalls substituiert sind, oder für den Rest SOn-R3 steht, wobei R3 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die genannten Alkyl- und Arylreste gegebenenfalls substituiert sind, n für 0, 1 oder 2 steht, X für einen Arylrest steht, der gegebenenfalls substituiert ist durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Phenyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkinoxy, Acyloxy, Halogen, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Hydroxy, Nitro, Cyano, Azido, Amino, Acylamino, Alkylamino, Dialkylamino, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonamido, Alkylmercapto oder S02-Alkyl oder für einen gegebenenfalls durch Alkyl, Alkylamino, Dialkylamino, Nitro, Halogen oder Alkoxy substituierten Chinolyl-, Pyridyl-, Pyrimidyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyrill-Rest steht, oder für Aralkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Styryl steht und R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht oder für den Rest A-NH-CO-R1 steht, wobei A und R1 die oben genannte Bedeutung besitzen, sowie ihre pharmazeutisch unbedenklichen Säureadditionssalze.
  • Es wurde gefunden, daß man die neuen in 2- bzw. 2,6-Position substituierten 1,4-Dihydropyridine der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man 2-Alkylenamino-1,4-dihydropyridine der allgemeinen Formel (II) in welcher R, R4, A, X, Y und Z die obengenannte Bedeutung besitzen oder R4 ftir A-NH2 steht, mit aktlvierten Surederivaten der allgemeinen Formel (III) B-OC-R1 (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt und B für eine leicht austretende Schutzgruppe steht, in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors in an sich bekannter Weise umsetzt.
  • Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei solchen Reaktionsbedingungen, die für Peptidverknüpfungen in der Aminosäuresynthese gebräuchlich sind. Als Schutzgruppen B in der allgemeinen Formel (III) werden ebenfalls vorzugsweise Schutzgruppen verwendet; die für Peptidsynthesen gebräuchlich sind. B steht vorzugsweise für Halogen, R1 COO-(Anhydrid) oder für eine der Schutzgruppen,die in der DT-OS 2 555 405 auf den Seiten 6 und 7 erwähnt sind.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ist nicht auf das ausdrücklich beschriebene Verfahren beschränkt sondern kann ebenso nach bekannten und üblichen Varianten dieses Verfahrens erfolgen. Insbesondere kann es vorteilhaft sein, Verbindungen der Formel (I), in denen der Substituent R1 noch einen reaktionsfähigen Substituenten wie Amino, Halogen oder Hydroxy enthält, ihrerseits durch Reaktion mit einem entsprechenden Halogenid bzw. einer entsprechenden Aminoverbindung zu Endverbindungen der Formel (I)' weiter umzusetzen. So läßt sich z.B. die Verbindung des Beispiels 1 durch weitere Umsetzung mit Äthylamin in an sich bekannter Weise in die Verbindung des Herstellungsbeispiels 2 überführen.
  • Die Verbindungen der Formel (I) sowie ihre pharmazeutisch unbedenklichen Säureadditionssalze zeigen starke pharmakologische Wirkungen. Insbesondere zeichnen sie sich durch Wirkungen auf den Kreislauf aus und können vorzugsweise verwendet werden als Coronarmittel, antihypertensive Mittel und Mittel zur Steigerung der peripheren Durchblutung. Aufgrund ihrer neuartigen Struktur und ihrer vielseitigen Wirkungsweise stellen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine Bereicherung der Pharmazie dar.
  • Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Alkylenaminodihydropyridine der allgemeinen Formel (11) sind bisher noch nicht bekannt, können aber erhalten werden indem man 2-Alkylen-phthalimido-dihydropyridine (Herstellung vgl. DT-OS 2 658 183) durch Amino- bzw. Hydrazinolyse in an sich bekannter Weise in 2-Alkylen-aminodihydropyridine der allgemeinen Formel (II) überführt.
  • Beispielhaft seien genannt: 2- -Aminopropyl-6-äthyl-4-phenyl-1 , 4dihydropyridin-3-carbonsäure-methylester-5-carbonsäure-äthylester; 2- γ-Aminopropyl-1,6-dimethyl-4-(ß-pyridyl)-1,4-dihydropyridin-3, 5-dicarbonsäure-diäthylester; 2, 6-Diaminomethyi-4-( d-pyridul) -1, 4-dihydropyridin-3, 5-dicarbonsäure-diisopropylester; 2-ß-AminOäthyl-6-äthyl-4-(3-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäure-methylester-5-carbonsäure-(ß-äthoxyäthylester); 2-ß-Aminobutyl-1-methyl-6-äthyl-4-(2'-trifluormethylphenyl) -1, 4-dihydropyridin-3-carbonsäure-äthylester-5-carbonsäure-butylester; 2- T-Aminopropyl-6-propyl-4-(2'-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäure-dipropylester; 2-Aminomethyl-1,6-dimethyl-4-(2'-methoxyphenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäure-äthylester-5-carbonsäureisopropylester; 2, 6-Di- ;-aminopropyl-4-(3'-acicophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäure-tert.-butyl-ester; 2,6-ß-Aminoäthyl-1-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-5-dimethylester.
  • Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurederivate der allgemeinen Formel (III) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. Houben Weyl, Bd. 8, S. 463 ff. (1952)).
  • Von besonderem Interesse sind Acylamino-1,4-dihydropyridine der allgemeinen Formel (I) in welcher R für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, A für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Phenoxy, Amino, Carboxy, Phenyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Carbalkoxy, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und wobei die Dialkylaminogruppe gegebenenfalls einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bildet der als weiteres Heteroatom noch ein Sauerstoff, eine NH oder eine N-Methylgruppe enthalten kann oder für einen Pyridyl- oder Phenylrest steht, wobei der Phenylrest gegebenenfalls durch Methoxy substituiert ist, Y und Z gleich oder verschieden sind und für Gruppierung COOR2 stehen, wobei R2 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder für Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht oder für einen Alkylaminoalkyl- oder Alkylaminobenzylrest steht, wobei die Alkylgruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, R4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für den Rest A-NH-CO-R1 steht, wobei A und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzen und X für einen Phenylrest steht, der gegebenenfalls durch 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Azido, Amino, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkylmercapto mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder für Naphthyl, Pyridyl, Thienyl, Furyl oder Chinolyl steht, sowie ihre pharmazeutisch unbedenklichen Säureadditionssalze.
  • Als erfindungsgemäße Verbindungen seien außer den in den Herstellungsbeispielen aufgeführten folgende genannt: 2-(4'-chlorbenzoyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-nitrophenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäuremethylester; 2-N-Methyl-piperazoyl-aminoäthyl-6-methyl-4-(2|-chlorphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3-carbonsäurepropylester-5-carbonsäure(ß-methoxyäthylester); 2-Propionyl-amino-propyl-6-propyl-4- ot α-pyridyl-1,4- , 4-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester-5-carbonsäurepropylester; 2-Morpholino-acetamino-äthyl-6-äthyl-4-(2-trifluormethylphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäurebenzylester; 2-Chloracethylaminomethyl-6-methyl-4- (3 -nitrophenyl) -1 , 4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäureisopropylester; 2-(2'-methoxybenzoyl)-aminoäthyl-6-äthyl-4-(2'-methoxyphenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäurepropylester-5-carbonsäuremethylester; 2-(2'-nitrobenzoyl)-aminoäthyl-6-methyl-4-(2'-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäuredimethylester; 2-Butyroylaminomethyl-6-methyl-4-(3',4',5'-trimethOxyphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester; 2-2'-Chlorbenzoylaminoäthyl-6-methoxymethyl-4-(3'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäure-(ß-propoxyäthylester).
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel I erfolgt nach allgemein bekannten Methoden, z.B. durch Auflösen der Base in Äther und Versetzen der Lösung mit geeigneten Säuren.
  • Als anorganische und organische Säuren, die mit den Dihydropyridinen der Formel I physiologisch verträgliche Säureadditionssalze bilden, seien beispielhaft genannt: Halogenwasserstoffsäuren, wie Chlor- und Bromwasserstoffsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure; Phosphorsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Naphthalindicarbonsäure und Naphthalindisulfonsäure.
  • Als Lösungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Wasser und alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugs- weise Alkohole, insbesondere niedere Alkylalkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Äthanol, Methanol, Isopropanol; Äther wie niedere Dialkyläther mit vorzugsweise 3-5 Kohlenstoffatomen, insbesondere Diäthyläther oder Ringäther wie Tetrahydrofuran, Dioxan; niedere aliphatische Carbonsäuren, vorzugsweise mit 2-5 Kohlenstoffatomen, wie Essigsäure, Propionsäure; niedere Dialkylformamide mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, wie Dimethylformamid; niedere Alkylnitrile mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid, Pyridin sowie Gemische dieser Lösungsmittel einschließlich Wasser untereinander.
  • Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 20 und 1500C, vorzugsweise zwischen 50 und 1000C, insbesondere bei der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels.
  • Die Umsetzung kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Normaldruck. Die neuen Verbindungen sind als Arzneimittel, insbesondere als gefäß- und kreislaufbeeinflussende Wirkstoffe verwendbar. Sie haben ein breites und vielseitiges pharmakologisches Wirkungsspektrum. Im einzelnen weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen folgende Hauptwirkungen auf: 1. Die neuen Verbindungen bewirken bei parenteraler, oraler und perlingualer Gabe eine deutliche und langanhaltende Erweiterung der Coronargefäße.
  • Diese Wirkung auf die Coronargefäße wird durch einen gleichzeitigen Nitrit-ähnlichen herzentlastenden Effekt verstärkt. Sie beeinflussen bzw. verändern den Herzstoffwechsel im Sinne einer Energieersparnis.
  • 2. Die neuen Verbindungen senken den Blutdruck von normotonen und hypertonen Tieren und können somit als antihypertensive Mittel verwendet werden.
  • 3. Die Erregbarkeit des Reizbildungs- und Erregungsleitungssystems innerhalb des Herzens wird herabgesetzt, so daß eine in therapeutischen Dosen nachweisbare Antiflimmerwirkung resultiert.
  • 4. Der Tonus der glatten Muskulatur der Gefäße wird unter der Wirkung der Verbindungen stark vermindert. Diese gefäßspasmolytische Wirkung kann im gesamten Gefäßsystem stattfinden oder sich mehr oder weniger isoliert in umschriebenen Gefäßgebieten (wie z.B. dem Zentralnervensystem) manifestieren: 5. Die Verbindungen haben stark muskulär-spasmolytische Wirkungen, die an der glatten Muskulatur des Magens, Darmtraktes, Urogenitaltraktes und des Respirationssystems deutlich werden.
  • 6. Die Verbindungen beeinflussen den Cholesterin-bzw. Lipidspiegel des Blutes.
  • Die neuen Verbindungen sind demnach zur Vorbeugung, Besserung oder Heilung von Erkrankungen geeignet, bei denen insbesondere die oben angegebenen Effekte erwünscht sind.
  • Zur vorliegenden Erfindung gehören pharmazeutische Zubereitungen, die neben nichttoxischen, inerten pharmazeutisch geeigneten Trägerstoffen eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze enthalten oder die aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen bestehen sowie Verfahren zur Herstellung dieser Zubereitungen.
  • Zur vorliegenden Erfindung gehören auch pharmazeutische Zubereitungen in Dosierungseinheiten. Dies bedeutet, daß die Zubereitungen in Form einzelner Teile z.B. Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen, Suppositorien und Ampullen vorliegen, deren Wirkstoffgehalt einem Bruchteil oder einem Vielfachen einer Einzeldosis entspricht. Die Dosierungseinheiten können z.B. 1, 2, 3 oder 4 Einzeldosen oder 1/2, 1/3 oder 1/4 einer Einzeldosis enthalten. Eine Einzeldosis enthält vorzugsweise die Menge Wirkstoff, die bei einer Applikation verabreicht wird und die gewöhnlich einer ganzen, einer halben oder einem Drittel oder einem Viertel einer Tagesdosis entspricht.
  • Unter nichttoxischen, inerten pharmazeutisch geeigneten Trägerstoffen sind feste, halbfeste oder flüssige Verdünnungsmittel, Füllstoffe und Formulierungshilfsmittel jeder Art zu verstehen.
  • Als bevorzugte pharmazeutische Zubereitungen seien Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen, Granulate, Suppositorien, Lösungen, Suspensionen und Emulsionen genannt.
  • Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen und Granulate können den oder die Wirkstoffe neben den üblichen Trägerstoffen enthalten, wie a) Füll- und Streckmittel, z.B.
  • Stärken, Milchzucker, Rohrzucker, Glukose, Mannit und Kieselsäure, b) Bindemittel, z.B. Carboxymethylcellulose, Alginate, Gelatine, Polyvinylpyrrolidon, c) Feuchthaltemittel, z.B. Glycerin, d) Sprengmittel, z.B. Agar-Agar, Calciumcarbonat und Natriumcarbonat, e) Lösungsverzögerer, z.B. Paraffin, und f) Resorptionsbeschleuniger, z.B.
  • quaternäre Ammoniumverbindungen, g) Netzmittel, z.B.
  • Cetylalkohol, Glycerinmonostearat, h) Adsorptionsmittel, z.B. Kaolin und Bentonit, und i) Gleitmittel, z.B. Talkum, Calcium- und Magnesiumstearat und feste Polyäthylenglykole oder Gemische der unter a) - i) aufgeführten Stoffe.
  • Die Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen und Granulate können mit den üblichen gegebenenfalls Opakisierungsmittel enthaltenden Überzügen und Hüllen versehen sein, daß sie den oder die Wirkstoffe nur oder bevorzugt in einem bestimmten Teil des Intestinaltraktes, gegebenenfalls verzögert abgeben, wobei als Einbettungsmassen z.B.
  • Polymersubstanzen und Wachse verwendet werden können.
  • Der oder die Wirkstoffe können gegebenenfalls mit einem oder mehreren der oben angegebenen Trägerstoffen auch in mikroverkapselter Form vorliegen.
  • Suppositorien können neben dem oder den Wirkstoffen die üblichen wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Polyäthylenglykole, Fette, z.B.
  • Kakaofett, und höhere Ester (z.B. C14-Alkohol mit C16-Fettsäure) oder Gemische dieser Stoffe.
  • Lösungen und Emulsionen können neben dem oder denWirkstoffen die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Äthylcarbonat, Äthylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Dimethylformamid, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Ricinusöl und Sesamöl, Glycerin, Glycerinformal, Tetrahydrofurfurylalkohol, Polyäthylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Zur parenteralen Applikation können die Lösungen und Emulsionen auch in steriler und blutisotonischer Form vorliegen.
  • Suspensionen können neben dem oder den Wirkstoffen die üblichen Trägerstoffe, wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Äthylalkohol, Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. äthoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyäthylensorbit- und -sorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummethahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Tragant oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Die genannten Formulierungsformen können auch Färbemittel, Konservierungsstoffe sowie geruchs- und geschmacksverbessernde Zusätze, z.B. Pfefferminzöl und Eukalyptusöl und Süßmittel, z.B. Saccharin, enthalten.
  • Die therapeutisch wirksamen Verbindungen sollen in den oben aufgeführten pharmazeutischen Zubereitungen vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 99,5, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 95 Gewichtsprozent der Gesamtmischung vorhanden sein.
  • Die oben aufgeführten pharmazeutischen Zubereitungen können außer Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen auch andere pharmazeutische Wirkstoffe enthalten.
  • Die Herstellung der oben aufgeführten pharmazeutischen Zubereitungen erfolgt in üblicher Weise nach bekannten Methoden, z.B. durch Mischen des oder der Wirkstoffe mit dem oder den Trägerstoffen.
  • Zur vorliegenden Erfindung gehört auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen sowie von pharmazeutischen Zubereitungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salze enthalten, in der Human- und Veterinärmedizin zur Verhütung, Besserung und/oder Heilung der oben angeführten Erkrankungen.
  • Die Wirkstoffe oder die pharmazeutischen Zubereitungen können vorzugsweise oral, parenteral und/oder rektal, vorzugsweise oral und parenteral, insbesondere perlingual und intravenös appliziert werden.
  • Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den oder die Wirkstoffe bei parenteraler (intravenöser) Applikation in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 50, vorzugsweise von 0,1 bis 5 mg/kg Körpergewicht je 24 Stunden und bei oraler Applikation in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 100, vorzugsweise 1 bis 30 mg/kg Körpergewicht je 24 Stunden, gegebenenfalls in Form mehrerer Einzelgaben zur Erzielung der gewünschten Ergebnisse zu verabreichen.
  • Eine Einzelgabe enthält den oder die Wirkstoffe, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,005 bis 50, insbesondere 0,5 bis 20 mg/kg Körpergewicht. Es kann jedoch erforderlich seien, von den genannten Dosierungen abzuweichen, und zwar dies in Abhängigkeit von der Art und dem Körpergewicht des zu behandelnden Objektes, der Art und der Schwere der Erkrankung, der Art der Zubereitung und der Applikation des Arzneimittels sowie dem Zeitraum bzw.
  • Intervall, innerhalb welchem die Verabreichung erfolgt. So kann es in einigen Fällen ausreichend sein, mit weniger als der oben genannten Menge Wirkstoff auszukommen, während in anderen Fällen die oben angeführte Wirkstoffmenge überschritten werden muß. Die Festlegung der jeweils erforderlichen optimalen Dosierung und Applikationsart der Wirkstoffe kann durch jeden Fachmann aufgrund seines Fachwissens leicht erfolgen.
  • Herstellungsbeispiele Beispiel 1 2-Chloracetyl-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1 4-dihvdronvridin-3 5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin die Lösung von 0,1 mol Chloracetylchlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Stunden am Sieden. Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp. 163-1640C.
  • Ausbeute: 90 % d. Th.
  • Beispiel 2 2-Äthylamino-acetylaminomethyl-6-methyl-4- (2' -chlorphenyl) -1 , 4-dihydropyridin-3, 5-dicarbonsäurediäthylester 0,01 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester werden in 200 ccm Benzol in der Wärme gelöst, zur Lösung 0,5 mol Äthylamin zugegeben und über Nacht zum Sieden erhitzt.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt und die eingeengte Benzol-Lösung mit n-Hexan versetzt. Man erhält gelbe Kristalle vom Fp. 1180C.
  • Ausbeute 92 % d. Th.
  • Beispiel 3 2-Methylmercaptoacetyl-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin, die Lösung von 0,1 mol Methylmercaptoacetylchlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Stunden am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp 156-1580C.
  • Ausbeute: 96 % d. Th.
  • Beispiel 4 2-(N-BOC-alanyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1 ,4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester Man rührt eine Lösung von 0,01 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4- (2' -chlorphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3 ,5-dicarbonsäurediäthylester und 0,01 mol tert. BOC-L-alanin-N-hydroxysuccinimidester in 100 ccm Methanol 1 Std. bei Raumtemperatur, engt zur Trockne ein und trennt in Chloroform-Lösung über Kieselgel vom abgespaltenen N-Hydroxysuccinimid ab. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms bleibt ein hellgelbes bl zurück, aus dem mit Äther-Petroläther hell- gelbe Kristalle vom Fp. 164-1660C erhalten werden.
  • Ausbeute:90 % d. Th.
  • Beispiel 4 2-Methoxyacetyl-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1 , 4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin die Lösung von 0,1 mol Methoxyacetylchlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Stunden am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp. 54-1550C.
  • Ausbeute: 90 % d. Th.
  • Beispiel 5 2-Acetylaminomethyl-6-methyl-4- (2' -chlorphenyl) -1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäure-diäthylester Man erhitzt 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 400 ccm Eisessig und 40 ccm Essigsäureanhydrid über Nacht zum Sieden, dampft anschließend im Vakuum ein, nimmt mit Wasser auf und schüttelt mehrmals mit Methylenchlorid aus.
  • Nach dem Waschen der Methylenchlorid-Lösung mit einer 10 %igen Natriumbicarbonat-Lösung wird über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
  • Aus Ligroin-Petroläther erhält man weiße Kristalle vom Fp. 1380C.
  • Ausbeute: 65 % d. Th.
  • Beispiel 6 2-Butyrylaminomethyl-6-methyl-4- (2' -chlorphenyl) -1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-AminOmetnyl-bmethyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin die Lösung von 0,1 mol n-Valeriansäurechlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Stunden am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp. 113-1140C.
  • Ausbeute: 80 % d. Th.
  • Beispiel 7 2-(ß-Carboxypropionyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(3-chlorphenyl) 1, 4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester Eine Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(3,-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und 0,1 mol Bernsteinsäureanhydrid in 1000 ccm Benzol wird 3-4 Stunden zum Sieden erhitzt und der gebildete Niederschlag anschließend heiß abgesaugt.
  • Man erhält hellgelbe Kristalle vom Fp. 1920C.
  • Ausbeute: 90 % d. Th.
  • Beispiel 8 2-Acetoxyacetyl-aminomethyl-6-methyl-4- (2' -chlorphenyl) -1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin die Lösung von 0,1 mol Acetoxyacetylchlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Std. am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp 1280C.
  • Ausbeute: 75 % d.Th.
  • Beispiel 9 2-(3',4',5'-)-Trimethoxybenzoylaminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft bei Siedetemperatur in eine Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4- (2'-chlorphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol unter Zugabe von 0,1 mol Pyridin eine Lösung von 0,1 mol 3,4,5-Trimethoxybenzoylchlorid in 1000 ccm Benzol und hält anschließend 2-3 Std. am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und mit Petroläther gefällt.
  • Man erhälthellgelbe Kristalle vom Fp. 1550C.
  • Ausbeute: 65 % d. Th.
  • Beispiel 10 2-Phenoxyacetyl-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)- -1, 4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol in der Siedehitze nach Zugabe von 0,1 mol Pyridin eine Lösung von 0,1 mol Phenoxyacetylchlorid in 150 ccm Benzol und hält noch 1-2 Std. am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp 116-1180C.
  • Ausbeute: 85 % d.Th.
  • Beispiel 11 a)2-(N-BOC-alanyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man rührt eine Lösung von 0,01 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlor-phenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und 0,01 Mol tert. BOC-L-alanin-N-hydroxysuscinimidester in 100 ccm Methanol 1 Std bei Raumtemperatur,engt zur Trockene ein und trennt in Chloroform-Lösung über Kieselgel vom abgespaltenen N-Hydroxysuccinimid ab.
  • Nach dem Abdestillieren des Chloroforms bleibt ein hellgelbes Öl aus dem mit Äther-Petroläther hellgelbe Kristalle von Fp. 164-166°C erhalten werden.
  • Ausbeute 90 % der Theorie b) Nach Abspaltung der Schutzgruppe mit Trifluoressigsäure in Methylenchlorid wird der 2-Alanylaminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in weißen Kristallen vom Fp. 134-1350C in 70 %iger Ausbeute erhalten.
  • Beispiel 12 2-Crotonoyl-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-Nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester-5-carbonsäureäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4 (2' -nitrophenyl) -1, 4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsAure-methylester in 1200 ccm Benzol nach Zugabe von 0,1 Mol Pyridin in der Siedehitze 0,1 Mol Crotonsäurechlorid, gelöst in 150 ccm Benzol, und hält 2 Stunden am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther gelbe Kristalle vom Fp. 1800C.
  • Ausbeute: 56 % der Theorie.
  • Beispiel 13 2-Methacryloylaminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäurediäthylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicar- bonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol nach Zugabe von 0,1 Mol Pyridin, in der Siedehitze 0,1 Mol Methacrylsäurechlorid, gelöst in 150 ccm Benzol, und hält 2 Std. am Sieden.
  • Anschließend wird mit'Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man hellgelbe Kristalle vom Fp. 155°C. Ausbeute: 70 % der Theorie.
  • Beispiel 14 2-(4'-nitrobenzoyl)-aminomethyl-6-methyl-4-phenyl-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäureisopropylester Man tropft zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-phenyl-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ccm Benzol nach Zugabe von 0,1 Mol Pyridin, in der Siedehitze 0,1 Mol 4-Nitrobenzolchlorid, gelöst in 250 ccm Benzol, und hält 2 Std. am Sieden.
  • Anschließend wird mit Wasser versetzt, vom Wasser abgetrennt, die Benzol-Lösung auf ca. 100 ccm eingeengt und das Umsetzungsprodukt durch Zusatz von Petroläther gefällt.
  • Aus Benzol-Petroläther erhält man geibe Kristalle vom Fp. 138°C. Ausbeute: 90 % der Theorie.
  • b) Auf gleiche Weise wird aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(3'-fluorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäure (ß-methoxyäthyl-) -ester und 4-Methoxybenzoylchlorid der 2-(4'-Methoxybenzoyl)-aminomethyl-6-methyl-4- (3' -fluorphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäure- (ßmethoxyäthyl)-ester in gelben Kristallen vom Fp. 1340C erhalten. Ausbeute 70 % der Theorie.
  • Beispiel 15 a) 2-(ß-Carboxypropionyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(3'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Eine Lösung von 0,1 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(3'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und 0,1 Mol Bernsteinsäureanhydrid in 1000 ccm Benzol wird 4 Stunden zum Sieden erhitzt, und der gebildete Niederschlag anschließend heiß abgesaugt.
  • Man erhält hellgelbe Kristalle vom Fp. 1920C.
  • Ausbeute 90 % der Theorie.
  • Auf gleiche Weise wurden erhalten b) 2-(ß-Carboxapropionyl)-aminomethyl-4-(2'-methylmercaptophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsAurediäthylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-methylmercaptophenyl) -1, 4-dihydropyridin-3 , 5-dicarbonsäureäthylester und Bernsteinsäureanhydrid in gelben Kristallen vom Fp. 1570C. Ausbeute 85 % der Theorie.
  • c) 2- (ß-Carboxypropyl) -aminomethyl-6-methyl-4- (2 -nitrophenyl) -1,4 -dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäuremethylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäuremethylester und Bernsteinsäureanhydrid in gelben Kristallen vom Fp. 199-201°C. Ausbeute: 92 % der Theorie.
  • d) 2-(ß-Carboxypropionyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-trifluormethylphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-trifluormethylphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und Bernsteinsäureanhydrid in weißen Kristallen vom Fp. 1860C; Ausbeute: 90 % der Theorie.
  • e) 2-(Carboxypropionyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(3'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4- (3 -chlorphenyl) -1 ,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäure-diäthylester und Bernsteinsäureanhydrid in weißen Kristallen vom Fp. 1980cit Ausbeute:95 % der Theorie.
  • Beispiel 16 a) 2- (γ-Pyridoyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(3'-chlorphenyl) -1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester Man gibt zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(3'-chlorphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester in 1200 ml Benzol in der Siedehitze, nach Zugabe von 0,2 Mol Pyridin, portionsweise 0,1 Mol IsonicotinsäurechloridxHCl , kocht die Lösung noch 1 1/2 Stunden, kühlt und erhält nach dem Aufarbeiten hellgelbe Kristalle vom Fp. 157°C, Ausbeute 70 % der Theorie.
  • Auf gleiche Weise wurde erhalten: b) 2-( t-Pyridolyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäuremethylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4- (2' -nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3-carbonsäureäthylester-5-carbonsäuremethylester und Isonicotitsäurechlorid in gelben Kristallen vom Fp. 2100C, Ausbeute 55 % der Theorie.
  • c) 2-( r-Pyridoyl)-aminomethyl-6-methyl-4-(2'-methoxyphenylj -1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-4-(2'-methoxyphenyl)- 1 , 4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und Isonicotinsäurechlorid in gelben Kristallen vom Fp. 178°C, Ausbeute 70 % der Theorie.
  • d) 2- ( Pyridoyl) -aminomethyl-6-methyl-4- (2' -trifluormethylphenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester aus 2-Aminomethyl-6-methyl-1,4-dihydropyridin-4-(2'-trifluormethyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediäthylester und Isonocotinsäurechlorid in gelben Kristallen vom Fp. 1550C, Ausbeute 50 % der Theorie.

Claims (8)

  1. Patentansprüche: 1. Acylamino- 1 , 4-Dihydropyridinderivate der allgemeinen Formel (I) in welcher R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die genannten Alkyl- und Arylgruppen gegebenenfalls substituiert sind, A für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest steht, R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl steht, welches gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Alkylmercapto, Hydroxy, Phenoxy, Carboxyl Carbalkoxy oder Phenyl, wobei die beiden Alkylreste der Dialkylaminogruppe gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls noch als weiteres Heteroatom Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl enthalten kann oder für Phenyl, Naphthyl, Pyridyl oder Thienyl steht, wobei der Phenylrest gegebenenfalls substituiert ist durch 1, 2 oder 3 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Alkoxy, Alkyl, Carbalkoxy oder Trifluormethyl, Y und Z gleich oder verschieden sind und jeweils für die Gruppierung COOR2 stehen, wobei R2 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Hydroxy- alkyl, Alkylaminoalkyl, Alkylaminoaralkyl oder Aralkyl steht, wobei die genannten Alkyl- und Arylreste gegebenenfalls substituiert sind, oder für den Rest Son-R3 steht, wobei R3 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die genannten Alkyl- und Arylreste gegebenenfalls substituiert sind, n für o, 1 oder 2 steht, X für einen Arylrest steht, der gegebenenfalls substituiert ist durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Phenyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkinoxy, Acyloxy, Halogen, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Hydroxy, Nitro, Cyano, Azido, Amino, Acylamino, Alkylamino, Dialkylamino, Carbalkoxy, Carbonamido, Sulfonamido, Alkylmercapto oder S02-Alkyl oder für einen gegebenenfalls durch Alkyl, Alkylamino, Dialkylamino, Nitro, Halogen oder Alkoxy substituierten Chinolyl-, Pyridyl-, Pyrimidyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyrill-Rest steht, oder für Aralkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Styryl steht und R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht oder für den Rest A-NH-C0-R1 steht, wobei A und R1 die oben genannte Bedeutung besitzen, sowie ihre pharmazeutisch unbedenklichen Säureadditionssalze.
  2. 2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher R für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, A für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Phenoxy, Amino, Carboxy, Phenyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Carbalkoxy, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und wobei die Dialkylaminogruppe gegebenenfalls einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bildet der als weiteres Heteroatom noch ein Sauerstoff, eine NH oder eine N-Methylgruppe enthalten kann oder für einen Pyridyl- oder Phenylrest steht, wobei der Phenylrest gegebenenfalls durch Methoxy substituiert ist, Y und Z gleich oder verschieden sind und für Gruppierung COOR2 stehen, wobei R2 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder für Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht oder für einen Alkylaminoalkyl- oder Alkylaminobenzylrest steht, wobei die Alkylgruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, R4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für den Rest A-NH-CO-R1 steht, wobei A und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzen und X für einen Phenylrest steht, der gegebenenfalls durch 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Azido, Amino, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkylmercapto mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder für Naphthyl, Pyridyl, Thienyl, Furyl oder Chinolyl steht, sowie ihre pharmazeutisch unbedenklichen Säureadditionssalze.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Alkylenamino-1,4-dihydropyridine der allgemeinen Formel (II) in welcher R, R4, A, X, Y und Z die obengenannte Bedeutung besitzen oder R4 für A-NH2 steht, mit aktivierten Säurederivaten der allgemeinen Formel (III) B-OC-R1 (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt und B für eine leicht austretende Schutzgruppe steht, in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors in an sich bekannter Weise umsetzt.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 3, dadurch gelcennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart inerter Lösungsmittel und in einem Temperaturbereich von 20-1500C durchführt.
  5. 5. Arzneimittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von Arzneimitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, gegebenenfalls unter Zugabe von inerten, pharmazeutisch unbedenklichen Hilfs- und Trägerstoffen in eine geeignete Applikationsform überführt.
  7. 7. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Erkrankungen.
  8. 8. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Kreis lauferkrankungen.
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