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DE2739919A1 - METHOD OF APPLYING A GLASS-LIKE COATING OR AN ENAMEL COATING TO AT LEAST ONE SURFACE OF A CARRIER - Google Patents

METHOD OF APPLYING A GLASS-LIKE COATING OR AN ENAMEL COATING TO AT LEAST ONE SURFACE OF A CARRIER

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Publication number
DE2739919A1
DE2739919A1 DE19772739919 DE2739919A DE2739919A1 DE 2739919 A1 DE2739919 A1 DE 2739919A1 DE 19772739919 DE19772739919 DE 19772739919 DE 2739919 A DE2739919 A DE 2739919A DE 2739919 A1 DE2739919 A1 DE 2739919A1
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DE
Germany
Prior art keywords
glass
coating
spraying
temperature
coated
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19772739919
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German (de)
Inventor
Andre Bisch
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Original Assignee
Individual
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Publication date
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Priority claimed from FR7712811A external-priority patent/FR2388897A2/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C23D5/04Coating with enamels or vitreous layers by dry methods

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Description

-M--M-

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von glasartigen Überzügen und die bei diesem Verfahren erhaltenen Produkte.The invention relates to a method for applying vitreous coatings and the products obtained by this process.

Es ist bereits ein großtechnisches Verfahren zum Aufbringen eines glasartigen Überzuges auf eine Oberfläche eines Trägers bekannt, das darin besteht, daß man ein kaltes Glaspulver auf die zu beschichtende Oberfläche aufbringt und dann den Träger auf eine Temperatur zwischen 500 und 100O0C erwärmt, um daraus einen glasartigen Überzug zu erzeugen. Dieses Verfahren zum Emaillieren oder Verglasen der Oberfläche eines Trägers weist jedoch verschiedene Schwierigkeiten auf; einerseits stellt man nämlich fest, daß bei den meisten so aufgebrachten Überzügen eine Blasenbildung insbesondere der Art auftritt, daß man allgemein gezwungen ist, Überzüge einer beträchtlichen Dicke aufzubringen, die manchmal dicker als 1 mm sind, während es andererseits in den meisten Fällen unmöglich ist, den gesamten Träger auf erhöhte Temperaturen zu erwärmen, ohne beträchtliche und unerwünschte Veränderungen hervorzurufen, insbesondere bei Verwendung von Trägern aus Beton, Gips, gebranntem Ton oder analogen Materialien. In einer Reihe von Literaturstellen wurde auch bereits vorgeschlagen, ein Glaspulver auf die zu beschichtende Oberfläche eines Materials aufzuspritzen (aufzusprühen), die Erfahrung hat jedoch gezeigt, daß es unmöglich ist, einen brauchbaren Überzug zu erhalten, wenn man bei diesem Verfahren nicht eine Reihe von Bedingungen in bezug auf den Träger einer seits und in bezug auf das Glas andererseits und schließlich auch in bezug auf die Arbeitsbedingungen respektiert; dies ist imIt is already an industrial process for applying a glassy coating on a surface of a support is known, which consists in applying a cold glass powder on the surface to be coated and then heating the carrier to a temperature between 500 and 100O 0 C to derive to produce a vitreous coating. However, this method of enamelling or glazing the surface of a support has several difficulties; On the one hand it is found that in most of the coatings applied in this way, blistering occurs, in particular of the type that one is generally forced to apply coatings of a considerable thickness, sometimes thicker than 1 mm, while on the other hand it is impossible in most cases, to heat the entire beam to elevated temperatures without causing significant and undesirable changes, especially when using beams made of concrete, plaster of paris, fired clay or analogous materials. A number of references have also suggested spraying (spraying) a glass powder onto the surface of a material to be coated, but experience has shown that it is impossible to obtain a useful coating unless a number of Respects conditions with regard to the wearer on the one hand and in relation to the glass on the other hand, and finally also with regard to working conditions; this is in

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übrigen auch der Grund dafür, warum ein solches Verfahren derzeit in der Industrie nicht angewendet wird.This is also the reason why such a process is currently not used in industry.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun die Bedingungen, die eingehalten werden müssen, um das in seinem Prinzip bekannte Verfahren zum Beschichten eines Trägers durch Aufspritzen (Aufsprühen) eines Glaspulvers industriell anwendbar zu machen. Die Grundbedingungen, die beim Aufbringen eines glasartigen Überzuges durch Aufspritzen (Aufsprühen) eines Glaspulvers eingehalten werden müssen, sind folgende:The present invention now relates to the conditions which must be met in order to do this in principle known methods for coating a carrier by spraying on (spraying) a glass powder are industrially applicable close. The basic conditions that apply when applying a glass-like coating by spraying on (spraying on) of a glass powder must be adhered to are the following:

- die zu beschichtende Oberfläche muß sauber sein und vorerwärmt werden,- the surface to be coated must be clean and preheated,

- das verwendete Glaspulver oder die verwendete verglasbare Mischung muß eine bestimmte Teilchengrößenverteilung haben,- The glass powder or the vitrifiable mixture used must have a certain particle size distribution to have,

- der verwendete Brenner muß so beschaffen sein, daß er die vollständige Erwärmung (bis ins Zentrum) der mittels des Brenners aufgespritzten (aufgesprühten) Gl^steilchen erlaubt, so daß geschmolzene Teilchen mit einer niedrigen Viskosität erhalten werden.- The burner used must be designed in such a way that it heats up completely (up to the center) of the means of the burner sprayed (sprayed) glass particles allowed, so that molten particles with a low Viscosity can be obtained.

Nachfolgend wird jede dieser Bedingungen analysiert.Each of these conditions is analyzed below.

Die zu beschichtende Oberfläche muß sauber sein; dies wird im allgemeinen dadurch erzielt, daß man auf die zu reinigenden Oberflächen eine Kombination der bekannten Methoden der Entfettung, des Waschens, der Bearbeitung mit einem Sandstrahlgebläse oder mit Stahlkies anwendet. Wenn man beispielsweise die Oberfläche eines Materials, wie Beton, Asbestzement, Gips, Gestein, gebrannter Ton oder Marmor, beschichten will, wird die zu beschichtende Oberfläche durch Sandstrahlen oder Behandeln mit Stahlkies gereinigt; die Behandlung mit einem Sandstrahlgebläse (oder mit Stahlkies) dient dazu, mehr oder weniger abgebaute Ober-The surface to be coated must be clean; this is generally achieved by pointing to the to be cleaned Surfaces a combination of the known methods of Degreasing, washing, applying treatment with a sandblasting fan or with steel grit. If For example, the surface of a material such as concrete, asbestos cement, gypsum, stone, baked clay or marble, wants to coat, the surface to be coated is cleaned by sandblasting or treatment with steel grit; the treatment with a sandblasting blower (or with steel gravel) serves to remove more or less degraded surface

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flächenschichten zu entfernen, auf denen der aufgebrachte glasartige Überzug schlecht haftet, da diese Oberflächenschichten ihrerseits auf dem darunterliegenden Material schlecht haften. Wenn man ein metallisches Material beschichten will, ist es im allgemeinen zweckmäßig, nacheinander eine Entfettung und dann eine Behandlung mit Stahlkies anzuwenden. Die zu beschichtende Oberfläche muß bis auf eine Temperatur von mindestens 25O°C vorerwärmt werden. Die Art dieser Vorerwärmung und die Temperatur, die erreicht werden muß, hängen offensichtlich von der Art des Trägers ab. Wenn man die Oberfläche eines Materials, wie Beton, Asbestzement, Gips, Gestein, gebrannte Erde oder Marmor, beschichten will, führt man eine Vorerwärmung auf Temperaturen zwischen 250 und 35O0C durch, da jenseits dieser erhöhten Temperaturen während der Dauer des Beschichtungsverfahrens eine mehr oder minder starke Zersetzung des Trägermaterials auftritt. Bei anderen Trägern, beispielsweise bei solchen aus Metall, ist es möglich und sogar wünschenswert, die zu beschichtende Oberfläche bis auf eine Temperatur vorzuerwärmen, die 35O0C deutlich übersteigt und die 550 bis 600°C und sogar 900 bis 1000°C erreichen kann. Wie nachfolgend näher erläutert, hängt die Notwendigkeit der Vorerwärmung der zu beschichtenden Oberfläche mit der Tatsache zusammen, daß das aufgespritzte (aufgesprühte) Glas, nachdem es mit der Oberfläche in Kontakt gekommen ist, sich stark ausbreiten muß, d.h. eine solche Temperatur haben muß, daß sein log M höchstens 2,2 beträgt.to remove surface layers to which the applied glass-like coating does not adhere well, since these surface layers in turn adhere poorly to the underlying material. If you want to coat a metallic material, it is generally advisable to apply degreasing and then treatment with steel shot, one after the other. The surface to be coated must be preheated to a temperature of at least 250 ° C. The type of preheating and the temperature to be achieved obviously depend on the type of substrate. If you want to coat the surface of a material such as concrete, asbestos cement, plaster of paris, stone, burnt earth or marble, preheating to temperatures between 250 and 35O 0 C is carried out, since beyond these elevated temperatures one more during the duration of the coating process or less severe decomposition of the carrier material occurs. In other carriers, such as those made of metal, it is possible and even desirable to preheat surface to be coated to a temperature which 35O exceeds 0 C significantly and from 550 to 600 ° C and even 900 reach up to 1000 ° C can. As explained in more detail below, the need to preheat the surface to be coated is related to the fact that the sprayed-on (sprayed-on) glass, after it has come into contact with the surface, must spread strongly, ie must have a temperature such that its log M is at most 2.2.

Die Vorerwärmung kann dadurch bewirkt werden, daß man die Temperatur des gesamten Trägers gleichmäßig erhöht, oder dadurch, daß man die Erwärmung auf die Oberfläche oder auf Oberflächenteile der zu beschichtenden OberflächeThe preheating can be effected by the temperature of the entire wearer increases evenly, or by the fact that the heating on the surface or on surface parts of the surface to be coated

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begrenzt; im letzteren Falle wendet man zweckmäßig eine schnelle Erwärmung mittels einer Planrae an.limited; in the latter case, it is expedient to use rapid heating by means of a planrae.

Es ist für die vorliegende Erfindung wichtig, daß man Glasteilchen verwendet, die charakteristische Dimensionen aufweisen. Diese Dimension der Teilchen ist durch zwei Parameter charakterisiert: die Korngrößenverteilung und die spezifische Oberfläche, wobei die mittlere Korngrößenverteilung zwischen 40 und 100 Mikron liegen muß, jedoch mit 0 % Rückstand auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 15° Mikron, und die spezifische Oberfläche zwischen 800 und 3000 cm /g liegen muß. Diese geeignete Dimensionierung der Körnchen ist erforderlich einerseits, um eine geeignete und regelmäßige Einführung in den Brenner (ein regelmäßiges Fließen der gegebenenfalls pneumatisch unterstützten Körnchen) zu erlauben, und andererseits, um ein vollständiges Schmelzen (bis ins Zentrum) jedes der Körnchen während seines Flugweges in der Flamme des Brenners zu erzielen. Der verwendete Brenner muß so beschaffen sein, daß er erlaubt, dem Glas eine sehr geringe Viskosität zu verleihen, wenn das Glas mit der zu beschichtenden Oberfläche in Kontakt kommt. Das wesentliche Kriterium besteht darin, daß das Glas, wenn es mit der zu beschichtenden Oberfläche in Kontakt gebracht wird, eine solche Temperatur hat, daß seine Viskosität-*ή , ausgedrückt durch log «^,kleiner alsoder höchstens gleich dem V/ert 2,2 ist. Um dieses Ziel zu erreichen, können zwei wesentliche Parameter angewendet werden, der Brenner und die Qualität des Glases.It is important to the present invention to use glass particles which have characteristic dimensions. This dimension of the particles is characterized by two parameters: the grain size distribution and the specific surface, whereby the mean grain size distribution must be between 40 and 100 microns, but with 0% residue on a sieve with a mesh size of 15 ° micron, and the specific surface must be between 800 and 3000 cm / g. This suitable dimensioning of the granules is necessary on the one hand to allow a suitable and regular introduction into the burner (a regular flow of the possibly pneumatically assisted granules) and on the other hand to allow a complete melting (up to the center) of each of the granules during its flight path in to achieve the flame of the burner. The burner used must be such that it allows the glass to be given a very low viscosity when the glass comes into contact with the surface to be coated. The essential criterion is that the glass, when it is brought into contact with the surface to be coated, has a temperature such that its viscosity - * ή , expressed by log «^, is less than or at most equal to V / ert 2, 2 is. In order to achieve this goal, two essential parameters can be used, the burner and the quality of the glass.

Die beste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist diejenige, die darin besteht, daß man einen Sauerstoff-Acetylen-Brenner verwendet, von dem man weiß, daß die Flamme eine Temperatur von 2400 bis 2900°C erreicht. Es ist erwünscht, daß das Gemisch Flamme-Glasteilchen eineThe best embodiment of the process according to the invention is that which consists in using an oxygen-acetylene burner used, of which it is known that the flame reaches a temperature of 2400 to 2900 ° C. It it is desirable that the mixture of flame-glass particles be a

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ausreichende Qualität sowohl hinsichtlich der Menge als auch hinsichtlich der Dauer hat. Der Fachmann muß außerdem bei der Auswahl des Brenners, der Qualität und der Menge der Mischung Flarame-Teilchen berücksichtigen, daß die Technologie des Brenners dessen Verwendung während einer Dauer erlaubt, während der die Glasteilchen sich in der Flamme aufhalten, bevor sie auf den Träger auftreffen, der mit diesen Teilchen überzogen werden soll. Wenn man beispielsweise einen Brenner verwendet, der einerseits eine Flamme, andererseits eine mechanische oder pneumatische Einrichtung zum Dispergieren der Glasteilchen aufweist, müssen die relativen Geschwindifkeiten der brennenden Gase und die Anzahl der Bewegung der Teilchen so aufeinander abgestimmt werden, daß letztere in geeigneter Weise durch das Gas mitgerissen werden, um in einem gegebenen Abstand von der Düse zu schmelzen, der in jedem Falle und zwingend außerhalb der Düse liegt; man kann erforderlichenfalls auch die Breite und die Länge der Flamme verändern. Die Thermospray-Pistole vom Typ METCO 6 P mit den Düsen P7 AB oder AD ist für das Aufspritzen (Versprühen) von geschmolzenen Glasteilchen besonders gut geeignet, dabei handelt es sich jedoch nur um ein Beispiel, auf das die Erfindung keineswegs beschränkt ist. Man kann auch, wenn die Beschichtung mit schwer schmelzbaren Gläsern durchgeführt werden soll, einen Plasmabrenner verwenden. Dabei ist es dann jedoch zweckmäßig, die Temperatur des Plasmas sehr genau zu kontrollieren, damit keine Zersetzung des verwendeten Glases hervorgerufen wird; es ist allgemein bekannt, daß bei solchen Plasmabrennern die Temperatur im Innern der Düse des Brenners zwischen '6000 und 10 0000C liegen muß.is of sufficient quality in terms of both quantity and duration. Those skilled in the art must also take into account, when selecting the burner, the quality and the quantity of flame particle mixture, that the technology of the burner allows it to be used for a period of time during which the glass particles are in the flame before they strike the support to be coated with these particles. If, for example, a burner is used which has a flame on the one hand, and a mechanical or pneumatic device for dispersing the glass particles on the other, the relative speeds of the burning gases and the number of movement of the particles must be coordinated so that the latter is appropriately supported by the Gas are entrained in order to melt at a given distance from the nozzle, which in any case and necessarily lies outside the nozzle; the width and length of the flame can also be changed if necessary. The METCO 6 P type thermospray gun with P7 AB or AD nozzles is particularly suitable for spraying on (spraying) molten glass particles, but this is only one example to which the invention is in no way limited. A plasma torch can also be used if the coating is to be carried out with glass that is difficult to melt. In this case, however, it is advisable to control the temperature of the plasma very precisely so that the glass used does not decompose; it is well known that in such plasma burners, the temperature inside of the nozzle must be of the burner between '6000 and 10 000 0 C.

Wie oben angegeben, spielt die Zusammensetzung des Glases eine wichtige Rolle bei der Möglichkeit, eine geeigneteAs stated above, the composition of the glass plays an important role in finding a suitable one

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Viskosität des Glases beim Kontakt mit der zu beschichtenden Oberfläche zu erzielen. Die für die vorliegende Erfindung besonders geeigneten Gläser sind, zumindest wenn man einen Sauerstoff-Acetylen-Brenner verwendet, die Gläser, die eine Viskosität·»» aufweisen, deren Logarithmus (log) bei einer Temperatur von 1400°C unterhalb 2,2 liegt.To achieve viscosity of the glass when it comes into contact with the surface to be coated. The for the present invention Particularly suitable glasses are, at least if an oxygen-acetylene burner is used, the glasses, which have a viscosity whose logarithm (log) is below 2.2 at a temperature of 1400 ° C.

Für Träger, deren Oberfläche sich ändert, wenn ihre Temperatur 35O°C übersteigt, werden zweckmäßig schmelzbare Gläser verwendet, d.h. Gläser, welche die folgenden Eigenschaften haben:For supports whose surface changes when their temperature exceeds 350 ° C., fusible glasses are expedient used, i.e. glasses that have the following properties:

- der log η = 2,2 bei Temperaturen von höchstens 92O°C,- the log η = 2.2 at temperatures not exceeding 920 ° C,

- die Erweichungstemperatur liegt zwischen 250 und ^8O0C.- the softening temperature is between 250 and ^ 8O 0 C.

Derartige Gläser können als an sich bekannt angesehen werden, selbst wenn sie bisher im allgemeinen keine große industrielle Anwendung gefunden haben. Nachfolgend werden beispielhaft die möglichen Zusammensetzungen von schmelzbaren Gläsern dieses Typs angegeben:Such glasses can be considered to be known per se, even if they have not been a large industrial one in general Have found application. The following are examples the possible compositions of fusible glasses of this type indicated:

P2O5 0 - 50 % P 2 O 5 0-50 %

SiO2 0 - 35 %SiO 2 0 - 35%

V2O5 0 - 30 % V 2 O 5 0-30 %

B2O5 0 - 60 % B 2 O 5 0-60 %

Al2O3 0 - 8 % Al 2 O 3 0 - 8 %

Na2O 0 - 30 % Na 2 O 0 - 30 %

K2O 0 - 30 % K 2 O 0-30 %

Li2O 0 - 5 % Li 2 O 0 - 5 %

35 - 90 % 35-90 %

2 0 - 10 % 2 0 - 10 %

TeO2 0 - 20 % TeO 2 0-20%

Tl2O 0 - 5 % Tl 2 O 0 - 5 %

HgO 0 - 5 %HgO 0 - 5%

GdO 0 - 5 %GdO 0 - 5%

CaO-SgO BaO 0 - 5 % CaO-SgO BaO 0 - 5 %

SnO2 0 - 5 % SnO 2 0 - 5 %

NiO 0 - 5 %NiO 0 - 5%

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-- 10 -10 - 0 -0 - 5 % 5 % 27399192739919 ZnOZnO 0 -0 - 10 Vo 10 Vo ZrO2 ZrO 2 0 -0 - 10 % 10 % andereother FärbemittelColorants

Diese "schmelzbaren Gläser" müssen vorzugsweise Oxide von großen oder stark polarisierbaren Kationen (wie z.B. K , Pb++, Te+) enthalten, die, wie bekannt, in der La^e sind, den Gläsern bei einer gegebenen Temperatur eine möglichst geringe Oberflächenspannung zu verleihen. Mit einem Sauerstoff -Acetylen-Brenner kann man gewöhnliche Kieselsäure-Soda-Kalk-Gläser verwenden. Da bei solchen Gläsern Jedoch der log Y, nur bei erhöhten Temperaturen (in der Größenordnung von 1360 bis 1440°C) 2,2 beträgt, wird empfohlen, zur Erleichterung der Herstellung des glasartigen Überzuges den Gläsern bekannte Flußmittel zuzusetzen. Die Gläser haben dann die folgende Zusammensetzung: gewöhnliches Kieselsäure-Soda-Kalk-Glas 80 - 95 /■> Flußmittel (LiNO,, NaNO,) 5 - 20 % These "fusible glasses" must preferably contain oxides of large or strongly polarizable cations (such as K, Pb ++ , Te + ) which, as is known, are capable of giving the glasses the lowest possible surface tension at a given temperature to rent. Ordinary silica-soda-lime glasses can be used with an oxygen-acetylene burner. However, since the log Y of such glasses is 2.2 only at elevated temperatures (of the order of 1360 to 1440 ° C.), it is recommended to add known fluxes to the glasses to facilitate the production of the vitreous coating. The glasses then have the following composition: ordinary silica-soda-lime glass 80 - 95 / ■> flux (LiNO ,, NaNO,) 5 - 20 %

Für Gläser, deren log -)j bei 1400°C sehr deutlich oberhalb 2,2 liegt, muß demzufolge ein Plasmabrenner verwendet werden. In der Praxis ist zu berücksichtigen, daß die vorliegende Erfindung in der Weise durchgeführt wird, daß man einerseits die Beziehung zwischen der Temperatur und der Viskosität des Glases bei der gegebenen Temperatur bestimmt und andererseits mittels einer Sonde beispielsweise die Temperatur der Oberflächenschicht des zu beschichtenden Materials mißt (z.B. die Temperatur in dem zu beschichtenden Material in einem Abstand von 50 oder 100 Mikron von der Oberfläche). Die von dieser Oberflächenschicht erreichte Temperatur muß dann so sein, daß der log >y (wobei Yj die Viskosität des Glases bei dieser Temperatur darstellt) höchstens 2,2 beträgt. Man kann auch qualitativ den Aufprall der geschmolzenen Glasteilchen auf den zu beschichtendenA plasma torch must therefore be used for glasses whose log -) j at 1400 ° C. is very clearly above 2.2. In practice it should be borne in mind that the present invention is carried out in such a way that on the one hand the relationship between the temperature and the viscosity of the glass at the given temperature is determined and on the other hand, by means of a probe, for example, the temperature of the surface layer of the material to be coated is measured (e.g. the temperature in the material to be coated at a distance of 50 or 100 microns from the surface). The temperature reached by this surface layer must then be such that the log> y (where Yj represents the viscosity of the glass at this temperature) is at most 2.2. One can also qualitatively measure the impact of the molten glass particles on the one to be coated

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Träger untersuchen und dabei stellt man fest, daß dann, wenn die Glasteilchen geschmolzen sind und eine ausreichend hohe Temperatur haben, sie sich breit ausdehnen (ausbreiten) und sich schnell mit den anderen Teilchen vermischen unter Bildung eines durchgehenden Überzuges.Examine the carrier and find that when the glass particles have melted and one is sufficient have high temperature, they expand widely (spread) and mix rapidly with the other particles to form a continuous coating.

Außer diesen "Grundbedingungen" zur Durchführung der Erfindung ist es außerdem zweckmäßig, "spezifische Bedingungen" einzuhalten, die zwar nicht notwendig sind, die aber die Durchführung der Erfindung erleichtern.In addition to these "basic conditions" for carrying out the invention, it is also appropriate to use "specific conditions" to be observed, which are not necessary, but which facilitate the implementation of the invention.

Zunächst muß man sich bemühen, das Überzugsglas so auszuwählen, daß das Glas einen Ausdehnungskoeffizienten hat, der genügend nahe bei dem Ausdehnungskoeffizienten des Trägers liegt; die dabei anz\iwendende Regel ist folgende: wenn der Ausdehnungskoeffizient des Trägers mit α bezeichnet wird, der in der Regel mit dem Faktor 10 ' versehen wird und in dem Temperaturbereich zwischen 0 und 300°C liegt, verwendet man für einen Glasüberzug, der nur aus einem einzigen Glas besteht, einen Ausdehnungskoeffizienten, der zwischen α und a-10 liegt. Wenn der Glasüberzug aus mehreren Gläsern besteht, wählt man für das "Massenglas" oder für das Verankerungsglas einen Ausdehnungskoeffizienten, der zwischen α und oc+10 liegt. Für jedes der anderen aufgebrachten Gläser wählt man einen Ausdehnungskoeffizienten, der zwischen α1 und α1 -10 liegt, wobei α1 der Ausdehnungskoeffizient des Trägerglases ist. Darüber hinaus ist es häufig erwünscht, die experimentellen Bedingungen, unter denen die Beschichtung durchgeführt wird, so zu wählen, daß ein bestimmter Ionenaustausch zwischen dem Träger und dem aufgebrachten Glas erfolgt. Ein derartiger Ionenaustausch ist bekannt und es ist bekannt, daß dadurch im allgemeinen die Verankerung des Glases auf einem Träger erleichtert wird. Wenn man beispielsweise Stähle beschichten will, ist es im allgemeinen erwünscht, dies in der Weise zu tun, daß bei derFirst, efforts must be made to select the coating glass so that the glass has a coefficient of expansion which is sufficiently close to the coefficient of expansion of the support; The rule to be applied here is as follows: if the expansion coefficient of the carrier is denoted by α, which is usually provided with a factor of 10 'and is in the temperature range between 0 and 300 ° C, then one uses for a glass coating that only consists of a single glass, a coefficient of expansion that is between α and a-10. If the glass coating consists of several glasses, a coefficient of expansion between α and oc + 10 is chosen for the "bulk glass" or for the anchoring glass. For each of the other applied glasses, a coefficient of expansion is selected which lies between α 1 and α 1 -10, where α 1 is the coefficient of expansion of the carrier glass. In addition, it is often desirable to choose the experimental conditions under which the coating is carried out so that a certain ion exchange takes place between the support and the applied glass. Such ion exchange is known and it is known that it generally facilitates anchoring of the glass to a support. For example, if one wishes to coat steels, it is generally desirable to do so in such a way that the

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erfindungsgemäßen Behandlung Nickel, Kobalt, Mangan (oder mehrere dieser Metalle) vorhanden sind; man weiß nämlich, daß diese Metalle die Haftung der glasartigen Überzüge auf Stahl erleichtern. Diese Metalle können durch den Träger selbst (wenn man einen Stahl verwendet, der mindestens eines dieser Metalle enthält) oder durch Aufbringen einer dünnen Metallschicht auf die Oberfläche des Trägers vor der Verglasung (wobei dieses Aufbringen unter Anwendung jedes bekannten Verfahrens durchgeführt werden kann) auf die Oberfläche des Trägers oder durch Verwendung eines Glases, das mindestens 1 % Nickeloxid oder Kobaltoxid oder Manganoxid (oder dieser Oxide) enthält, zur Verfügung gestellt werden. Schließlich ist klar, daßtreatment according to the invention nickel, cobalt, manganese (or more of these metals) are present; it is known that these metals make it easier for the vitreous coatings to adhere to steel. These metals can be applied to the carrier itself (if a steel containing at least one of these metals is used) or by applying a thin metal layer to the surface of the carrier prior to glazing (this application can be carried out using any known method) Surface of the support or by using a glass which contains at least 1 % nickel oxide or cobalt oxide or manganese oxide (or these oxides) are provided. Finally it is clear that

- die verwendeten Gläser verschiedene Zusätze und insbesondere Färbemittel (Farbstoffe) enthalten können und- The glasses used can contain various additives and in particular colorants (dyes) and

- es möglich ist, dem erfindungsremäß hergestellten Glasüberzug spezifische Eigenschaften zu verleihen, indem man die Oberfläche des Überzugs mit Oxiden (z.B. TiOp, SiOp, SnOp) oder mit Harzen (z.B. Siliconharz) behandelt; diese Behandlung wird vorzugsweise unmittelbar nach dem Aufbringen des Glasüberzuges durchgeführt, während die Oberfläche des Überzuges noch eine geeignete Temperatur hat.- It is possible for the glass coating produced according to the invention to give specific properties by treating the surface of the coating with oxides (e.g. TiOp, SiOp, SnOp) or treated with resins (e.g. silicone resin); this treatment is preferably carried out immediately after the application of the glass coating carried out while the surface of the coating is still a suitable temperature Has.

Die Träger, deren Oberflächen bei Anwendung der Erfindung einen glasartigen Überzug (Glasüberzug) aufnehmen können, sind sehr verschiedener Natur; geeignete Beispiele sind alle Materialien, die beim Bauen oder bei öffentlichen Arbeiten verwendet werden, wie z.B. Beton, Asbestbeton, Gips, gebrannter Ton, Gestein und Marmor, die das Aufbringen von dekorativen überzügen oder Schutzüberzügen (gegen Abnutzung oder Abbau durch Meerwasser) auf verschiedene Materialien erlauben; geeignet sich auch Holz, Metalle, Glas und sogar bestimmte Kunststoffmaterialien,The carriers, their surfaces when applying the invention can accommodate a vitreous coating (glass coating) are of very different nature; suitable examples are all materials that are used in construction or public works, such as concrete, asbestos concrete, Plaster of paris, fired clay, stone and marble that allow the application of decorative or protective coatings allow (against wear and tear or degradation by sea water) on different materials; wood is also suitable, Metals, glass and even certain plastic materials,

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vorausgesetzt, daß sie die Vorerwärmung aushalten.provided that they can withstand the preheating.

In zahlreichen Fällen können unter Anwendung des erfinduncsgemäßen Verfahrens auch zwei Teile miteinander vereinigt werden; dabei genügt es, den überzug erfindunf;sgemäß auf die Oberflächen der beiden Teile aufzubringen und diese beschichteten Oberflächen miteinander in Kontakt zu bringen, während der überzug noch warm ist, oder den überzug nur auf die Oberfläche eines Teils aufzubringen und die vorerwärmte Oberfläche eines anderen Teils mit dem noch warmen Überzug in Kontakt zu bringen. Die erfindungsremäße Beschichtung kann in Form einer oder mehrerer Schichten durchgeführt werden, wobei die mittlere Dicke einer Schicht etwa 30 bis etwa 60 Mikron beträgt. Der erfindungsgemäße Überzug weist bemerkensv/erte Eigenschaften auf, insbesondere die folgenden:In numerous cases, using the inventive Procedure also two parts are united with each other; It is sufficient to use the coating according to the invention to be applied to the surfaces of the two parts and these coated surfaces in contact with one another while the coating is still warm, or just applying the coating to the surface of a part and bringing the preheated surface of another part into contact with the coating while it is still warm. The inventive Coating can be carried out in the form of one or more layers, with the average thickness of a layer is about 30 to about 60 microns. The inventive Coating has remarkable properties on, in particular the following:

- er hat eine große Homogenität und eine vollkom ene Haftung, - it has great homogeneity and perfect adhesion,

- er ist reparabel,- it is repairable,

- er ist frei von einer Blasenbildung.- it is free from blistering.

Die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen überzüge reparabel sind, bedeutet, daß dann, wenn der Überzug einen Schlag erhalten hat und wenn der Träger lokal freigelegt worden ist, durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein durchgehender überzug wieder hergestellt werden kann; es ist sogar möglich, Reparaturen bei glasartigen Überzügen oder Emailüberzügen durchzuführen, die unter Anwendung anderer bekannter Verglasungsverfahren hergestellt worden sind; es sei jedoch darauf hingewiesen, daß bei der Reparatur eines beliebigen glasartigen Überzuges es im allgemeinen erforderlich ist, daß besondere Vorsichtsmaßnahmen für die Vorerwärmung der zu reparierenden Oberfläche getroffen werden.The fact that the coatings according to the invention are repairable means that when the coating has received an impact and when the carrier has been locally exposed is, by using the method according to the invention continuous coating can be restored; it is even possible to carry out repairs on glass-like coatings or enamel coatings made using other known glazing processes are; it should be noted, however, that when repairing any vitreous coating it is generally It is necessary to take special precautions for preheating the surface to be repaired to be hit.

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Im übrigen wurde festgestellt, daß die unter Anwendung der bekannten Verfahren aufgebrachten Emailüberzüge oder glasartigen überzüge (Glasüberzüge) eine starke Blasenbildung aufweisen, was sich beispielsweise bei der mikroskopischen Untersuchung dieser überzüge oder in elektrischen Tests zeigt. Diese Blasenbildung erklärt sich aus der Tatsache, daß die verv/endeten Emails oder Gläser auf eine solche Temperatur gebracht v/erden, daß ihre Viskosität zu hoch ist; die Emailkörner oder Glaskörner vermischen sich unzureichend miteinander und zwischen den Körnern und der Oberfläche des Trägers werden beträchtliche Mengen Gas eingeschlossen. Um diese Schv/ierigkeit zu beheben, bringt man dickere Überzüge auf, wobei die Glasschiohten üblicherweise Dicken von 1 bis 2 mm erreichen können; auf diese Weise gelangt man jedoch zu spröden (brüchigen) überzügen.In addition, it was found that the enamel coatings applied using the known methods or vitreous coatings (glass coatings) have strong blistering, which is evident, for example, in microscopic Investigation of these coatings or in electrical Tests shows. This blistering is explained by the fact that the used enamels or glasses are brought to such a temperature that their viscosity is too high; the enamel grains or glass grains mix insufficiently with each other and between the grains and the surface Significant amounts of gas are trapped in the carrier. Thicker coatings are used to remedy this difficulty on, wherein the glass layers can usually reach thicknesses of 1 to 2 mm; this is how you get there however, too brittle (fragile) coatings.

Die außergewöhnliche Qualität - das Fehlen einer Blasenbildung - der erfindungsgemäOen Überzüge erklärt sich durch die Tatsache, daß jedes der Körnchen während seines Aufsprit zens (Aufsprühens) auf den Träger vollständig (bis zum Kern) geschmolzen wird und daß auf diesem Träger eine leichte Mischung zwischen den geschmolzenen Teilchen eintritt wegen der geringen Viskosität dieser Teilchen. Diese für die erfindungsgemäßen glasartigen Überzüge wesentliche Eigenschaft zeigt sich bei der dielektrischen Kontrolle bei hoher Spannung. Dieser dielektrische Versuch, auch als elektrostatischer Versuch bezeichnet, wird bei Spannungen durchgeführt, die von 1000 bis 20 000 Volt variieren, wobei der emaillierte Teil das Potential 0 hat, wobei seine Temperatur entsprechend der angelegten Spannung variieren kann. Dabei handelt es sich um einen echten Durchschlagsversuch, dem die glasartige Schicht ausgesetzt ist, bei dem alle schwachen Punkte aufgespürt werden durch Bildung eines charakteristischen weißen Lichtbogens.The extraordinary quality - the lack of blistering - of the coatings according to the invention is explained by this the fact that each of the granules during its Aufsprit zens (spraying) on the carrier completely (up to Core) is melted and that a slight mixture between the melted particles occurs on this carrier because of the low viscosity of these particles. These are essential for the vitreous coatings according to the invention Property is shown in dielectric control at high voltage. This dielectric attempt, also called electrostatic test is carried out at voltages that vary from 1000 to 20,000 volts, the enamelled part has the potential 0, with its temperature corresponding to the voltage applied can vary. This is a real breakdown test to which the glass-like layer is exposed is where all weak points are detected by the formation of a characteristic white arc.

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Eine unter Anwendung der traditionellen Emaillierverfahren hergestellte glasartige Schicht einer Dicke von 130 bis 200 Mikron, die auf eine Temperatur von 35O°C gebracht worden ist, hält einer Spannung von mehr als 1200 bis 1400 V nicht stand. Bei einer höheren Temperatur muß die Spannung gesenkt werden. Eine erfindungsgemäß hergestellte glasartige Schicht einer Dicke von 130 bis 200 Mikron, die auf eine Temperatur von mehr als 50O0C gebracht worden ist, zeigt bei einer Spannung von 3000 V keine Schwäche. Bei der Verwendung als Antisäure- und Antibasenüberzüge darf in der glasartigen Schicht bei gewöhnlicher Temperatur auch bei einer Spannung von 20 000 V keine Schwäche auftreten. Um diesen Anforderungen zu genügen, muß die unter Anwendung traditioneller Emaillierverfahren hergestellte glasartige Schicht 1,5 bis 1,8 mm dick sein.A vitreous layer 130 to 200 microns thick, produced using traditional enamelling techniques and brought to a temperature of 350 ° C., will not withstand a voltage of more than 1200 to 1400 volts. At a higher temperature, the voltage must be reduced. A glass-like layer produced according to the invention with a thickness of 130 to 200 microns, which has been brought to a temperature of more than 50O 0 C, shows no weakness at a voltage of 3000 V. When used as anti-acid and anti-base coatings, there must be no weakness in the vitreous layer at ordinary temperature even at a voltage of 20,000 volts. In order to meet these requirements, the vitreous layer produced using traditional enamelling processes must be 1.5 to 1.8 mm thick.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is illustrated in more detail by the following examples, but without being limited to it.

Beispiel 1example 1

Ein vorgefertigte Betonelement der Größe 80 cm χ 40 cm χ 2 cm, das zu 1/3 aus "Zement CPA" und zu 2/3 aus Sand besteht, wird einer Behandlung unterzogen. 8 Tage nach seiner Formgebung wird dieses Element einer leichten Sandstrahlbehandlung unterworfen, um den milchigen Überzug zu entfernen. Es wird anschließend auf Eisenstangen (eine Kette) gelegt und die zu beschichtende Oberfläche dieses Elementes wird auf 2900C vorerwärmt entweder unter Verwendung eines Brenners oder vorzugsweise unter Verwendung von Strahlungserhit zungsröhr en. Die auf diese Weise erwärmte Oberfläche wird anschließend mit einem Glasüberzug versehen unter Verwendung einer METCO 6P-Pistole, die mit einer Düse P7 AD ausgestattet ist und sich hin- und herbewegt. Nach der Beschichtung wird die Glasschicht geglättet, indem man dieseA prefabricated concrete element measuring 80 cm × 40 cm × 2 cm, 1/3 of which consists of "cement CPA" and 2/3 of sand, is subjected to a treatment. 8 days after its shaping, this element is subjected to a light sandblasting treatment in order to remove the milky coating. It is then placed on iron rods (one chain), and which is to be coated surface of this element preheated to 290 0 C, either by using a burner or preferably using Strahlungserhit zungsröhr s. The surface heated in this way is then provided with a glass coating using a METCO 6P gun equipped with a P7 AD nozzle and reciprocating. After the coating, the glass layer is smoothed by touching it

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Schicht den Strahlungen einer Heizröhre unterwirft.Layer subjected to the radiation of a heating tube.

Das aufgespritzte Glas weist die folgenden EigenschaftenThe sprayed glass has the following properties

- 92 Vo der Körnchen haben eine Größe zwischen 40 und 100 Mikron- 92 Vo of the granules are between 40 and 100 microns in size

- der Rückstand auf einem oieb mit einer Maschenweite von 150 Mikron beträgt 0 %,- the residue on an oieb with a mesh size of 150 microns is 0%,

- die spezifische Oberfluchengröße beträgt 2000 cm /g. Der aufgebrachte Glasüberzug besteht aus:- the specific surface size is 2000 cm / g. The applied glass coating consists of:

28,2 % SiO2
52,6 Vo PbO
2,5 % TiO2
28.2% SiO 2
52.6 % PbO
2.5 % TiO 2

0,8 % A12°30.8% A1 2 ° 3

1,8 Vo Li2O1.8 Vo Li 2 O

1,2 % Na2O + K2O1.2% Na 2 O + K 2 O

6 % B2O5 6 % B 2 O 5

0,2 % ZrO2 0.2 % ZrO 2

1,7 % ZnO1.7% ZnO

5 % CuO5 % CuO

Ein solches Glas hat eine Umwandlungstemperatur von 4-75°C und einen log') bei 9200C von 2,05.Such a glass has a transformation temperature of 4-75 ° C and a log ') at 920 0 C of 2.05.

Das Aufspritzen (Aufsprühen) wird in der Weise durchgeführt, daß das Glas im Augenblick des Kontakts mit der zu beschichtenden Oberfläche eine Temperatur von mindestens 1000°C erreicht und sich weitgehend und gleichmäßig auf dieser Oberfläche ausbreitet. Das Aufspritzen wird in einem oxydierenden Milieu durchgeführt. Auf diese Weise erhält man einen Überzug einer Dicke von 100 Mikron einer himmelblauen Farbe. Auch nach dem Aufbewahren in einem Trockenschrank bei 4-5°C und 100 % relativer Feuchtigkeit für einen Zeitraum von einem Jahr erfährt der glasartige Überzug keine Veränderung.The spraying (spraying) is carried out in such a way that the glass at the moment of contact with the coating surface reaches a temperature of at least 1000 ° C and is largely and evenly this surface spreads. The spraying is carried out in an oxidizing environment. In this way a coating 100 microns thick of a sky blue color is obtained. Even after being stored in one Drying cabinet at 4-5 ° C and 100% relative humidity the vitreous coating undergoes no change for a period of one year.

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Beispiel 2Example 2

Man verwendet ein Element aus Asbestzement mit den gleichen Dimensionen, auf das man die gleiche Behandlung wie auf das Element des Beispiels 1 anwendet, wobei die Pistole mit der gleichen Mischung beschickt wird, das Aufspritzen jedoch in einem reduzierenden Milieu durchgeführt wird. Nach dieser Behandlung weist das Element einen an dem Träger vollständig haftenden rot gefärbten Überzug auf.One uses an element made of asbestos cement with the same dimensions, on which one has the same treatment as on using the element of Example 1, charging the gun with the same mixture, spraying but is carried out in a reducing environment. After this treatment, the item has one on the Carrier fully adhering red colored coating.

Beispiel 3Example 3

Man verwendet ein Betonelement analog zu demjenigen den Beispiels 1, das man der gleichen Behandlung unterzieht. Nach dem Vorerwärmen auf 3O5°C unterwirft man dieses Element jedoch einer oberflächlichen Hydratation mit unter Druck stehendem Wasserdampf, dann bringt man einen Überzug auf unter Verwendung einer verglasbaren Mischung, welche die folgenden Eigenschaften hat:A concrete element is used analogous to the one used Example 1, which is subjected to the same treatment. After preheating to 305 ° C., this element is subjected but superficial hydration with pressurized water vapor, then a coating is applied using a vitrifiable mixture containing the has the following properties:

- 88 % der Körnchen haben eine Größe zwischen 40 und 100 Mikron,- 88 % of the granules are between 40 and 100 microns in size,

- der Rückstand auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 150 Mikron beträgt 0 % und- the residue on a sieve with a mesh size of 150 microns is 0 % and

- die spezifische Oberflächenpröße beträgt 2400 cm /g.- the specific surface size is 2400 cm / g.

Die verwendete verglasbare Mischung besteht aus: 87 % SodakalkglasThe vitrifiable mixture used consists of: 87% soda lime glass

3 % Borsäure3 % boric acid

6 % Natriumnitrat und6 % sodium nitrate and

4 % Kobaltoxid.4 % cobalt oxide.

Ein solches Glas weist bei 32O°C einen log '·.* von 2,2 auf; es ist zweckmäßig, darauf zu achten, daß das Glas a\if der zu beschichtenden Oberfläche eine Temperatur von mindestens 1320oC erreicht. Der erhaltene überzug hat nach der Glättung bei 380°C der Oberflächenhaut mit StrahlungserhitzungsröhrenSuch a glass has a log '·. * Of 2.2 at 320 ° C .; It is advisable to ensure that the glass on the surface to be coated reaches a temperature of at least 1320 ° C. The coating obtained has after smoothing at 380 ° C the surface skin with radiation heating tubes

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eine Dicke von etwa 80 Mikron und eine blaue Farbe, der Träger erfährt keine Veränderung.a thickness of about 80 microns and a blue color that The carrier does not experience any change.

Beispiel 4Example 4

Man behandelt ein Beton-Fassadenelement einer blaßgelben Farbe auf einer Baustelle. Erst schleift man die zu behandelnde Oberfläche des Trägers leicht, dann erwärmt man sie. Anschließend bringt man eine erste Schicht eines glasartigen Überzugs auf, dann eine zweite Schicht, des gleichen Überzugs, die jedoch dünner ist und einen größeren Abstand von dem Träger hat, und schließlich führt man eine Glättung durch. Das verwendete verglasbare Geciinch hat die folgenden physikalischen Eigenschaften:Treating a concrete facade element of a pale yellow color on a construction site. First you grind the one to be treated Surface of the support lightly, then it is heated. Then you bring a first layer of a vitreous Then a second layer of the same coating, but thinner and with a larger gap from the carrier, and finally smoothing is carried out. The glazing geciinch used has the following physical properties:

- 80 % der Körnchen haben eine Größe zwischen 40 und Mikron,- 80% of the granules have a size between 40 and Micron,

- der Rückstand auf einem Sieb mit einer Maschenv/eite von 150 Mikron beträgt 0 % - the residue on a sieve with a mesh size of 150 microns is 0 %

- die spezifische Oberflächengrüße beträgt 19OO cm /g. Das verwendete verglasbare Geraisch besteht aus:- the specific surface area is 19OO cm / g. The glazing unit used consists of:

27 % 2 50 % PbO 4,5 % Al2O3 2 % Li2O 9,5 >i B2O5 2,5 % ZrO2 2,5 % ZnO 2 % 27 % 2 50 % PbO 4.5 % Al 2 O 3 2 % Li 2 O 9.5> i B 2 O 5 2.5% ZrO 2 2.5 % ZnO 2 %

Das Glas weist eine Umwandlungstemperatur von 4750C auf und hat bei 92O°C einen log η von 2,12. Auf diese Weise erhält man einen vollständig haftenden Antireflex-Überzug.The glass has a transformation temperature of 475 0 C and at 92o ° C has a log η of 2.12. In this way a fully adherent anti-reflective coating is obtained.

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Beispiel 5Example 5

Elemente aus gebranntem Ton werden erfindungsgemäß während ihrer Abkühlungsphase behandelt, wobei ihre Oberfläche noch eine Temperatur von etwa 500 C hat. Man verwendet wahllos eines der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Gläser, denen ΐ',αη etwa 20 Gew.-/j Korundkürnchen mit einer mittleren Korngröße von 30 Mikron zusetzt. Auf diese Weise erhält man leicht ein mit einer gut haftenden, homogenen Glasschicht einer Dicke zwischen 200 und 300 Mikron überzogenes Material.According to the invention, elements made of fired clay are treated during their cooling phase, their surface still being at a temperature of approximately 500.degree. One uses randomly one of the glasses described in the preceding examples, to which ΐ ', αη about 20 wt .- / j corundum grains with an average grain size of 30 microns are added. In this way it is easy to obtain a material coated with a well-adhering, homogeneous glass layer between 200 and 300 microns thick.

Zur Erzielung eines Antireflex-Effektr. analog zu demjenigen, wie er in Beispiel M- beschrieben ist, führt man die Beschichtung in Form von zwei übereinanderliegenden Glasschichten durch unter Verwendung von zv/ei Snuerstoff-Acetylen-Pistolen, die nacheinander in verschiedenen Abständen arbeiten, beispielsweise in einem Abstand von 15 bis 20 cm für die eine und von 30 bis 55 cm für die andere.To achieve an anti-reflective effect. analogous to that as described in example M- , the coating is carried out in the form of two superimposed glass layers using zv / ei oxygen-acetylene guns, which operate successively at different distances, for example at a distance of 15 to 20 cm for one and from 30 to 55 cm for the other.

Beispiel 6Example 6

In diesem Beispiel wird das Aufbringen eines glasartigen, transparenten, farblosen Antireflex-Uberzuges auf eine Marmorplatte beschrieben, um diese gegen atmosphärische Angriffe, insbesondere denjenigen durch Schv/efeldioxidgas, zu schützen.In this example, the application of a glass-like, transparent, colorless anti-reflective coating on a Marble slab in order to protect it against atmospheric attacks, in particular those caused by to protect.

Zunächst behandelt man die zu beschichtende Oberfläche mit einem Sandstrahl, dann unterwirft man die Oberfläche einer Flammenbehandlung, bis die Temperatur dieser Oberfläche etwa 350 bis 4-000C erreicht hat. Anschließend wendet man das erfindungsgemäße Verfahren an, wobei man dem METCO-Flammenbrenner, Typ 6P, Düse P7 AD.ein Glaspulver mit denInitially treating the surface to be coated with a sand blast, then subjecting the surface to a flame treatment, has reached to the temperature of this surface is about 350 to 4-00 0 C. The method according to the invention is then applied, using the METCO flame burner, type 6P, nozzle P7 AD.ein a glass powder with the

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nachfolgend angegebenen Eigenschaften zuführt:provides the following properties:

- Korngrößenverteilung: 87 % der Körnchen haben einen Durchmesser zwischen 40 und 100 Mikron und 0 % der Körnchen bleiben auf einem Sieb mit einer Maschenweite von I50 Mikron zurück,- Grain size distribution: 87% of the grains have a diameter between 40 and 100 microns and 0 % of the grains remain on a sieve with a mesh size of 150 microns,

- die spezifische Oberflächengröße beträgt 2150 cm /g.- the specific surface area is 2150 cm / g.

Die Zusammensetzung des Glaspulvers ist folgende: SiO2 4 Vo PbO 71 '/o The composition of the glass powder is as follows: SiO 2 4 Vo PbO 71 %

B2O5 16 % K2O 9 %B 2 O 5 16 % K 2 O 9%

Der Ausdehnungskoeffizient des Glases bei 0 bis 50ܰC beträgt 121 χ 10"7,The expansion coefficient of the glass at 0 to 50 ° C is 121 χ 10 " 7 ,

der log 'ij bei 8200C beträgt 1,9 und die Erweichungstemperatur TR beträgt 3850C.the log 'ij at 820 ° C. is 1.9 and the softening temperature T R is 385 ° C.

Die Arbeitsbedingungen (Gasbeschickungsmenge des Brenners, Glasmenge, Abstand zwischen dem Brenner und der zu beschichtenden Oberfläche) werden so gewählt, daß das Gl?s auf der zu beschichtenden Oberfläche eine Temperatur von mindestens 950 bis 10000C erreicht. Auf diese V/eise wird die behandelte Marmoroberfläche mit einem gleichmäßigen, fest haftenden überzug aus dem Glas versehen; die Dicke der aufgebrachten ersten Schicht beträgt etwa 0,05 mra; anschließend bringt man auf diese erste Schicht eine zweite Schicht aus dem gleichen Glas (nach dem Erwärmen der Oberfläche auf etwa 35O°C) einer Dicke von etwa 0,05 mm auf, wobei diese zweite Schicht ebenfalls sehr gut haftet. Die Oberfläche wird mit einer dünnen Schicht aus Äthylsilikat bestäubt.The working conditions (amount of gas charged to the burner, amount of glass, distance between the burner and the surface to be coated) are selected so that the glass reaches a temperature of at least 950 to 1000 ° C. on the surface to be coated. In this way, the treated marble surface is provided with a uniform, firmly adhering coating of the glass; the thickness of the applied first layer is about 0.05 mra; a second layer of the same glass is then applied to this first layer (after the surface has been heated to about 350 ° C.) with a thickness of about 0.05 mm, this second layer also adhering very well. The surface is dusted with a thin layer of ethyl silicate.

Es sei darauf hingewiesen, daß es bisher schwierig war, eine Marmorschicht mit einem Glasüberzug zu versehen, weil der Marmor sich in Gegenwart von Wasserdampf bei einer Temperatur unterhalb 900°C zersetzt unter Bildung von Calciumionen, welche die Eigenschaft haben, jeden Glasüberzug zu trüben.It should be noted that it has heretofore been difficult to coat a marble layer with a glass coating because the marble decomposes in the presence of water vapor at a temperature below 900 ° C with the formation of Calcium ions, which have the property of clouding every glass coating.

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Beispiel 7Example 7 Behandlung einer HolzoberflacheTreatment of a wooden surface

Nach der Entfettung mit Äthylacetat bringt man eine 30^u dicke Zinnmetallschicht unter Verwendung einer METCO 1 OE-Pistole auf. Das so behandelte Material wird durch Bestrahlung auf etwa j>€>O°G vorerwärmt und dann bringt man unter Verwendung einer METGO 6P-Pistole einen glasartigen überzug aus einem Glas auf, das die folgenden Eigenschaften hat:After degreasing with ethyl acetate, a 30 µ thick layer of tin metal is applied using a METCO 1 OE gun. The material treated in this way is preheated by irradiation to about j>€> 0 ° G and then, using a METGO 6P gun, a vitreous coating of a glass is applied which has the following properties:

Zusammenset zung:Composition:

SiO2 20 % HgO 5 % CuO 4- % SiO 2 20 % HgO 5 % CuO 4- %

B2O3 6 % Tl2O 5 % PbO 60 % B 2 O 3 6 % Tl 2 O 5 % PbO 60 %

Dieses Glas hat die folgenden Eigenschaften:This glass has the following properties:

- Korngrößenverteilung: 80 % der Körnchen haben eine Größe zwischen 40 und 100 Mikron, der Rückstand auf einem Sieb mit einer Maschenweite von I50 Mikron beträgt 0 %,- grain size distribution: 80 % of the grains are between 40 and 100 microns, the residue on a sieve with a mesh size of 150 microns is 0%,

- die spezifische Oberflächengröße beträgt 2050 cm /g- the specific surface area is 2050 cm / g

- die charakteristische thermische Erweichungstemperatur T0 beträgt 3730C, der log y. bei 820°C beträgt 1,82.- The characteristic thermal softening temperature T 0 is 373 0 C, the log y. at 820 ° C is 1.82.

Der aufgebrachte, grün gefärbte glasartige Überzug wird nach dem Aufbringen mit einer Flamme geglättet.The applied, green colored glass-like coating is after smoothed after application with a flame.

Beispiel 8Example 8

Behandlung eines Trägers aus Asbestzement geringer Dichte zur Herstellung von SonnenenergiekoüJektoren Treatment of a low-density asbestos-cement carrier for the production of solar energy coils

Mit einer halbkugelförmigen Kalotte aus Asbestzement führt man die folgenden Arbeiten durch:The following work is carried out with a hemispherical dome made of asbestos cement:

- Behandlung mit einem Sandstrahlgebläse,- treatment with a sandblasting machine,

- Aufbringen eines Stahlmetallüberzugs,- application of a steel metal coating,

- Aufbringen eines Glasüberzugs gemäß der Erfindung,- applying a glass coating according to the invention,

- Aufbringen einer TiOp-Schicht.- Application of a TiOp layer.

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Die Beschichtung von Stahl mit Glas erfolgt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung von zwei Glaspulvern mit einer mittleren Korngröße von 80 Mikron, von denen das eine (welches die erste Schicht aufbaut) die folgende Zusammensetzung hat:The coating of steel with glass is carried out according to the method of the invention using two Glass powders with an average grain size of 80 microns, one of which (which forms the first layer) has the following composition:

SiO2 SiO 2 33 % 33 % PbOPbO 58 % 58 % B2O5 B 2 O 5 5 % 5 % TiO2 TiO 2 4 % 4 % und von denen das andere (welchesand of which the other (which die zweite Schicht aufbaut)the second layer builds up) die folgende Zusammensetzung hat:has the following composition: SiO2 SiO 2 55 % 55 % K2OK 2 O 2 ^ 2 ^ Al2O5 Al 2 O 5 1,5 % 1.5 % ZnOZnO 2,5 % 2.5 % B2°3 B 2 ° 3 13 %13% PbOPbO 14 %14% ZrO2 ZrO 2 £Z. /θ£ Z. / θ Beispiel 9Example 9

Aufbringen eines Glasüberzugs auf die V7and eines Metallbehälters für die Aufbewahrung von Wein Application of a glass coating to the V7and of a metal container for the storage of wine

Der innen zu beschichtende Behälter hat eine zylindrische Form, einen Durchmesser von 10m und eine Höhe von 8 m, seine Wände haben eine Dicke von 20 mm.The container to be coated inside has a cylindrical shape, a diameter of 10 m and a height of 8 m, its walls are 20 mm thick.

Zunächst wird die innere Oberfläche des Behälters entfettet und dann mit Stahlkies behandelt. Anschließend wird sie beschichtet unter Verwendung einer sich drehenden Vorrichtung, die sich helixartig so verschiebt, daß nacheinander alle Punkte der Oberfläche ausgesetzt werden der Wirkung vcn:First, the inner surface of the container is degreased and then treated with steel shot. Then she will coated using a rotating device which translates helically so that one after the other all points of the surface are exposed to the effect of:

809810/0975809810/0975

- eine* Heizrampe, die aus einer Re: he von Druckluft/Pron.p.n-Brennern besteht, um die Oberfläche bis auf eine Temperatur von 5OC0C vorzuerwiirmen,- a * heating ramp consisting of a series of compressed air / Pron.pn burners to preheat the surface to a temperature of 5OC 0 C,

- einer Einrichtung zum Aufspritzen (Aufsn ühen) von Glaspulver, dessen Zusammensetzung weiter unten angegeben ist, das auf dem so vorerwürmten Träger sofort schniDrt, wobei die Tenperatur des Glases beim Auftreff'-m auf den Träger 1000 bis T-SOO0C, je nach den verwendeten Gläsern, erreichen kann,- A device for spraying (Aufsn ühen) of glass powder, the composition of which is given below, which cuts immediately on the so pre-wormed carrier, the temperature of the glass when it hits the carrier 1000 to T-SOO 0 C, depending according to the glasses used, can achieve

- einer zweiten Propan/Druckluft-Brennerrampe und- a second propane / compressed air burner ramp and

- einer Rampe von IiETCO-Pi nt öl en vom Typ 6P mit der Diine P? AD, welche auf den Träger das gleiche geschmolzene GD ns aufspritzen, das die folgende Zusannennetzunr hat:- a ramp of IiETCO pin oils of the type 6P with the Diine P? AD, which inject the same molten GD ns onto the carrier, which has the following network:

17 %17%

B2O3 5 Vo B 2 O 3 5 Vo

HiO 2 V> HiO 2 V>

Na2O 5 Vo Na 2 O 5 vol

K2O 5 VSK 2 O 5 VS

PbO 65 95PbO 65 95

LInO 1,^ %LInO 1, ^%

CoO 1,S % CoO 1, S %

- einer Zerstäubungsrampe, die auf die Oberfläche riet- noch warmen Glases Isopropyltitanat aufstäubt.- an atomization ramp, which advised on the surface - still warm glass of isopropyl titanate dusted.

Unter den gleichen Arbeitsbedingungen können mit Erfolg Gläser der folgenden Zusammensetzungen"verwendet werden:Under the same working conditions, glasses of the following compositions "can be used with success:

A) SiO2 28 V> A) SiO 2 28 V>

PbO 52 % PbO 52 %

TiO2 2 % TiO 2 2 %

IC 0 7* 9/ IC 0 7 * 9 /

B2O5 S % B 2 O 5 S %

ZrO2 2 %ZrO 2 2%

CdO 3CdO 3

CoO 6CoO 6

/o/O

809810/0975 BAD original809810/0975 BAD original

ein solchen Glas hat eine Erweichungstemperatur von 4700C und einen log)« bei 92O°C von 2,10;a such a glass has a softening temperature of 470 0 C and a log) 'at 92o ° C of 2.10;

B) SiO2 55 Vo B) SiO 2 55 vol

PbO 41 % PbO 41 %

Li2O 5 L/o Li 2 O 5 L / o

BpS5 7 %GDP 5 7%

SnO2 4 Vj SnO 2 4 previous year

ZrO2 2 Vo ZrO 2 2 Vo

NiO 2 % NiO 2 %

CoO 1 %CoO 1%

K2O 4 Vo K 2 O 4 Vo

ein solches Glrs hat eine Erweichungstemperatur von 480°C und einen log ij bei 92O°C von 2,15;such a glaze has a softening temperature of 480 ° C and a log ij at 920 ° C of 2.15;

B2O3 B 2 O 3

X v. X v. ''/->'' / -> 4646 VoVo 88th VoVo 11 VoVo 22 %% 22 %% 55 %% 55 ViVi

ZrO2
Zno"
CdO
ZrO 2
Zno "
CdO

ein solches Glas hat eine Erweichungstemperatur von 4800C und einen log η bei 920°C von 2,10;such a glass has a softening temperature of 480 0 C and a log η at 920 ° C of 2.10;

D) TeO2 15 %D) TeO 2 15%

Tl2O 5 Vo Tl 2 O 5 Vo

2 1 c,j 2 1 c , j

PbO 74 /3PbO 74/3

809810/0975809810/0975

ein solches Glas hat eine Erweichungstemperatur von 280,C und einen log »· bei 920 C von 0,2.such a glass has a softening temperature of 280.degree. C. and a log »· at 920.degree. C. of 0.2.

Beispiel 10Example 10

Auf eine Platte aus gewohnlichem Stahl (Kohlenstof fgehal t 0,17 /ό) bringt man einen glasartigen Antisäure- und Antibasenüberzug auf. Dabei arbeitet man wie folgt:On a plate made of ordinary steel (carbon content 0.17 / ό) a glass-like anti-acid and anti-base coating is applied on. You work as follows:

- die zu beschichtende Oberfläche wird durch Entfettung mit Vrichloräthylen und anschließender BehandlurR;- the surface to be coated is degreased with Vrichlorethylene and then treated;

mit Stahlkies gereinigt;cleaned with steel grit;

- die Platte wird auf 800°C vorerwärmt,- the plate is preheated to 800 ° C,

- mit einer Sauerstoff-Acetylen-Pistole der Marke M CTOO-GP bringt man eine etwa 40 Mikron dicke Glangrundierschicht auf, auf die man anschließend eine Glascteckscv.icht eine-Dicke von etwa 2SO Mikron aufbringt,- with an M CTOO-GP brand oxygen-acetylene gun apply a smooth primer about 40 microns thick on which you then have a glass cover, not a thickness of about 20 microns,

- dann führt man eine Glättung mit der Fla rie der Pistole durch.- then you do a smoothing with the fla rie of the pistol by.

Die verwendeten Gläser haben die folgenden Eigenschaften: Korngrößenverteilung: - Griindierglas: 86 % der Körnchen haben einen Durchmesser zwischen 40 und 100 Mikron,The glasses used have the following properties: Grain size distribution: - Grinding glass: 86 % of the grains have a diameter between 40 and 100 microns,

- Deckglas: 90 % der Körnchen hären einen Durchmesser zwischen 4ü und 100 Mikron,- Cover glass: 90 % of the granules have a diameter between 4µ and 100 microns,

- spezifische Oberflächengröße: Grundierglas 2350 cmVg- specific surface size: priming glass 2350 cmVg

Deckglas 2150 cm^/gCover glass 2150 cm ^ / g

Chemische Zusammensetzung (in Gew.-%) :Chemical composition (in% by weight):

809810/0975 bad original809810/0975 bad original

GrundierclasPrimer class DeckglasCover slip 6262 33 1717th ΊΊ 88th 77th 11 11 0,50.5 11 0,50.5 11

B2°3
ZrO2
B 2 ° 3
ZrO 2

MnO2 MnO 2

Li0OLi 0 O

Na2O 15Na 2 O 15

Bei sjAt sj XX

Man verwendet ein Glas der nachfolgend angegebenen Zus nriL'ie ns c t zung:A glass of the addition indicated below is used nriL'ie ns c t tion:

SiO0 68 ;'.:SiO 0 68; '.:

7 ^ 12 % 7 ^ 12%

ZrO2 7 'ZrO 2 7 '

CaO 1 % CaO 1 %

MgO 1 %MgO 1%

ZnO 1 >ZnO 1>

Dieses Glas wird in Form eines Pulvers verwendet, dessen Teilchen einen Durchmesser zwischen 40 und 100 Mikron haben und dessen spezifische Oberf Iachen^röße 23CK) era ~/g betraft.This glass is used in the form of a powder, its Particles have a diameter between 40 and 100 microns and their specific surface area 23CK) was ~ / g punished.

809810/0975809810/0975

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

■...v.r.■ ... from right

Man beschichtet einen Marmor unter Verwendung des oben angegebenen Pulvers, indem man die folgenden Arbeitsgänge durchführt:One coats a marble using the above specified powder by doing the following operations carries out:

- Behandlung nit einem I3?'.ndstrahlgebläRet - Treatment nit a I3 'ndstrahlgebläRe t?.

- Vorerwärmen den Materials auf etwa 3(H)0C,- Preheating the material to about 3 (H) 0 C,

- Aufspritzen des Pulvers unter Verwendung einer } Innmpistole, welche die folgenden Eigenschaften hat:- spraying of the powder using an} innermost gun, which has the following properties:

elektrischer Energieverbrauch 7 k'.V/helectrical energy consumption 7 kV / h

Zufiihrungsmenge des plasmabildenden Gases ,The amount of plasma-forming gas supplied,

(Stickstoff) 0,85 m/h(Nitrogen) 0.85 m / h

WasserstoffZuführungsmenge 0,?2 m /hHydrogen feed rate 0.2 m / h

Kühlwasser 0,4 nr/hCooling water 0.4 nr / h

Einfülirungswinkel des Pulvers in die Düse 0°The angle of introduction of the powder into the nozzle is 0 °

Der Abstand der Pistole von der zu beschichtenden Oberfläche beträgt 1^ cm.The distance from the gun to the surface to be coated is 1 ^ cm.

Unter diesen Bedingungen bringt man einen homogenen zug einer Dicke von 40 Mikron in einem einzigen Du11Ch; :angUnder these conditions, a homogeneous draw 40 microns thick is made in a single Du 11 Ch; : nec

809810/0975809810/0975

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (1)

PATENTAh1W* LTPATENTAh 1 W * LT KLAUS D. KIRSCHNERKLAUS D. KIRSCHNER OIPL.-PHYSIKEROIPL.-PHYSICIST BAVARIARINO 38 D-BOOO MDNCHEN 2 BAVARIARINO 38 D-BOOO MDNCHEN 2 IHR ZEICHEN: VOUR REFERENCE: YOUR SIGN: VOUR REFERENCE: MEIN ZEICHEN : MV REFERENCE:MY CHARACTER: MV REFERENCE: B 999 K/ÜKB 999 K / ÜK Andre BISCHAndre BISCH F-67370 Truchtersheim / FrankreichF-67370 Truchtersheim / France datum: 5. September 1977Date: September 5, 1977 Verfahren zum Aufbringen eines glasartigen Oberzugs oder eines Emailüberzugs auf mindestens eine Oberfläche eines TrägersMethod for applying a vitreous coating or a Enamel coating on at least one surface of a carrier PatentansprücheClaims 1, Verfahren zum Aufbringen eines glasartigen Überzugs oder eines Emailüberzugs auf mindestens eine Oberfläche eines Trägers, dadurch gekennzeichnet , daß man1, Method of applying a vitreous coating or an enamel coating on at least one surface of a carrier, characterized in that that he - die zu beschichtende Oberfläche reinigt,- cleans the surface to be coated, - die zu beschichtende Oberfläche bis auf eine Temperatur von mindestens 25O°C vorerwärmt und- The surface to be coated is preheated to a temperature of at least 250 ° C and - auf die zu beschichtende Oberfläche das den überzug bildende Glas aufspritzt (aufsprüht), v/obei man das Glas in Form eines Pulvers verwendet, dessen Teilchen eine mittlere Teilchengrößenverteilung zwischen 40 und 100 Mikron mit C % Rückstand auf einem Sieb mit einer- The glass forming the coating is sprayed onto the surface to be coated (sprayed on), v / obei using the glass in the form of a powder, the particles of which have an average particle size distribution between 40 and 100 microns with C % residue on a sieve with a 809810/0975 original inspected809810/0975 original inspected lichten Maschenweite von I50 Mikron und eine spezifische Oberfläche zwischen 800 und 3000 cm /g aufweisen, wobei das Aufspritzen (Aufsprühen) unter Verwendung einer Vorrichtung durchgeführt wird, die in der Lage ist, die Glasteilchen während des Aufspritzens (Aufsprühens) vollständig (bis ins Zentrum) zu schmelzen, und wobei das Aufspritzen (Aufsprühen) unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, daß die von dem Glas im Augenblick der Bildung der Oberflächenschicht erreichte Temperatur mindestens gleich der Temperatur ist, für die log <y höchstens gleich 2,2 ist, wobei '■': die Viskosität des Glases bei der betrachteten Temperatur darstellt.have a clear mesh size of 150 microns and a specific surface area between 800 and 3000 cm / g, the spraying (spraying) being carried out using a device which is able to completely remove the glass particles during the spraying (spraying) (up to the center ) to melt, and the spraying (spraying) is carried out under such conditions that the temperature reached by the glass at the moment of formation of the surface layer is at least equal to the temperature for which log <y is at most 2.2, where ' ■ ': represents the viscosity of the glass at the temperature under consideration. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das für die Beschichtung verwendete Glas einen Ausdehnungskoeffizienten aufweist, der in der Nähe des Ausdehnungskoeffizienten des Trägers liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the glass used for the coating has a coefficient of expansion which is close to the expansion coefficient of the carrier. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufspritzen (Aufsprühen) und das Schmelzen des Glaspulvers unter Verwendung eines Sauerstoff-Acetylen-Brenners durchgeführt wird und daß man ein Glas mit einer solchen Viskosität -:■ bei 1400°C verwendet, daß log >. unterhalb 2,2 liegt.5. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized characterized in that the spraying (spraying) and the melting of the glass powder using a Oxygen-acetylene burner is carried out and that a glass with such a viscosity -: ■ at 1400 ° C used that log>. is below 2.2. 4. Verfahren nac;h Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger beschichtet, dessen Oberfläche sich verändern kann, wenn die Temperatur dieser Oberfläche 35O°C übersteigt, insbesondere einen Träger, der aus einem Material besteht, das beim Bauen verwendet werden kann, und daß man ein Glas verwendet, dessen Erweichungstemperatur zwischen 250 und 480°C liegt und dessen logr bei 920°C unterhalb 2,2 liegt.4. The method according to claim 3, characterized in that that a carrier is coated, the surface of which can change when the temperature of this surface is 35O ° C exceeds, in particular a beam made of a material that can be used in construction, and that one uses a glass whose softening temperature is between 250 and 480 ° C and whose logr is 920 ° C is below 2.2. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Glas ein schmelzbares Glas verwendet, das vorzugsweise Kationen mit großen Dimensionen oder stark polarisierbare Kationen oder Flußmittel enthält.5. The method according to any one of claims 3 and 4, characterized characterized in that a fusible glass is used as the glass, which preferably contains cations with large dimensions or contains highly polarizable cations or fluxes. 809810/0975809810/0975 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Metallträger beschichtet.6. The method according to claim 3, characterized in that that one coated a metal support. 7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Stahlträger beschichtet, den man bis auf eine Temperatur oberhalb 550 C vorerwärmt, und daß man die Beschichtung in Gegenwart eines Metalls durchführt, das ausgewählt wird aus der Gruppe Nickel, Kobalt und Mangan.7. The method according to claim 6, characterized in that that one coated a steel beam, which one preheated to a temperature above 550 C, and that one the coating is carried out in the presence of a metal, that is selected from the group consisting of nickel, cobalt and manganese. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufspritzen (Aufsprühen) und das Schmelzen des Glaspulvers unter Verwendung eines Plasmabrenners durchführt, dessen Temperatur im Innern der Düse zwischen 6000 und 10 000°C liegt und daß man ein Glas verwendet, dessen Viskosität rf bei 1400°C so grof? ist, daß log > 2,2 ist.8. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the spraying (spraying) and the melting of the glass powder is carried out using a plasma torch whose temperature inside the nozzle is between 6000 and 10,000 ° C and that one Glass is used whose viscosity rf at 1400 ° C is so high? is that log > 2.2. 809810/097!, ORIG.NALiNSPECTED809810/097 !, ORIG.NALiNSPECTED
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