DE2735355A1 - Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des aethylens - Google Patents
Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des aethylensInfo
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Description
- '4 - O.Z. 32 737
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen
Herstellen von Homopolymerisaten des Äthylens oder Copolymerisaten des Äthylens mit bis zu 15 Mol.-? - bezogen auf das
Äthylen - C-,- bis Cg- oC-Monoolefinen durch katalytische Polymerisation
des bzw. der Monomeren bei Temperaturen von 60 bis 115°C und Äthylenpartialdrücken von 1 bis iJO bar in einem unter den Polymerisationsbedingungen
flüssigen alkanischen C1^- bis Cg-Kohlenwasserstoff,
der für das Monomere bzw. die Monomeren ein Löser, für das gebildete Polymerisat ein Nichtlöser ist, und wobei das
Polymerisat isoliert wird, indem man
(a) aus dem Polymerisationsraum ein Gemisch aus im wesentlichen Polymerisat, alkanischem Kohlenwasserstoff und Monomerem
bzw. Monomeren austrägt,
(b) das Gemisch aus Stufe (a) auf 0,1 bis 2 bar überdruck sowie
eine Temperatur von 20 bis 1200C bringt unter Bildung einer
gasförmigen, im wesentlichen aus dem bzw. den Monomeren und alkanischem Kohlenwasserstoff bestehenden Phase - deren Bestandteile
wieder in den Polymerisationsraum zurückgeführt werden - und einer festen, im wesentlichen aus Polymerisat
mit 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, anhaftendem alkanischen Kohlenwasserstoff bestehenden
Phase, und
(c) die feste Phase aus Stufe (b) bei 0 bis 1 bar überdruck sowie einer Temperatur von 20 bis 1300C mit der 1- bis
30-fachen Volumenmenge - bezogen auf das Polymerisat Inertgas spült unter Bildung einer festen, aus weitgehend
reinem Polymerisat bestehenden Phase - die als solche separiert wird - und einer gasförmigen, im wesentlichen aus
alkanischem Kohlenwasserstoff und Inertgas bestehenden Phase.
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Verfahren dieser Art sind bekannt; sie werden im allgemeinen als "PF-Verfahren" (= £article-£orm-Verfahren) bezeichnet und
sind in ihrem grundsätzlichen Aspekt z.B. in der österreichischen
Patentschrift 222 3^9 beschrieben. Eine in der industriellen
Praxis Gewährte besondere Ausgestaltung des Verfahrens arbeitet mit einem schleifenförmigen Reaktionsgefäß und ist z.B.
in der deutschen Patentschrift 1 520 461 beschrieben.
Es liegt in der Natur des PP-Verfahrens, daß die Polymerisate
im Zuge ihrer Isolierung intermediär vorliegen in Form von PoIymerisatpartikeln,
denen noch geringe Mengen des als Polymerisationsmedium dienenden alkanischen Kohlenwasserstoffs anhaften
(= feste Phase aus Stufe (b)). Zur Entfernung dieses anhaftenden alkanischen Kohlenwasserstoffs werden die Polymerisate
in bestimmter Weise mit einem Inertgas gespült, wobei ein gasförmiges Gemisch - im wesentlichen - aus alkanischem Kohlenwasserstoff
und Inertgas anfällt (= gasförmige Phase aus Stufe (c)).
Da eine wirtschaftliche Aufarbeitung dieses Gemischs - und somit
die an sich wünschenswerte Wiedergewinnung der Einzelkomponenten des Gemischs - bislang nicht möglich war, wird bei den bekannten
industriellen Ausgestaltungen des PF-Verfahrens das besagte Gemisch in die Atmosphäre entlassen, sei es als solches,
sei es über eine Verbrennung; - was jeweils wiederum Umweltprobleme aufwirft.
Hiervon ausgehend war es die Aufgabenstellung zur vorliegenden
Erfindung, ein PF-Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, in dessen Rahmen es möglich ist, das in Rede stehende
gasförmige Gemisch (= gasförmige Phase aus Stufe (c)) wirtschaftlich so aufzuarbeiten, daß die wiedergewonnenen Einzelkomponenten
des Gemischs in unmittelbar wiederverwertbarer Form - insbesondere in unmittelbar für das Verfahren selbst wiederverwertbarer
Form - anfallen.
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Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn man eine Aufarbeitung der Komponenten des in Rede stehenden
gasförmigen Gemischs bewirkt durch bestimmte integrierte vorteilhafterweise
in das Verfahren selbst integrierte - Verflüssigungs- und Verdarnpfungs vorgänge.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein
Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Homopolymerisaten des Äthylens oder Copolymerisaten des Äthylens mit bis zu 15
Mol.-JS - bezogen auf das Äthylen - C,- bis Cg- 06-Monoolefinen
durch katalytische Polymerisation des bzw. der Monomeren bei Temperaturen von 60 bis 115°C und Äthylenpartialdrücken von
1 bis iJO bar in einen unter den Polymerisationsbedingungen flüssigen
alkanischen C1.- bis Cg-Kohlenwasserstoff, der für das Monomere
bzw. die Monomeren ein Löser, für das gebildete Polymerisat
ein Nichtlöser ist, und wobei das Polymerisat isoliert wird, indem man
(a) aus dem Polynerisationsraum ein Gemisch aus im wesentlichen Polymerisat, alkanischen Kohlenwasserstoff und Monomeren
bzw. Monomeren austrägt,
(b) das Gemisch aus Stufe (a) auf 0,1 bis 2 bar Überdruck sowie
eine Temperatur von 20 bis 1200C bringt unter Bildung einer
gasförmigen, in wesentlichen aus dem bzv/. den Monomeren und alkanischem Kohlenwasserstoff bestehenden Phase - deren Bestandteile
wieder in den Polymerisationsraum zurückgeführt werden - und einer festen, im wesentlichen aus Polymerisat
mit 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, anhaftendem alkanischen Kohlenwasserstoff
bestehenden Phase, und
(c) die feste Phase aus Stufe (b) bei 0 bis 1 bar überdruck
sowie einer Temperatur von 20 bis 130°C mit der 1- bis 30-fachen Volumenmenge - bezogen auf das Polymerisat Inertgas
spült unter Bildung einer festen, aus weitgehend
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reinem Polymerisat bestehenden Phase - die als solche separiert wird - und einer gasförmigen, im wesentlichen aus
alkanischem Kohlenwasserstoff und Inertgas bestehenden Phase.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als zusätzliche Maßnahmen
(d) die gasförmige Phase aus Stufe (c) auf 0,1 bis 1JO, insbesondere
0,2 bis 20 bar Überdruck bringt und die Temperatur soweit senkt, daß sich zwei Phasen bilden, nämlich
eine gasförmige, im wesentlichen aus Inertgas bestehende Phase - die, gewünschtenfalls und vorteilhafterweise, mit
dem Inertgas für Stufe (c) vereinigt wird - und eine flüssige, im wesentlichen aus alkanischem Kohlenwasserstoff bestehende
Phase, und
(e) die flüssige Phase aus Stufe (d) in zwei Anteile zerlegt, derart, daß 2 bis 50, insbesondere 5 bis 15 Volumenprozent
der flüssigen Phase bei 0 bis 2 bar Überdruck verdampft werden unter Bildung des ersten Anteils - der, gewünschtenfalls
und vorteilhafterweise, mit der gasförmigen Phase aus Stufe (c) vereinigt wird - und die verbleibende Menge
der flüssigen Phase als zweiter Anteil - gegebenenfalls nach intermediärem Vorliegen in gasförmigem Zustand - wieder
in den Polymerisationsraum zurückgeführt wird.
Eine bevorzugte Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist
dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe (d) die zur Senkung der Temperatur und zur Kondensation erforderliche Wärmemenge abführt
mittels eines Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiges, verdampfendes Xthylen ist, das nach dem Verdampfen
seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht wird.
Eine besondere Ausgestaltung der genannten bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß
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man das als Wärme aufnehmendes Medium dienende flüssige Äthylen aus gasförmigem Äthylen gewinnt mittels eines Wärmetauschers,
dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiger, verdampfender alkanischer
Kohlenwasserstoff ist, der nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht wird.
Eine weitere besondere Ausgestaltung der genannten bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet,
daß man das als Wärme aufnehmendes Medium dienende flüssige Äthylen aus gasförmigem Äthylen gewinnt mittels eines
Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium die flüssige Phase aus Stufe (d) ist.
Zur leichteren Anschaulichmachung des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird auf die nachstehenden - rein schematisch zu verstehenden - Figuren 1 bis H hingewiesen, in denen - zum Zwecke der
Vereinfachung - ausschließlich die erfindungswesentlichen Vorrichtungen und Vorgänge aufgeführt sind.
Figur 1 gibt die allgemeine Ausgestaltung des Verfahrens wieder; - und damit die Arbeitsweise gemäß Patentanspruch 1.
Figur 2 repräsentiert die bevorzugte Variante des Verfahrens; und damit die Arbeitsweise gemäß Patentanspruch 2.
Figur 3 widerspiegelt die erste besondere Ausgestaltung der bevorzugten Variante des Verfahrens; - und damit die Arbeitsweise
gemäß Patentanspruch 3·
Figur Ί stellt die zweite besondere Ausgestaltung der bevorzugten
Variante des Verfahrens dar; - und damit die Arbeitsweise gemäß Patentanspruch 4.
In den Figuren bedeuten:
(1) Polymerisationsraum
( 2) Vorrichtung zur Durchführung der Stufe (a)
(3) Vorrichtung zur Durchführung der Stufe (b)
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(4) Abgang der gasförmigen Phase aus Stufe (b)
(5) Abgang der festen Phase aus Stufe (b)
(6) Vorrichtung zur Durchführung der Stufe (c)
(7) Zugang des Inertgases zu Stufe (c)
(8) Abgang der festen Phase aus Stufe (c)
(9) Abgang der gasförmigen Phase aus Stufe (c)
(10) Vorrichtung zur Durchführung der Stufe (d)
(11) Abgang der gasförmigen Phase aus Stufe (d)
(12) Abgang der flüssigen Phase aus Stufe (d)
(13) Vorrichtung zur Durchführung der Stufe (e) (I1J) Abgang des ersten Anteils aus Stufe (e)
(15) Abgang des zweiten Anteils aus Stufe (e)
(16) Zugang des flüssigen Äthylens zu Stufe (d) gemäß Patentanspruch 2
(17) Abgang des gasförmigen Äthylens aus Stufe (d) gemäß Patentanspruch 2
(18) Zugang des gasförmigen Äthylens gemäß Patentanspruch
(19) Abgang des flüssigen Äthylens gemäß Patentanspruch 3
(20) Zugang des flüssigen alkanischen Kohlenwasserstoffes gemäß Patentanspruch 3
(21) Abgang des gasförmigen alkanischen Kohlenwasserstoffes gemäß Patentanspruch 3
(22) Zugang des gasförmigen Äthylens gemäß Patentanspruch 1I
(23) Abgang des flüssigen Äthylens gemäß Patentanspruch *»
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist für den
Fachmann mit keinen Schwierigkeiten verbunden, wie sich aus dem folgenden ergibt:
Die beim Verfahren einzusetzenden Stoffe sind die einschlägig üblichen. Dies gilt für die Monomeren, wie insbesondere das .
Äthylen und die gegebenenfalls mitzuverwendenden Comonomeren,
etwa Propen, Buten-1, i-Buten oder Hexen-1. Das nämliche gilt
auch für den alkanischen Kohlenwasserstoff - der insbesondere η-Butan, i-Butan, i-Pentan oder n-Pentan bzw. auch Cyclohexan
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sein kann - und ebenso für die Katalysatoren, die in der Regel
vom Phillips-Typ (meist Chromtrioxid auf einem silikatischen Träger) oder vom Ziegler-Typ (meist eine Halogen enthaltende
Titanverbindung plus eine Alkylgruppen enthaltende Aluminiumverbindung) sein werden. Gleiches gilt auch für das zum
Spülen in Stufe (c) dienende Inertgas, das vorzugsweise Stickstoff ist.
Die für das Verfahren erforderlichen Vorrichtungen, wie Polymerisationsreaktoren,
Zu- und Abgangsorgane, Ventile zur Druckverminderung
(Entspannungsventile), Entspannungsbehälter, Trockner, Spülapparate, Pumpen und Kompressoren für Druckerhöhung
und zur Förderung, Kondensatoren und Verdampfer weisen wiederum an sich keine Besonderheiten auf und gehören zum wohlbekannten
Stand der Technik.
Insgesamt läßt sich sagen, daß das Verfahren - abgesehen von seinem erfindungsgen.'iPen Teil - seit Jahren nicht nur in der
Literatur beschrieben ist, sondern auch in der industriellen Praxis ausgeübt v/ird; - womit sich nähere Erläuterungen des
Verfahrens insoweit erübrigen.
Zum erfindungsgemäßen Teil des neuen Verfahrens ist im einzelnen zu sagen:
In Stufe (d) wird die gasförmige Phase aus Stufe (c) auf einen bestimmten Druck gebracht und die Temperatur soweit gesenkt,
daß sich zwei Phasen bilden, nämlich eine gasförmige, im wesentlichen aus Inertgas bestehende Phase (die, gewünschtenfalls und
vorteilhafterweise, mit dem Inertgas für Stufe (c) vereinigt wird) und eine flüssige, im wesentlichen aus alkanischem Kohlenwasserstoff
bestehende Phase.
Hierbei hat sich gezeigt, daß es in der Regel zweckmäßig ist, so zu arbeiten, daß der Druck in Stufe (d) höher ist als in
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Stufe (c); - d.h., man wird im allgemeinen für Stufe (d) die aus Stufe (c) kommende gasförmige Phase komprimieren. Da andererseits
der in Stufe (d) einzustellende Druck wiederum um so niedriger sein kann, je niedriger die einzustellende Temperatur
ist (Zustandsdiagramm des alkanischen Kohlenwasserstoffs!), hat es sich als vorteilhaft erwiesen (vgl. Figur 2), wenn man
in Stufe (d) die zur Senkung der Temperatur und zur Kondensation erforderliche Wärmemenge abführt mittels eines Wärmetauschers,
dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiges, verdampfendes Äthylen ist (das nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum
eingebracht wird). - Flüssiges Äthylen steht in vielen Fällen als solches im Rahmen der Äthylenchemie zur Verfügung
und kann beim Verdampfen ohne weiteres eine Temperatur von z.B. -70°C erreichen, also eine Temperatur, die wünschenswert
tief ist, so daß man sich den Einsatz besonderer Kälte erzeugender Aggregate und/oder nicht verfahrenseigener Kälteträger
ersparen kann. Steht flüssiges Äthylen nicht ohnehin zur Verfügung, kann es als integrierter Bestandteil im Rahmen des
erfindungsgemäßen Verfahrens in einfacher und vorteilhafter Weise erhalten werden (vgl. Figur 3), indem man es aus gasförmigem
Äthylen gewinnt mittels eines Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiger, verdampfender alkanischer Kohlenwasserstoff
- also wiederum ein verfahrenseigener Kälteträger ist (der nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht wird). Der als Wärme aufnehmendes Medium dienende
flüssige alkanische Kohlenwasserstoff seinerseits kann zweckmäßigerweise
die flüssige Phase aus Stufe (d) sein (vgl. Figur 4).
Zu Stufe (d) ist abschließend noch zu bemerken, daß durch Ausschleusen
geringer Mengen der dort abgehenden gasförmigen Phase - sofern diese mit dem Inertgas für Stufe (c) vereinigt wird (vgl.
die Figuren 1 bis 4, jeweils Bezugs zahl (H)) verhindert werden kann, daß sich verunreinigende Fremdgase, z.B. Sauerstoff,
im System anreichern.
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In Stufe (e) wird die flüssige Phase aus Stufe (d) in zwei Anteile
zerlegt, derart, daß· eine gewisse Menge der flüssigen
Phase bei einem bestimmten Druck verdampft wird unter Bildung eines ersten Anteils (der, gewünschtenfalls und vorteilhafterweise,
mit der gasförmigen Phase aus Stufe (c) vereinigt wird) und die verbleibende Menge der flüssigen Phase als ein zweiter
Anteil - gegebenenfalls nach intermediärem Vorliegen in gasförmigem Zustand - wieder in den Polymerisationsraum zurückgeführt
wird.
Stufe (e) dient primär dazu, daß der wiedergewonnene, im Kreislauf
in den Polymerisationsraum zurückzuführende alkanische Kohlenwasserstoff in reinem Zustand vorliegt, und zwar vorwiegend
in dem Sinne, daß in dem alkanischen Kohlenwasserstoff weder Inertgas noch verunreinigende, die Polymerisation nachteilig
beeinflussende Fremdgase, wie insbesondere Sauerstoff, mitgeschleppt werden. Zu diesem Zweck wird in Stufe (e) ein Teil
der aus Stufe (d) kommenden flüssigen Phase verdampft, und dadurch auch die unerwünschten Gase mit abgetrieben.
Der verbleibende flüssige, von unerwünschten Gasen befreite, Teil des alkanischen Kohlenwasserstoffs wird entweder ohne
weiteres in flüssigem Zustand in den Polymerisationsraum zurückgeführt oder wird intermediär verdampft und danach erst
in den Polymerisationsraum zurückgeführt. Die letztgenannte Verfahrensweise wird man vor allem dann wählen, wenn man das
negative Wärmepotential des flüssigen alkanischen Kohlenwasserstoffs direkt nutzen will, etwa zur Verflüssigung von gasförmigem
Äthylen; - wie bei Stufe (d) näher erläutert (vgl. auch Figur 1O. Da bei einer solchen Nutzung in aller Regel der
flüssige alkanische Kohlenwasserstoff zur Gänze verdampft wird, können hierbei auch - so vorhanden - schwersiedende Fremdstoffe
als Verdampfungsrückstand aus dem System ausgeschleust werden.
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Zur Durchführung von Stufe (e) eignen sich aus der Destillationstechnik bekannte Verdampfer. Sie sind zweckentsprechend entweder
so ausgestattet, daß die aus Stufe (d) kommende flüssige Phase partiell verdampft wird (erster Anteil) und im übrigen im flüssigen
Zustand verbleibt (zweiter Anteil), oder so ausgestattet, daß die aus Stufe (d) kommende flüssige Phase zur Gänze verdampft
wird unter jeweils getrenntem Austrag des ersten und des zweiten verdampften Anteils. Für den erstgenannten Fall sind Teilverdampfer
in Betracht zu ziehen, z.B. als liegende Doppelmantelrohrverdampfer ausgebildete Apparate. Für den letztgenannten
Fall kommen ebensolche Teilverdampfer in Betracht, denen eine weitere Verdampfungszone oder ein weiterer Verdampfer - der ebenfalls
ein Doppelmantelrohrverdampfer sein kann - nachgeschaltet ist; auch kommen als Kolonne wirkende Verdampfer in Betracht mit
getrennten Abführungsorganen für den ersten und den zweiten verdampften
Anteil sowie - gegebenenfalls - den Verdampfungsrückstand (= schv/ersiedende Fremdstoffe), der im allgemeinen den
Sumpf im Verdampfer bilden wird.
Es v/ird gearbeitet mit einem bei der kontinuierlichen Polymerisation
von Äthylen üblichen Reaktor, dessen Reaktionsraum aus einem Rohrkreis von 25 m Inhalt besteht. In Zuge der kontinuierlichen
Polymerisation ist der Reaktionsraum gefüllt mit einer 33-f!ewichtsprozentip;en Suspension von Polyäthylen in i-Butan (es
ist für Äthylen ein Löser, für Polyäthylen ein Nichtlöser), die durch eine Propellerpumpe so rasch umgepumpt wird, daß eine
turbulente Strömung vorhanden ist. In dem Reaktor v/ird eine Temperatur von 105°C aufrechterhalten. Im Zuge der kontinuierlichen
Polymerisation bringt man stündlich 200 g eines bei der Polymerisation von Äthylen üblichen, Chromtrioxid auf einem
silikatischen Trägerstoff enthaltenden Katalysators ein und hält einen Äthylenpartialdruck von 25 bar aufrecht.
909807/(KU
- I^ - O.Z. 32 737
Das Polymerisat wird isoliert - vgl. Figur 3 -, indem man
(a) aus dem Polymerisationsraum ein Gemisch aus im wesentlichen Polymerisat, i-Butan und Äthylen austrägt (stündlich etwa
5000 kg Gemisch, das zusammengesetzt ist aus etwa 3000 kg Polyäthylen, etwa 1800 kg i-Butan und etwa 200 kg Äthylen),
(b) das Gemisch aus Stufe (a) - durch Entspannen - auf 0,5 bar überdruck sowie eine Temperatur von 90°C bringt unter Bildung
von (b^) einer gasförmigen, im wesentlichen aus Äthylen
und i-Butan bestehenden Phase - deren Bestandteile wieder in den Polymerisationsraum zurückgeführt werden - und
(bj einer festen, im wesentlichen aus Polymerisat mit 3 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, anhaftendem i-Butan bestehenden Phase, und
(c) die feste Phase (b2) aus Stufe (b) bei 0,1 bar überdruck
sowie einer Temperatur von 110 C mit der 8-fachen Volumenmenge
- bezogen auf das Polymerisat - Stickstoff spült unter Bildung von Cc1) einer festen, aus weitgehend reinem
Polymerisat bestehenden Phase - die als solche separiert wird - und (c-) einer gasförmigen, im wesentliehen aus
i-Butan und Stickstoff bestehenden Phase.
Als kennzeichnend für das erfindungsgemäße Verfahren wird des
weiteren so gearbeitet, daß man zusätzlich
(d) die gasförmige Phase (c2) aus Stufe (c) - durch Kompression auf
1J bar überdruck bringt und - in einem Kondensator - die
Temperatur soweit senkt (-600C), daß sich zwei Phasen bilden,
nämlich (d-) eine gasförmige, im wesentlichen aus
Stickstoff bestehende Phase - die (nach dem Ausschleusen eines Anteils von 5 Volumen-*) mit dem Stickstoff für Stufe
(c) vereinigt wird - und (d~) eine flüssige, im wesentlichen aus i-Butan bestehende Phase, und
- 15 909807/OAU
- 15 - O.Z. 32 737
(e) die flüssige Phase (cL·) aus Stufe (d) in zwei Anteile zerlegt,
derart, daß (e^) - in einem Verdampfer - 8 Volumenprozent
der flüssigen Phase - unter Entspannung - bei 0,6 bar überdruck verdampft werden unter Bildung des ersten Anteils
- der mit der gasförmigen Phase aus Stufe (c) vereinigt wird - und (e~) die verbleibende Menge der flüssigen
Phase (stündlich etwa 90 kg) als zweiter Anteil - nach intermediärem Vorliegen in gasförmigem Zustand (der bewirkt
wird, indem man den zweiten Anteil ebenfalls in einem Verdampfer bei 0,6 bar überdruck verdampft) - wieder in den
Polymerisationsraum zurückgeführt wird.
Im einzelnen ist diese Arbeitsweise so ausgestaltet, daß man in Stufe (d) die zur Senkung der Temperatur und zur Kondensation
erforderliche Wärmemenge abführt mittels eines Konensators (Wärmetauschers), dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiges, verdampfendes
Äthylen ist, das nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht wird. - Das dabei als Wärme
aufnehmendes Medium dienende flüssige Äthylen wiederum wird gewonnen aus gasförmigem, unter 60 bar Überdruck stehendem, Äthylen
mittels eines Kondensators (Wärmetauschers), dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiges, verdampfendes i-Butan ist, das
nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht wird.
BASF Aktiengesellschaft
<r
Zeichn.
909807/041
Claims (1)
1. Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Homopolymerisaten
des Äthylens oder Copolymerisäten des Äthylens mit bis
zu 15 Mol.-y? - bezogen auf das Äthylen - C,- bis Cg-oC-Monoolefinen
durch katalytische Polymerisation des bzw. der Monomeren
bei Temperaturen von 60 bis 115°C und Äthylenpartialdrücken von 1 bis 1IO bar in einem unter den Polymerisationsbedingungen flüssigen alkanischen C1.- bis C,--Kohlenwasserstoff,
der für das Monomere bzw. die Monomeren ein Löser, für das gebildete Polymerisat ein Nichtlöser ist, und wobei das
Polymerisat isoliert wird, indem man
(a) aus dem Polymerisationsraum ein Gemisch aus im wesentlichen Polymerisat, alkanischem Kohlenwasserstoff und
Monomerem bzw. Monomeren austrägt,
(b) das Gemisch aus Stufe (a) auf 0,1 bis 2 bar überdruck
sowie eine Temperatur von 20 bis 120°C bringt unter Bildung einer gasförmigen, im wesentlichen aus dem bzw.
den Monomeren und alkanischem Kohlenwasserstoff bestehenden Phase - deren Bestandteile wieder in den Polymerisationsraum
zurückgeführt werden - und einer festen, im wesentlichen aus Polymerisat mit 0,1 bis 8 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, anhaftendem alkanischen Kohlenwasserstoff bestehenden Phase, und
(c) die feste Phase aus Stufe (b) bei 0 bis 1 bar überdruck
sowie einer Temperatur von 20 bis 130°C mit der 1- bis 30-fachen Volumenmenge - bezogen auf das Polymerisat Inertgas
spült unter Bildung einer festen, aus weitgehend reinem Polymerisat bestehenden Phase - die als
909807/OAU - 2 -
506/507/76
- 2 - O.Z. 32 737
solche separiert wird - und einer gasförmigen, im wesentlichen aus alkanischem Kohlenv/asserstoff und Inertgas
bestehenden Phase, dadurch gekennzeichnet , daß man als
zusätzliche Maßnahmen
(d) die gasförmige Phase aus Stufe (c) auf 0,1 bis Ί0 bar
Überdruck bringt und die Temperatur soweit senkt, daß sich zwei Phasen bilden, nämlich eine gasförmige, im
wesentlichen aus Inertgas bestehende Phase - die, gewünschtenfalls,
mit dem Inertgas für Stufe (c) vereinigt wird - und eine flüssige, im wesentlichen aus alkanischem
Kohlenv/asr.erstoff bestehende Phase, und
(e) die flüssige Phase aus Stufe (d) in zwei Anteile zerlegt, derart, daß 2 bis 50 Volumenprozent der flüssigen
Phase bei 0 bis 2 bar überdruck verdampft werden unter Bildung des ersten Anteils - der, gewünschtenfalls,
mit der gasförmigen Phase aus Stufe (c) vereinigt wird und die verbleibende Menge der flüssigen Phase als
zweiter Anteil - gegebenenfalls nach intermediärem Vorliegen in gasförmigem Zustand - wieder in den Polymerisationsraum
zurückgeführt wird.
Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in Stufe (d) die zur Senkung der Temperatur und zur Kondensation erforderliche Wärmemenge abführt mittels eines
Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiges, verdampfendes Äthylen ist, das nach dem Verdampfen seinerseits
in den Polymerisationsraum eingebracht wird.
Verfahren gemäß Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das als Wärme aufnehmendes Medium dienende flüssige
Äthylen aus gasförmigem Äthylen gewinnt mittels eines Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium flüssiger,
verdampfender alkanischer Kohlenwasserstoff ist, der nach dem Verdampfen seinerseits in den Polymerisationsraum eingebracht
wird.
909807/0A14 " 3 "
- 3 - O.Z. 32 737
Verfahren gemäß Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das als Wärme aufnehmendes Medium dienende flüssige
Äthylen aus gasförmigem Äthylen gewinnt mittels eines Wärmetauschers, dessen Wärme aufnehmendes Medium die flüssige
Phase aus Stufe (d) ist.
9098Γ, 7/0414
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578205A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-16 | Showa Denko Kk | Production of ethylenic polymer |
| US4372758A (en) * | 1980-09-02 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers |
| JPS5767612A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of ethylene copolymer |
| JPS6198705A (ja) * | 1984-10-20 | 1986-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフインの連続的製造法 |
| DE3815487A1 (de) * | 1988-05-06 | 1989-11-16 | Basf Ag | Verfahren zur niederdruckcopolymerisation von ethylen mit (alpha)-olefinen und ethylencopolymerisate mit niederem restmonomerengehalt |
| JPH02190094A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-26 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | 送電線の張力監視システム |
| US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
| US5391656A (en) * | 1993-09-24 | 1995-02-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Recovery of unreacted monomers in an olefin polymerization process |
| FR2719847B1 (fr) * | 1994-05-16 | 1996-08-09 | Bp Chemicals Snc | Procédé de polymérisation d'oléfine en phase gazeuse. |
| US5533437A (en) * | 1995-01-20 | 1996-07-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of hydrocarbons from polyalkene product purge gas |
| US5861474A (en) * | 1996-07-23 | 1999-01-19 | The Dow Chemical Company | Polymer devolatilization |
| US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
| WO2001005842A1 (en) * | 1999-07-15 | 2001-01-25 | Phillips Petroleum Company | Slotted slurry take off |
| DE102005005506A1 (de) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Polymerisation von Ethylen |
| US10029230B1 (en) | 2017-01-24 | 2018-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Flow in a slurry loop reactor |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT222349B (de) * | 1956-06-11 | 1962-07-10 | Phillips Petroleum Co | Verfahren zur Polymerisierung wenigstens eines polymerisierbaren Kohlenwasserstoffes |
| DE1520461C (de) * | 1972-04-13 | Phillips Petroleum Co., Bartlesvil-Ie, OkIa. (V.StA.) | Verfahren und Vorrichtung zur Polymerisation mindestens eines 1-Olefins |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3152872A (en) * | 1964-10-13 | figure | ||
| DE1251027B (de) * | 1954-11-08 | 1967-09-28 | Phillips Petroleum Company Bart-Iesville OkIa (V St A) | Verfahren zur Gewinnung von hochmolekularen Polyolefinen |
| NL217075A (de) | 1956-06-11 | |||
| US3242150A (en) * | 1960-03-31 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone |
| NL127634C (de) * | 1960-12-06 | |||
| US3218729A (en) * | 1962-01-15 | 1965-11-23 | Dow Chemical Co | Drying wet granular solid materials |
| NL296063A (de) * | 1962-08-03 | |||
| NL7514733A (nl) * | 1975-12-17 | 1977-06-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Werkwijze voor het winnen van oplosmiddeldamp uit een mengsel daarvan met lucht. |
-
1977
- 1977-08-05 DE DE19772735355 patent/DE2735355A1/de not_active Withdrawn
-
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1520461C (de) * | 1972-04-13 | Phillips Petroleum Co., Bartlesvil-Ie, OkIa. (V.StA.) | Verfahren und Vorrichtung zur Polymerisation mindestens eines 1-Olefins | |
| AT222349B (de) * | 1956-06-11 | 1962-07-10 | Phillips Petroleum Co | Verfahren zur Polymerisierung wenigstens eines polymerisierbaren Kohlenwasserstoffes |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Fieser & Fieser: Lehrbuch der organischen Chemie, Weinheim 1960, S. 101-102 * |
| Ullmann: Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., 1955, Bd. 6, S. 727 ff. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS6244563B2 (de) | 1987-09-21 |
| AT362580B (de) | 1981-05-25 |
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