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DE2731776A1 - Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen - Google Patents

Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen

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DE2731776A1
DE2731776A1 DE19772731776 DE2731776A DE2731776A1 DE 2731776 A1 DE2731776 A1 DE 2731776A1 DE 19772731776 DE19772731776 DE 19772731776 DE 2731776 A DE2731776 A DE 2731776A DE 2731776 A1 DE2731776 A1 DE 2731776A1
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DE
Germany
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hydroxyl
glass
average molecular
molecular weight
coating
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19772731776
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English (en)
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Rainer Dipl Chem Dr Gras
Horst Dipl Chem Dr Schnurbusch
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Veba Oel AG
Original Assignee
Veba Oel AG
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Publication date
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Priority to EP78200095A priority patent/EP0000420B1/de
Priority to DE7878200095T priority patent/DE2861464D1/de
Priority to JP8600678A priority patent/JPS5418823A/ja
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Description

Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen
Das Überziehen von Glasoberflächen, insbesondere Glasflaschen mit einer festhaftenden, einheitlichen und transparenten Kunststoffschicht verleiht diesen Flaschen beim Einsatz für kohltnsäurehaltige Getränke, wie Bier, Coca-Cola, Mineralwasser, Fruchtsaftgetränke usw. eine außerordentliche Sicherheit und verlängert bei der Mehrwegflasche die Gebrauchüdauer. Infolge Schlag- und Stoßeinwirkung, aber auch durch Erhitzen im Sonnenlicht oder anderen Wärmequellen, ist es nämlich in der Vergangenheit häufig zu Explosionen ungeschützter Flaschen gekommen, die verschiedentlich schwere körperliche Verletzungen, insbesondere Augenverletzungen, bei Menschen hervorgerufen haben.
Einige der bisher bekannten Beschichtungen für diesen Zweck besitzen den Nachteil, dali sich di« Überzugsschicht bei wiederholter Reinigung eintrübt, was bei thermoplastischen Materialien möglicherweise auf einen Nachkristallisationseffekt des Kunststoffs zurückzuführen ist. Derartige Flaschen vermitteln optisch einen negativen Eindruck und sind dalier verkaufspsychologisch unerwünscht. Der Nachteil von duroplastischen, äthergruppenenthaltenden Kunststoffüberzügen liegt in der oxidativen Anfälligkeit begründet, was zum Verspröden der Schutzschicht führt und somit, insbesondere bei Mehrwegflaschen, nach einiger Zeit den Splitterschutz nicht mehr gewährleistet.
— 2 —
809885/0065
ORIGINAL INSPECTED
Es wurde nun gefunden, daß man Glasoberflächen auch ohne diese und andere Nachteile beschichten kann, wenn man das Verfahren zum Beschichten von insbesondere Glasflaschen zur Verhinderung der Streuung von Glaspartikeln beim Bersten, mit einer transparenten, duroplastischen Schutzschicht von mehr als 50 Mikron durch Auftragen von Massen aus Polyisocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen sowie üblicher Verarbeitungszusätze und Aushärten des Überzuges bei erhöhten Temperaturen so ausführt, daß man zunächst die saubere Glasoberfläche mit einer wässrigen oder alkoholischen Silanschlichte behandelt, trocknet und anschließend die so behandelte Glasoberfläche mit einer Masse aus aliphatischen und/ oder cycloaliphatischen Diisocyanaten oder derem Umsetzungsprodukte mit Wasser im Molverhältnis von 2 : = 1 und einem trifunktionellen, hydroxylgruppenhaltigen Polyester eines mittleren Molekulargewichtes von 300 - 1400, vorzugsweise 500 - 800, aus W -Hydroxycarbonsäuren oder deren Lactonen mit mindestens k C-Atomen beschichtet und härtet.
Gemäß einer weiteren AusfUhrungsform kann man bis zu 90 Üew.% des trifunktionellen, hydroxylgruppenhaltigen Polyesters durch bifunktionelle eines mittleren Molekulargewichts von AOO - 2 000, vorzugsweise 500 - 1 200, gleichen Aufbaus ersetzen,
Die auf diese Weise applizierte Kunststoffschutzschicht ist hochelastisch und zeigt eine ausgezeichnete Haftung, so daß beim Glasbruch oder dem Bersten der Flasche die Glassplitter innerhalb der Schutzschicht verbleiben. Nach der Zerstörung der Glasflasche bleibt die Flaschenform vollständig erhalten. Die auftretende kinetische Energie wird durch Streckung und Erwärmung des KunststoffÜberzugs umgesetzt.
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- IT'S-
Von besonderem Vorteil ist die Beständigkeit der Beschichtung gegenüber heißen, alkalihaltigen Spüllaugen, in denen die Flaschen vor dem Abfüllen der Getränke gereinigt werden. Dieses trifft in besonderem Maße für Mehrwegflaschen zu, die vor jedem FUllvorgang einer intensiven Reinigung unterzogen werden.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen Beschichtung liegt darin, daß auch nach wiederholtem Spülen in der heißen, alkalischen Waschlauge keine Verluste der mechanischen Kenndaten und keinerlei Haftungsverlust auftreten. Üie mit einem derartigen Kunststoffüberzug versehenen Glasflaschen können ohne Bedenken als Behälter für kohlensäurehaltige Getränke verwendet werden, da keine Gefahr beim Zubruchgehen oder Zerplatzen für den Menschen mehr auftreten kann.
Bei ihrer Verwendung als Mehrwegflasche ist die Gebrauchsdauer einer beschichteten Flasche wesentlich langer als die der uiibeschichteten Flasche, die infolge der Bewegungsabläufe durch Gegeneinanderrelben an scharfen Kanten und Spülvorgängen in heißen Lösungen oberflächenmäßig stark beansprucht bzw. leicht beschädigt werden.
Zur Durchführung dieses Verfahrens wird die gereinigte Glasoberfläche beispielsweise einer Glasflasche zunächst mit einer wässrigen oder alkoholischen Silanschlichte behandelt. Für diese Behandlung werden Silane mit Resten verwendet, die zwei verschiedenen Funktionsgruppen zuzuordnen sind. Dieses sind zum einen niedere Alkoxyreste, insbesondere Methoxy- und Äthoxyreste, die mit den OH-Gruppen der Glasoberfläche reagieren und zum anderen organische Reste mit solchen funktioneilen Gruppen, die mit den Isocyanatgruppen reagieren können, wie Amino-f Epoxi-, Mercaptogruppen usw., z.B. y-Aminopropyl-trimethoxysilan, Glycidyloxypropyl-triäthoxy-silan, y-Mercaptopropyi-
809885/0065
trimethoxy-silan, y-Mercaptopropyl-triäthoxy-silan usw.. Die Behandlung der Glasoberfläche kann beispielsweise durch Tauchen oder Besprühen mit dem Schlichtemittel erfolgen. Die so behandelten Flaschen können entweder separat bei 2i> 0C - 100 C getrocknet werden oder die Trocknung erfolgt durch das Erwärmen der Glasflasche auf 80 0C - 100 0C, d.h. auf eine Temperatur, wie sie bei der Flaschenherstellung im Laufe des Abkühlprozesaes auftritt.
Die Applikation der nachfolgend beschriebenen lösungsuiittelfreien PUR-Zweikomponentenbeschichtungsniassen auf die so vorbehundelten, vorgewärmten Glas!"Laschen erfolgt nach bekannten Verfahren, wie Gießen, Spritzen, Tauchen u.a..
Die Wärmezufuhr kann nach der Applikation der Beschichtungsmaterialien bis zur voLLständigen Reaktion fortgesetzt werden, wenn die vorhandene Wärmekapazität zur Härtung selbst nicht au3roichen sollte.
Die so beschichtete GlasfLasche wird dann der eigentlichen Härtung bei einer Temperatur im Bereich von 150 - 2^0 0C, vorzugsweise 100 - 2IO 0C unterworfen.
Zur Hersteliung der beschichtung eignen sich beispielsweise aliphatische und/oder eyeLoaLiphatische Diisocyanate, wie sie beispielsweise in dem Artikel von W. Siefken in Justus Liebigs Annaien der Chemie 562, Seiten 75 - 136, beschrieben sind, wie Athylendiisocyanat-1,2, Tetramethylendiisocyanat-1 th, Hexamethylendiisocyanat-1,6, 2,2,^- bzw. 2,4,^-Trimethyl-hexauiethylendÜ3ocyanat-1,6 (TMDI), Dodecandiisocyanat-1,12, Q , o) ' -Dilsocyanatodipropyläther, Lysindiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1, J und -1,4-diisocyanat, 3-Isocyana tome thy L-;) ,'>,!>trimethylcycLohexylisocyanat, welches auch als Isophorondiisocyanat bezeichnet und mit Ii1DI abgekürzt wird, Decahydro-8-
809885/0065
ORIGINAL INSPECTED
methyl (1,4-methanoaphthalen-2 (oder 3) 5-ylendiniethylendiisocyanat, Decahydro-^^-methano-indan-i (od<r 2) 5 (oder 6) ylendimethylen-diisocyanat, Hexahydro-^^-methanindan-i-(oder 2) 5 (oder 6)-ylen-diisocyanat, Hexahydrotoluylen-diiaocyanat, Perhydro-2,41- und/oder -^,A'-diphenylitiethan-diisocyanat sowie beliebige Gemische der Isomeren. Weitere geeignete Isocyanate werden in dem genannten Artikel in den Annalen auf Seite 122 f. beschrieben. Selbstverständlich können auch Mischungen der Isocyanate eingesetzt werden. Es eignen sich weiter die Umsetzungsprodukte dieser Diisocyanate mit Wasser im Holverhältnis von 2 : = 1, insbesondere das in der DT-OS 23 41 OC^ beschriebene.
Die Umsetzung des Polyesters mit dem Diisocyanat erfolgt in solchen Mengen, da6 auf 1 OH-Gruppe 0,0 - 1,2, vorzugsweise; 0,95 - 1,1 Isocyanatgruppen kommen.
Zur Herstellung der lösungsmittelfreien PUR-Zweikomponentenbeschichtungen eignen sich besonders trifunktionelle, hydroxylgruppenhaltige Polyester aus Oü -Hydroxycarbonsäure! oder deren Lactonen, wobei unter triiunktioneIlen Polyester solche mit 3 OH-Gruppen verstanden werden. Das Molekulargewicht der Polyester sollte in dem angegebenen Bereich liegen. Die Hydroxycarbonsäure oder deren Lactone haben mindestens k C-Atome in der Kette. Als obere Grenze können solche mit 7 C-Atomen verwendet werden. Typische Beispiele für geeignete Lactone sind: jf-Butyrolacton, c£-Valerolacton, ^,-Caprolacton, Methyl- £,-caprolacton u.ä,
Die Herstellung dieser Lactonpolyesterpolyole kann in bekannter Weise nach einem in den US-PSsen 2.890.208, 2.977.885 oder 2.933.478 beschriebenen Verfahren erfolgen, in denen man Triole als Initiator mit den Lactonen unter Erhitzen mit oder ohne Katalysator umsetzt. Geeignete Triole sind beispielsweise
8098&5/006S
ORIGINAL INSPECTED
Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Triäthan lamin u.a.. Anstelle der Lactone können auch aus den entsprechenden w-Hydroxycarbonsäuren und Triolen nach bekannten Verfahren die erfindungsgemäß einsetzbaren hydroxylgruppenhaltigen Polyester hergestellt werden.
Erfindungsgemäß können bis zu 9OGewj6 des trifunktioneilen Polyesters auch durch bifunktionelle ersetzt werden, d.h. solche mit 2 OH-Gruppen. Diese können auch entsprechend den in den genannten US-Patentschriften beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Als Initiatoren werden in diesem Fall Diole verwendet, wie Äthylenglykol, Neopentylglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,4 und -1,3 Hexandiol-1,6, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol u.a.
Erfindungsgemäß wurden insbesondere Mischungen der tri- und bifunktioneIlen, hydroxylgruppenhaltigen Polyester untersucht, wobei das Mischungsverhältnis zwischen 90 : 10 und 10 : 90, vorzugsweise 80 : 20 bis 40 : 60 lag. Diese Zahlenangaben sind Gewichtsprozente.
Die Reaktion zwischen Polyisocyanat und hydroxylgruppenhaltigen Polyester kann durch Katalysatoren in Gang gesetzt bzw. beschleunigt werden. Geeignet sind: meta11organische Verbindungen, wie Zinn- und Zinkoctoat, Di-n-butylzinndilaurat, Di-n-butylzinndiacetat usw..
Zur Verbesserung der Verlaufeigenschaften der überzüge werden bei der Zubereitung sogenannte Verlaufmittel zugesetzt. Bei diesen Mitteln kann es sich ua chemische Verbindungen bzw. deren Gemische unterschiedlicher chemischer Art handeln, z.B. polymere oder monomere Verbindungen, z.B. Acetale, Äther, Mischpolymerisate aus n-Butylacrylat und Vinylisobutyläther,
809885/0066
Siliconharze, fluorierte Alkylester etc.. Derartige Verlaufmittel können den Formulierungen in Mengen von 0,05 - 0,5 Gew.% bezogen auf den Gesamtansatz zugesetzt werden.
Die Beschichtungsmasse kann auch gebräuchliche Zusätze, wie in den Polyolen lösliche Farbstoffe, Stabilisatoren, Entschäumer etc. enthalten. Diese können, bezogen auf Bindemittel - Polyöl, Isocyanat - innerhalb eines weiten Bereichs schwanken· Die Menge richtet sich nach den Anforderungen an die Qualität der überzüge.
Vor der Applikation der Beschichtungsmassen werden die Komponenten A und B innig gemischt und solange evakuiert, bis keine Blasen mehr aufsteigen. Falls erforderlich muß der Mischungs- und Entgasungsvorgang je nach Viskosität bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden.
Die Schichtdicken der ausgehärteten Überzüge können je nach Beanspruchung der GIasoberfläche oder Glasflaschen zwischen 50 und 250 pn schwanken.
Gegenstand der Erfindung sind weiter die gemäß den vorstehend beschriebenen Verfahren beschichtete Gläser, insbesondere Glasflaschen.
Die in den Beispielen genannten mechanischen Kenndaten von PUR-Flaschenbeschichtungen wurden nach folgenden Methoden bestimmt:
Zugfestigkeit Ί Dehnung Γ gemäß DIN 53 455
<r100-Spannung J
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Außerdem wurden Testfolien folgenden Stabilitätsprüfungen unterworfen:
Waschlaugentest: 4 Gew.%ige NaOH, 0,4 Gew.% Na-glyconat
1 Zyklus: 30 Minuten/80 0C
Tropentest : 70 0C/100 % rel. LF Sterilisation : 121 °C/2h
Weiterhin wurden Haftung und Splitterschutz getestet. Der Splitterschutz wurde in einem sog. Falltest geprüft. Zu diesem Zweck wurde in eine beschichtete 0,7 1 Getränkeflasche 6,3 g
HpSO, (98 Gew.%ig) und 9 g NaHCO-. gegeben und verschlossen.
ο Die entstehende CO^-Menge erzeugt bei 25 C einen Innendruck von ca. 4,0 atü. Die so vorbereitete Testflasche wurde auo einer Höhe von 1,2 m auf eine Betonplatte fallen gelassen L\nd die Streuung der Glassplitter beobachtet.
Beschreibung der in den Heispielen verwendeten Aus^arigssubstanzen: 1_. Komponente A: (hydroxylgruppenhaltiger Polyester)
Als mehrwertigt;, hydroxylgruppenhaltige Polyester wurden die Polycaprolactone der Fa. Union Carbide eingesetzt und zwar die bifunktione 1Len Typen auf Basis von DiäthylengLykol und 6 -CaprolacLon.
Polyester A : mit der Hydroxylzuhl von 212 mg Kuh/g einer Siiure.zahl von 0,3 mg KOH/'g und einem mittleren Molekulargewicht von
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ORIGINAL INSPECTED
Polyester A^: mit einer Hydroxylzahl von 135 mg KOH/& einer Säurezahl von 0,3 mg KOH/g unct einem mittleren Molekulargewicht von
und die trifunktionelie Type auf Basis von 1,1,1-Trimethylo propan und £ -Caprolacton
Polyester A.: mit einer Hydroxylzahl von 310 mg KOH/g einer Säurezahl von 0,3 mg KOH/g und einem mittleren Molekulargewicht von 540.
Die mittleren Molekulargewichte dieser Polyester wurden aus der bestimmten Hydroxylzahl rechnerisch ermittelt.
Neben dem monomeren Isophorondiisocyanat (Härter B^) wurden zwei in Isophorondiisocyanat gelöste Harnstoffaddukte, die gemäß der DT-OS 23 41 065 aus IPDI und Wasser hergestellt wurden verwendet, u. zw. das
IPDI-Addukt B2: mit einem NCO-Gehalt von 28,7 Gew.^,
einem Äquivalentgewicht von 146,3 und einer Viskosität bei 25 0C von 6100 cP
IPDI-Addukt B^: mit einem NCO-Gehalt von 31,5 Gew.}*
einem Äquivalentgewicht von 133,3 und einer Viskosität bei 25 °C von 450 cP.
In jedem der nachstehenden Beispiele wurde zunächst die Komponente A, bestehend aus dem tri- und/oder bifunktionellen
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ORIGINAL INSPECTED
Polyester, Katalysator und Verlaufmittel bei AO - 50 0C am Dissolver homogenisiert und anschließend so lange evakuiert, bis keine Blasen mehr aufstiegen. Danach wurde die Komponente B - der Härter - zugesetzt, gemischt und wiederum bis zur Blasenfreiheit evakuiert. Appliziert wurde das Beschichtungsmaterial zunächst auf unbehandelte, auf 80 - 100 0C vorgewärmte Glasplatten, um Folien zur Ermittlung der mechanischen Kenndaten und für die Stabilitätsprüfungen wie Waschlaugen- und Tropentest sowie Sterilisation herzustellen. Für Haftungsversuche und Falltest wurden mit Silanschlichte vorbehandelte, auf 80 - 100 0C vorgewärmte Glasplatten und -flaschen beschichtet.
Tabelle 1 zeigt Beispiele mechanischer Kenndaten von PoIyolkombinationen in Verbindung mit IPDI, IPDI-Add. B2 und B3. Das OH/NCO-Verhältnis betrug 1:1. Die Härtung erfolgte durch 15-minutiges Erhitzen auf 200 0C.
- 11 -
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Tabelle 1:
IPDI B1 1 2 3 4 5 36,0 6 7 8 9 10 11
IPDI-Addukt B2 140
IPDI-Addukt B3 516,38 464,49 482,39 462,2 417,5 433,81 I
405,48		 367,93 361,68 346,03 326,1
Mechanische Kenndaten 129,09 116,12 120,60 198,1 178,9 185,92 270,32 245,28 254,46 346,03 326,1
Zugfestigkeit N/mm2 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Beispiele Dehnung % 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Komponente A
Polyester A, 351,53 336,7 321,2 304,94
Polyester A2 416,39 400,6 383,79
Sn-octoat 394,01 [ 379,17 362,76 344,8
«!handelsübliches Ver
laufmittel auf Basis
^ (von Alkylestern per-
oojfluorierter Carbon-
tnisäuren
■ν.		 I
r-jKomponente B 32,0 39 38 30,5 35 24 32 28 16,5 19,5
cn 190 100 140 210 170 26o 180 200 270 230
Die Ergebnisse der Stabilitätsprüfungen - Waschlauge, Tropentest, Sterilisation - sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Die Haftung der Beschichtungsmassen auf vorbehandelten GIa^ flaschen und. -platten (auch nach 5 Zyklen Waschlaugentest) war ausgezeichnet. Der Splitterschutz war in den Rezepturen mit einer Dehnung von ca. >150 % gewährleistet. Je geringer die Dehnung der Folien (siehe auch Vergleichsbeispiele), desto geringer ist auch der Splitterschutz, d.h. die Splitter der berstenden Glasflaschen sind bis in einen Umkreis von> 2m zu finden. Die gleiche Beobachtung wurde gemacht, wenn die Dehnung zwar>150% ist, jedoch die Zugfestigkeit in etwa <28 N/mm betrug.
Tabelle 2 zeigt einige Beispiele mechanischer Kenndaten anderer Polyesterkombinationen in Verbindung mit IPDI, IPDl-Addukt B0 und B,. Das OH/NCO-Verhältnis betrug 1:1. Die Härtung erfolgte bei 200 0C innerhalb von 15 Minuten.
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Tabelle 2:
ο co OO OO
cn ο O CD Vt
Beispiel 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Komponente A
Polyester A, 506,4 453,87 471,94 448,6 402,9S I 418,48 389,38 350,6 364,68 328,63 307,68
Polyester A1 126,6 117,99 192,3 172,71 179,35 259,58 233,73 243,12 328,63 307,68
Sn-octoat 2,o 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
handelsübliches
Verlaufmittel auf
Basis von Alkyl-
estern perfluorier
ter Carbonsäuren 		1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Komponente B
IPDI 364 356,1 348,04 339,74
IPDI-Addukt B2 429,67 421,3 412,6'
IPDI-Addukt B2 407,07 399,17 391,1 381,64
Mechanische Kenn
daten
Zugfestigkeit N/cun2 35,0 42,5 42,C 31,5 40,5 39,0 25,5 36,0 35,0 22 24,5
Dehnung % 170 65 12C 190 120 160 220 150 180 2O 215
cn
Die Ergebnisse der Stabilitätsprüfungen - Waschlauge, Tropentest, Sterilisation - sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt. Die Haftung der Beschichtungsmassen auf vorbehandelten Glasflaschen und -platten (auch nach 5 Zyklen Waschlaugentest) war ausgezeichnet. Der Splitterschutz war in den Rezepturen mit einer Dehnung von ca.> 150 % gewährleistet. Je geringer die Dehnung der Folie (siehe auch Vergleichsbeispiele), desto geringer ist der Splitterschutz, d.h. die Splitter der berstenden Glasflaschen sind bis in einen Umkreis von > 2 m zu finden. Die gleiche Beobachtung wurde gemacht, wenn die Dehnung zwar >150 % ist, jedoch die Zugfestigkeit in etwa <28 N/mm2 betrug.
Tabelle 3 zeigt die Waschlaugen,-Tropen- und Sterilisationsbeständigkeit ausgewählter Beispiele aus den Tabellen 1 und 2.
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Tabelle 3:
Beispiel K/mm2
N/mm2 		1 4 6 26 8 190 14,5 12 15 17 20
Waschlauffftntest K/mrn2 31,5
185
14,5		 30
205
14		 34,5
170
16		 215 31,0
185
15,5		 155 35
180
16		 32,5
190
14,5		 38,5
165
19		 34,0
185
i
15,0
80988! vor Zugfestigkeit 6*E
iem Dehnung Z B
Test
<3"100-Spannung ^100 		24 ■ 24.5s 26 25 \
6.9 5.5		 27 21.5 26 26
Vl
O
cn
σι 		nach n. 5. Zvklus N/mm2 26 27 26,5 15,C 28 24 29 26,5 j
iem C β u# n# 24h bei RT 190 185 195 200 170 190
X'est 150 170 135 160 150 135 140
^B u.n. 24h bei RT 5·5 5 6.5 5.0 7.5 6.0
-j n. .5. Zvklus 15,0 14,5 15,5 14,0 19 14
^100 u.n. 24 h bei RT
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Ö
809885/0065
ORIGINAL INSPECTED
Komponente A
384,87 Gew.-T. Polyätherpolyol auf Basis von Äthylenoxid
(OH-Z.: 108 mg KOll/g) linear
102,68 Gew.-T. Polyätherpolyol auf Basis von Äthylenoxid
(OH-Z.: 258 rag KOH/g) linear
102,0 Gew.-T. Trimethylolpropan 2,0 Gew.-T. Sn-octoat 1,0 Gew.-T. Verlaufmittel analog den Beispielen 1-22
Komponente B 407,45 Gew.-T. IPDI
Mechanisch« Eigenschaften
Zugfestigkeit 18,0 N/mm2 Dehnung 10 %
Kein Splitterschutz gewährleistet.
Vergleichsbeispiel 2 Komponente A
225,12 Gew.-T. Polytetramethylenätherglykol (OH-Z.: 173,5 mg KOH/g) 262,43 Gew.-T. Polytetramethylenätherglykol (OH-Z.: 11U,5 mg KOH/g) 102,0 Gew.-T. Trimethylolpropan
2,0 Gew.-T. Sn-octoat 1,0 Gew.-T. Verlaufmittel analog Vergleiohsbeispiel 1
Komponente B 407,45 Gew.T. IPDI
809885/0065
Mechanische Eigenschaften
Zugfestigkeit 35,0 N/mm Dehnung 160 %
Im Falltest wurden geringfügig streuende Glassplitter beobachtet. Außerdem zeigten die Folien nach dem Härtungsprozeß eine deutliche Gelbfärbung und bereits nach AOO h Kurzbewitterung im Xenotest trat Versprödung auf und nach 65Oh totale Zerstörung der Folie ein.
dr.kn/mü.
809885/0065

Claims (1)

  1. Pa ten tansprüche
    1_. Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen, insbesondere y Glasflaschen, zur Verhinderung der Streuung von Glaspartikeln beim Bersten, mit einer transparenten, duroplastischen Schutzschicht von mehr als 50 Mikron durch Auftragen von Massen aus Polyisocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen sowie üblicher Verarbeitungszusätze und Aushärten des Überzuges bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet , daß man zunächst die reine Glasoberfläche mit einer wässrigen oder alkoholischen Silanschlichte behandelt, trocknet und anschließend die so behandelte Glasoberfläche mit einer Masse aus aliphatischen und/ oder cycloaliphatischen Diisocyanaten oder deren Umsetzungsprodukte mit Wasser im Molverhältnis von 2:^1 und einem trifunktioneilen, hydroxylgruppenhaltigen Polyester eines mittleren Molekulargewichtes von 300 - 1400 aus oj -Hydroxycarbonsäuren oder deren Lactonen mit mindestens 4 C-Atomen beschichtet und härtet.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der trifunktionelie, hydroxylgruppenhaltige Polyester ein mittleres Molekulargewicht von 500 - 800 hat.
    809885/0065
    ORIGINAL INSPECTED
    £. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
    zeichnet , daß man bis zu 90 Gew.% des trifunktioneilen, hydroxylgruppenhaltigen Polyesters, durch bifunktionelle eines mittleren Molekulargewichts von 400 - 2000 ersetzt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn
    zeichnet , daß der bifunktionelle, hydroxylgruppenhaltige Polyester ein mittleres Molekulargewicht von 500 - 1200 hat.
    5_. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet , daß man Polyester und Polyisocyanate in solchen Mengen einsetzt, daß auf eine OH-Gruppe 0,8 - 1,2 Isocyanatgruppen kommen.
    (j. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet , daß auf eine OH-Gruppe 0,95 - 1,1 Isocyanatgruppen kommen.
    2. Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, dadurch
    gekennzeichnet , daß man die beschichteten Glasflaschen bei einer Temperatur im Bereich von 150 - 240 0C der Härtung unterwirft.
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekenn zeichnet , daß man die Härtung bei Temperaturen im Bereich von 180 - 210 0C durchführt.
    2· Beschichtete Glasflaschen mit einer transparenten, duroplastischen Schutzschicht, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 - ü.
    809885/0065
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