DE2708611A1 - Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppenInfo
- Publication number
- DE2708611A1 DE2708611A1 DE19772708611 DE2708611A DE2708611A1 DE 2708611 A1 DE2708611 A1 DE 2708611A1 DE 19772708611 DE19772708611 DE 19772708611 DE 2708611 A DE2708611 A DE 2708611A DE 2708611 A1 DE2708611 A1 DE 2708611A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- parts
- isocyanate
- groups
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 title claims abstract description 33
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 title description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 title 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 17
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- VLNDSAWYJSNKOU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexane Chemical compound C1CC(N=C=O)C(C)CC1CC1CC(C)C(N=C=O)CC1 VLNDSAWYJSNKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYDHLGJJJAWBDY-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[2-(4-isocyanatocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1C(C)(C)C1CCC(N=C=O)CC1 LYDHLGJJJAWBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HODFXOIYAQPWHD-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(O)C(CC(C)C)=C1 HODFXOIYAQPWHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N Diphenolic acid Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC(O)=O)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Poly-
- urethan-PrSpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpoly meren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhUhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxyverbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können.
- In der deutschen Patentschrift 895 527 ist ein Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls CarbonsSureestergruppen enthaltenden Bindemitteln beschrieben, die ausser mit Isocyanatgruppen reaktionsfAhigen Wasserstoffatomen verkappte Isocyanatgruppen enthalten. Zum Verkappen der Isocyanatgruppen werden Alkohole, insbesondere verzweigte Alkohole, Phenole, Malonester und Acetessigesterverwendet. Die Produkte sind insbesondere als Lackbindemittel geeignet, und werden, soweit sie als solche verwendet werden, ausschliesslich aus LMsungen aufgetragen. Beim Erhitzen daraus hergestellter Lackfilme wird das Isocyanatverkappungsmittel, also z.B. der Alkohol, das Phenol usw., unter Ruckbildung freier Isocyanatgruppen abgespalten, und die so freigesetzten Isocyanatgruppen reagieren alsdann mit den reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wobei Vernetzung und damit Aushärtung der Lackfilme eintritt.
- In der deutschen Offenlegungsschrift 2 047 718 sind Urethan-und gegebenenfalls Carbonsäureestergruppen enthaltende Lackbindemittel beschrieben, die ausser mit Isocyanatgruppen reaktionsfShigen Wasserstoffatomen mit E-Caprolactam verkappte Isocyanatgruppen enthalten und die durch Erhitzen:auf Temperaturen oberhalb etwa 1400C, vorzugsweise.1700C bis 2100C vernetzen.
- Die beschriebenen Lackbindemittel beziehen sich Jedoch nur auf Systeme, die als Pulverlacke Verwendung finden.
- Demgegenüber sind die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-P'rffpolymere auch und insbesondere zur Verwendung in wasserlöslichen, wasserdispergierbaren bzw. in organischen Lösungsmitteln löslichen, wärmevernetzenden Lacken geeignet.
- Das erfindungsgemässe Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhöhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxyverbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können, ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein mindestens difunktionelles Isocyanat mit einer Hydroxycarbonsäure und einer weiteren aktiven Wasserstoff enthaltenden und zur Umsetzung mit einer Isocyanatgruppe befähigten Verbindung umsetzt nach dem Schema: (MCONH)x-R1-(NHCOO)y-R2-(COOH)n wobei M-H eine aktiven Wasserstoff enthaltende, zur Reaktion mit einem Isocyanat befllhigte Verbindung ist, R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste sind und x, y und n gleiche oder verschiedene ganze,Zahlen sind.
- Die Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Prä polymeren mit verkappten Isocyanatgruppen bietet die Möglichkeit, feste und flUssige Polymere zu erhalten, deren Carboxylgruppen mit Epoxygruppen reagieren können und deren Isocyanatgruppen nach der Abspaltung des Verkappungsmittels mit den Hydroxylgruppen, die nach der Reaktion der Carboxyle mit Epoxygruppen frei werden, oder mit anderen hydroxylhaltigen Verbindungen reagieren können.
- Eine andere besondere Eigenschaft dieser PrSpolymere ist, dass die Carboxylgruppen mit aminhaltigen Basen neutralisiert werden kennen, so dass man wasserlösliche oder wasserdispergierbare Produkte erheilt, diemit anderen hydroxylhaltigen, wasserlffslichen oder wasserdispergierbaren Produkten nach der Verdunstung der Amine und nach Abspalt des Verkappungsmittels reagieren kbnnen.
- Mit den nach dem erfindungsgemffssen Verfahren herstellbaren Prffpolymèren kann man unter Verwertung der Reaktivität der Carboxyl- und der Isocyanatgruppen, wärmevernetzende Lacke in Wasserlösung oder Wasserdispersion, in LUsung mit organischen VerdUnnungsmitteln und in festem Zustand formulieren. Im wasserlöslichen oder wasserverdUnnbaren Zustand und in festem Zustand setzen diese Produkte das Problem der Umweltverschmutzung deutlich herab. -- F(ir die Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Prflpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen kann man Di- und Polyisocyanate verwenden, wie z.B.: Toluylendiisocyanat (TDI); Xylylendiisocyanat (XDI); Diphenylmethyl-4,4'-Diisocyanat; Trysphenylmethyl-4,4',4''-Triisocyanat; Polyphenyl-Polymethylisocyanat; Isophorondiisocyanat (IPDI); Hexamethylendiisocyanat (HMDI); 2,2,4 (2,4,4)-Trismethylendiisocyanat (TMDI); Methylcyclohexyldiisocyanat; Dicyclohexylmethyldiisocyanat; Bis-(3-methyl-4-isocyanat-cyclohexyl)-methan; 2,2-bis-(4-isocyanatcyclohexyl)-propan; Hexamethylendiisocyanat-Biuret; sowie andere Verbindungen mit mindestens 2 NCO-Gruppen pro Molekül.
- Als Carboxylgruppen-Baustein verwendet man Hydroxysäuren oder andere Verbindungen; die mindestens eine -OH und eine -COOH-Gruppe pro Molekül enthalten, wie z.B. GlykolsSure; Salizylscf,tire; WeinsLture; p-HydroxybenzoesSure; Dimethylolpropionsäure; Aepfelsäure; Rizinolsure; Pheny"lglykolsäure, 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-Pentansäure und andere.
- Um die carboxylgruppenhaltigen Präpolymere zu verkappen, verwendet man ein aktives WasserNtoffatom enthaltende Verbindungen wie Phenol; 2,4-Diisobutylphenol; Kresol; Isooctylphenol; ptert-Butylphenol; Phenylphenol oder Verbindungen mit einer NOH-Gruppe wie Methyläthylketoxim; Azetonoxim, Pyruvaldehyd-l-O, oder cyclische Verbindungen mit einer -CO-NH-Gruppe wie Pyrrolidon,Piperidon-2, E-Caprolactam usw.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschrän ken.
- Beispiel 1 In einen 1,5 Liter Dreihals-Glaskolben mit RUhrer,.Thermometer und RUckflusskUhler werden 540 Teile Isophorondiisocyanat (IPDI) und 183 Teile Weinsäure eingewogen: Der Ansatz wird auf 700C geheizt. Dann werden 277 Teile -Caprolactam portionsweise zugegeben und die Temperatur stufenweise bis 140°C erhöht.
- Au-+ diese Weise erhält man ein carboxylgruppenhaltiges PolyurethanPrIpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen mit <0,5% freie -NCO, 10,2% verkapptem -NCO, einer Säurezahl von ca.
- 135 und dem Erweichungspunkt von ca. 870C.
- Dieses Präpolymer, verdUnnt mit kleinen Mengen von. Glykoläthern oder Mischungen aus Glykoläthern und Alkoholen und mit Ammoniak, Aminen, Amino-Alkoholen oder mit anderen stickstoffhaltigen Basen neutralisiert bis zum pH-Wert von 7,5-8,5 ist in jedem Verhältnis mit Wasser verdUnnbar.
- Die mit diesem Präpolymer kombinierbaren Produkte werden Ublicherweise als Vernetzungspartner fur Lackbindemittelsysteme verwendet. Es kennen gesättigte Polyester-, Acryl-, bzw. Epoxyharze o.a. mit einer Hydroxylzahl von 35 bis 200 und einer Säurezahl von 3 bis 150 sein.
- Wenn die Säurezahl Uber 30 liegt, sind diese Polykondensate und Polymere nach Neutralisation mit geeigneten Basen vollkommen wasserlöslich oder wasserdispergierbar. Diese Verbindungen sind mit der im vorstehenden Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyuretan-Präpolymer zur Herstellung wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Lacke besonders geeignet.
- Wenn die Säurezahl niedriger als 30 ist, erhält man normalerweise Polykondensate und Polymere, die in Kombination mit den im vorstehenden Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan -Präpolymeren zur Herstellung von lösungsmittel haltigen oder pulverförmigen Lacken geeignet sind. Im letzteren Falle muss der Erweichungspunkt des Polymers oderPolykondensates über 750C liegen um das Blockieren der Pulverlacke zu vermeiden.
- Die gesättigten Polyesterharze werden Ublicherweise durch Veresterung bzw. Umesterung, eventuell in Anwesenheit von Katalysatoren, produziert.
- Die Acrylharze werden durch Polymerisation in Lösungsmitteln oder in wässriger Dispersion produziert.
- Nachstehend einige Herstellbeispiele von Polykondensaten und Polymeren a) Man stellt aus 73 Teilen Dimethylterephthalat, 15 Teilen Aethylenglykol und 12 Teilen Glyzerin ein wasserlösliches Polyesterharz her und erhält ein Produkt mit einer Hydroxylzahl von 55-60 und einer Säurezahl von 50-55, welches unter Mitverwendung von Aethylglykolacetat und nach Neutralisation mit ausgewählen Basen vollkommen wasserlUslich ist. Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner für wasserlösliche oder wasserdispergierbare Lackbindemittelsysteme in Konibination m t dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolimer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System A: 73 Teile Polyesterharz- 27 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System B: 51 Teile Polyesterharz - 39 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
- b) Ein anderes Polyesterharz in Pulverform oder in Ltssungsmitteln angelöst kann aus 41 Teilen Neopentylglykol und 59 Teilen Terephthalsäure hergestellt werden. Dabei erhält man ein Produkt mit Hydroxylzahl von 45-50 und Säurezahl 10.
- Dieses Produkt wird in Aethylglykolacetat und Xylol angelöst und in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-PrKpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet: System C: 75 Teile Polyesterharz - 25 TeilePrSpolymer (Fest auf Fest) System D: 55 Teile Polyesterharz - 35 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
- Dieselben Lackbindemittelsysteme können selbstverständlich auch als Trockensubstanz zur Herstellung von Pulverlacken verwendet werden.
- c) Man stellt aus 10 - 12 Teilen Methacrylsäure' 16 - 20 Teilen Glycidylversatat, 20 - 25 Teilen Styrol und 45 - 55 Teilen Butylacrylat in einer 70%igen Ablösung in Aethylglykolacetat, an wasserlösliches Acrylharz her. Man erhält ein Produkt mit Hydroxylzahl 50 - 65 und Säurezahl 45 -.55, das nach Neutralisation mit geeigneten Basen vollkommen wasserlöslich ist.
- Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner fUr wasserlosliche oder wasserdispergierbare Lackbindemittelsysteme in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgrupl haltigen Polyurethan-Präpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System E: 70 Teile Acrylharz - 30 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System F: 50 Teile Acrylharz - 40 Teile Präpolymer - 10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent'190).
- d) Aehnlichstellt man aus 8 - 10 Teilen Butylacrylat, 20 - 25 Teilen Styrol, 20 - 25 Teilen Aethylacrylat, 20 - 25 Teilen Methylmethacrylat, 15 - 20 Teilen Hydroxypropylmethacrylat und 2 - 5 Methacrylsäure ein in organischen Lösungsmitteln ungelöstes Acrylharz her.
- Man erhält ein Produkt mit HydrQylzahl 50 - 7Q und SSurezahl 10 - 15. Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner fUr lösungsmittelhaltige Lackbindemittelsysteme in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System G: 66 Teile Acrylharz - 34 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System H: 45 Teile Acrylharz - 45 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
- Dieselben Lackbindemittelsysteme können in einigen Fällen auch als Trockensubstanz zur Herstellung von Pulverlacken verwendet werden.
- Vor Verwendung in flUssigen Lackbindemittelsystemen muss das carboxylhaltige Polyurethan-Präpolymer in Aethylglykolacetat angelöst werden.
- In Kombination mit hvdroxylgruppenhaltigen, wasserverdtlnnbaren oder wasserdispergierbaren Polymeren oder Polykondensaten erhält man Bindemittelsysteme fUr Wasserlössliche Lacke, die beim Einbrennen (30 Min.) bei 1800 harte, glänzende, flexible Filme ergeben.
- Aehnlich kann man das Präpolymer mit organischen Ltssungsmitteln verdUnnen, mit lösungsmittelverdUnnbaren, hydroxylgruppenhaltigen oder epoxydgruppenhaltigen Polymeren und Polykondensaten kombinieren und erhält Bindemittelsysteme fUr konventionelle Lacke, die sich beim Einbrennen (30 Min.) bei 180°C vernetzen.
- Beispiel 2 In einem 1,5-Liter Glaskolben werden 579 Teile Isophorondiisocyanat und 195 Teile Weinsäure eingewogen. Der Ansatz wird auf 700C geheizt. Dann wird durch einen Fülltrichter portionsweise 226 Teile Methyläthylketoxim zugegeben und die Temperatur auf 1200C gesteigert.
- Auf diese Weise erhält man ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen, mit0,5% freiem -NCO, 10,9% verkapptem -NCO, Säurezahl ca. 140 und Erweichungspunkt ca. .750C.
- Mit diesem Präpolymer, verdünnt und neutralisiert wie in Beispiel 1 beschrieben, kann man wasserverdünnbare, wärmehärtende Lacke zum Einbrennen (30 Min.) bei 1500C erhalten..
- Aehnlich kann man das Präpolymer mit organischen Lösungsmitteln verdUnnen und lösungsmittelverdUnnbare, bei 1500C härtbare Lack erhalten.
- In festem Zustand kann das Präpolymer in Kombination mit festen hydroxylgruppenhaltigen oder epoxydgruppenhaltigen Polymeren oder Polykondensaten fUr die Herstellung von Pulverlacken verwendet werden, die beim Einbrennen (30 Min.) bei 1500C harte, glänzende, flexible Filme mit besonderem Runzeleffekt ergeben.
- Beispiel 3 Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren lässt sich aus 589 Teilen Polymethylpolyphenylisocyanat mit einem NCO-Anteil von 30-32%, 97 Teilen Dimethylolpropionsäure und 317 Teilen rolactam ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herstellen.
- Dieses Präpolymer enthält weniger als 0,56 freies -NCO, 11,8% verkapptes -NCO und hat eine Säurezahl von ca. 40.
- In Analogie zu den Angaben in Beispiel 1 kann man dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserldslichen oder lösungsmittelhaltigen, bei 30 Min./1800C härtbaren Lacken verwenden.
- Beispiel 4 Nach dem in Beispiel angegebenen Verfahren lässt sich aus 640 Teilen Polymethylpolyphenylisocyanat mit einem -NCO-Anteil von 30-32, 101 Teilen Dimethylolpropionsäure und 259 Teilen wasserfreiem Pyrrolidon ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herwtellen.
- Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger als 0,5% an freiem zNCO, von 12,7% an verkapptem -NCO und eine Säurezahl von ca. 42.
- Gemäss den Angaben in Beispiel 2 kann dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserlöslichen, ltssungsmittelhaltigen und festen Lacken verwendet werden, die beim Einbrennen (20 Min.) bei 2200C härtbar sind.
- Beispiel 5 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren lässt sich aus 605 Teilen Polymethylpolyphenylisocianat mit einem NCO-Anteil von 30-32%, 109 Teilen wasserfreier Glykolsäure und 286 Teilen Piperidon-2 ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappcen Isocyanatgruppen herstellen.
- Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger alls 0,4% an freiem -NCO, von 12% an verkapptem - NCO und eine Säurezahl von ca. 80.
- Aehnlich wie in Beispiel 2 beschrieben kann dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserldslichen, lösungsmittelhaltigen und festen Lacken verwendet werden, die durch Einbrennen härtbar sind.
- Beispiel 6 In einen 1,5-Liter Dreihals-Glaskolben mit Rührer, Thermometer und RUckflusskUhler werden 650 Teile Glyzerin und 350 Teile Bernsteinsäureanhydrid eingewogen. Der Ansatz wird vorsichtig auf 130-1490C geheizt und die Temperatur gehalten bis sich eine Säurezahl von ca.
- 390 und eine Hydroxylzahl von ca. 780 eingestellt haben.
- Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren lässt sich aus 199 Teilen des Produktes der oben erwähnten Reaktion, 486 Teilen Toluylendiisocyanat und 315 Teilen Cyclohexanonoxim ein carboxylgruppenhaltiges . Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herstellen.
- Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger als 0,5% an freiem -NCO, von 11,7% an verkapptem -NCO, eine Säurezahl von ca. 78 und einen Erweichungspunkt von ca. 45°C.
- Es kann wie in den Beispielen 1 und 2 angeführt verwendet werden.
Claims (3)
- PATENTANS PRUCHE 1 Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhöhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxy-Verbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können, dadurch gekennzeichnet, dass man ein mindestens difuhktionelles Isocyanat mit einer Hydroxycarbonsliure und einer weiteren aktiven Wasserstoff enthaltenden und zur Umsetzung mit einer Isocyanatgruppe beffihigten Verbindung umsetzt nach dem Schema: x M-H + (OCN) -R (NCO) + (HO)y~P2~(COOH)n = (MCOHN) -R -(NHCOO) -R -(CooH) xl y 2 n wobei.M-H eine aktiven Wasserstoff enthaltende, zur Reaktion mit einem Isocyanat beffihigte Verbindung ist, R und R2 gleiche oder verschiede aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste sind und x, y und n gleiche oder verschiedene ganze Zahlen sind.
- 2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-PrSpolymere mit verkappten Isocyanatgruppen fUr die Herstellung von wasserverdUnnbaren oder wasserdispergierbaren Lacken, nach deren vorheriger VerdUnnung mit Glykoläthern und Alkoholen und Neutralisation mit Ammoniak, Aminen, Amino-Alkoholen oder anderen stickstoffhaltigen Basen, in Kombination mit wasserverdUnnbaren oder wasserdispergierbaren hydroxyl-oder epoxydgruppenhaltigen Polykondensaten oder Polymeren.
- 3. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen fUr die Herstellung von ltSsungsmittelhaltigen Lacken nach vorheriger VerdUnnung mit organischen Lösungsmitteln, in der Kombination mit, in Ltssungsmitteln verdUnnbaren hydroxyl- oder epoxidgruppenhaltigen Polykondensaten oder Polymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2917976A IT1068004B (it) | 1976-11-09 | 1976-11-09 | Processo per la fabbricazione di prepolimeri poliuretanici carbossilati contenenti gruppi isocianici bloccati |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2708611A1 true DE2708611A1 (de) | 1978-05-11 |
Family
ID=11226497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772708611 Pending DE2708611A1 (de) | 1976-11-09 | 1977-02-28 | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2708611A1 (de) |
| IT (1) | IT1068004B (de) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4284544A (en) * | 1978-12-14 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of water-dispersible or water-soluble blocked polyisocyanates, the blocked polyisocyanates obtainable by this process and lacquer binders containing these blocked polyisocyanates as isocyanate component |
| WO1981002894A1 (en) * | 1980-04-09 | 1981-10-15 | Textron Inc | Polymer compositions and manufacture |
| EP0056167A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-07-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Feste polymere Bindemittel für wärmehärtende Pulverlacke auf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Polyurethanpräpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, diese Bindemittel enthaltende Pulverlacke und lackierte Metallgegenstände |
| GB2127829A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-18 | Mobay Chemical Corp | Aqueously dispersed coating compositions |
| US4452834A (en) * | 1981-09-23 | 1984-06-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aqueous dispersions or solutions of polyurethane polyureas containing heat activated cross-linking agents, the dispersions or solutions obtainable by this process, and their use for the production of coatings |
| EP0104424A3 (en) * | 1982-09-01 | 1985-09-18 | Bayer Ag | Use of blocked polyisocyanates as curing agents for binders containing hydroxyl groups |
| US4608413A (en) * | 1983-12-15 | 1986-08-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous polyurethane stoving lacquers and the use thereof for the production of lacquer films and coatings |
| EP0566953A1 (de) * | 1992-04-24 | 1993-10-27 | Bayer Ag | Wässrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen |
| US5294665A (en) * | 1992-07-03 | 1994-03-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Water soluble or water dispersible polyisocyanate mixtures and their use in stoving compositions |
| EP0698629A3 (de) * | 1994-08-26 | 1996-03-06 | Inventa Ag | |
| US6043301A (en) * | 1994-06-01 | 2000-03-28 | Hille; Hans-Dieter | Aqueous coating compositions |
| EP1193277A3 (de) * | 2000-09-27 | 2002-07-10 | Degussa AG | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| US7049367B2 (en) | 2002-04-17 | 2006-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Self-crosslinking PU dispersions |
| EP1669385A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-06-14 | Bayer MaterialScience LLC | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von säurefunktionellen festen blockierten Isocyanaten |
| EP0998511B1 (de) * | 1997-07-30 | 2009-03-04 | Rhodia Chimie | Zusammensetzung die gemischte maskierte isocyanate enthält und ihre verwendung für pulverlacke |
| CN102816294A (zh) * | 2012-08-17 | 2012-12-12 | 浙江传化股份有限公司 | 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法 |
-
1976
- 1976-11-09 IT IT2917976A patent/IT1068004B/it active
-
1977
- 1977-02-28 DE DE19772708611 patent/DE2708611A1/de active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4284544A (en) * | 1978-12-14 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of water-dispersible or water-soluble blocked polyisocyanates, the blocked polyisocyanates obtainable by this process and lacquer binders containing these blocked polyisocyanates as isocyanate component |
| WO1981002894A1 (en) * | 1980-04-09 | 1981-10-15 | Textron Inc | Polymer compositions and manufacture |
| EP0056167A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-07-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Feste polymere Bindemittel für wärmehärtende Pulverlacke auf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Polyurethanpräpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, diese Bindemittel enthaltende Pulverlacke und lackierte Metallgegenstände |
| US4452834A (en) * | 1981-09-23 | 1984-06-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aqueous dispersions or solutions of polyurethane polyureas containing heat activated cross-linking agents, the dispersions or solutions obtainable by this process, and their use for the production of coatings |
| EP0104424A3 (en) * | 1982-09-01 | 1985-09-18 | Bayer Ag | Use of blocked polyisocyanates as curing agents for binders containing hydroxyl groups |
| GB2127829A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-18 | Mobay Chemical Corp | Aqueously dispersed coating compositions |
| US4522851A (en) * | 1982-09-30 | 1985-06-11 | Mobay Chemical Corporation | Process for coating aqueous dispersion of epoxy resin and blocked polyisocyanate containing chemically incorporated anionic hydrophilic groups |
| EP0151661B1 (de) * | 1982-09-30 | 1987-11-11 | Mobay Corporation | Verwendung wasserdispergierbarer Zusammensetzungen als Glasfiberschlichtemittel oder zur Herstellung von Glasfiberschlichtemitteln |
| US4608413A (en) * | 1983-12-15 | 1986-08-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous polyurethane stoving lacquers and the use thereof for the production of lacquer films and coatings |
| US5455297A (en) * | 1992-04-24 | 1995-10-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Water-based coating compositions and their use for the production of flexible coatings |
| EP0566953A1 (de) * | 1992-04-24 | 1993-10-27 | Bayer Ag | Wässrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen |
| US5294665A (en) * | 1992-07-03 | 1994-03-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Water soluble or water dispersible polyisocyanate mixtures and their use in stoving compositions |
| EP0576952A3 (en) * | 1992-07-03 | 1994-06-29 | Bayer Ag | Water-soluble dispersible polyisocyanate compositions and their use in storing lacquers |
| US6043301A (en) * | 1994-06-01 | 2000-03-28 | Hille; Hans-Dieter | Aqueous coating compositions |
| EP0698629A3 (de) * | 1994-08-26 | 1996-03-06 | Inventa Ag | |
| EP0998511B1 (de) * | 1997-07-30 | 2009-03-04 | Rhodia Chimie | Zusammensetzung die gemischte maskierte isocyanate enthält und ihre verwendung für pulverlacke |
| EP1193277A3 (de) * | 2000-09-27 | 2002-07-10 | Degussa AG | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| US7033522B2 (en) | 2000-09-27 | 2006-04-25 | Degussa Ag | Pulverulent, water-dispersible, blocked polyisocyanate adducts, a process for the preparation and their use |
| US7049367B2 (en) | 2002-04-17 | 2006-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Self-crosslinking PU dispersions |
| EP1669385A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-06-14 | Bayer MaterialScience LLC | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von säurefunktionellen festen blockierten Isocyanaten |
| CN102816294A (zh) * | 2012-08-17 | 2012-12-12 | 浙江传化股份有限公司 | 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法 |
| CN102816294B (zh) * | 2012-08-17 | 2014-06-18 | 浙江传化股份有限公司 | 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1068004B (it) | 1985-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2708611A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen | |
| EP0802210B1 (de) | Wässrige bzw. wasserverdünnbare blockierte Polyisocyanate für die Herstellung von wässrigen 1K-PUR-Klarlacken mit wesentlich verringerter Thermovergilbung | |
| EP0443138A1 (de) | Polyisocyanatgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bindemittel für Überzugsmittel oder als Reaktionspartner für gegenüber Isocyanatgruppen oder Carboxylgruppen reaktionsfähige Verbindungen | |
| DE2131299C3 (de) | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen | |
| EP0576952A2 (de) | In Wasser lösliche dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken | |
| WO2003087245A1 (de) | Selbstvernetzende pur-dispersionen | |
| EP0807650B1 (de) | Beschichtungsmittel für Glas | |
| DE19608610A1 (de) | Latent vernetzende wässerige Polyurethandispersionen | |
| DE10047762A1 (de) | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung | |
| US20100048811A1 (en) | Process for the production of polyurethane urea resin dispersions | |
| DE19849702B9 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte sowie deren Verwendung | |
| DE2719720C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verklebungen | |
| DE2360831A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppen enthaltenden wasserverduennbaren kunstharzen mit urethangruppen | |
| WO2005000930A1 (de) | Wasserverdünnbare polyurethandispersionen | |
| AT409633B (de) | Bindemittel für ''soft-feel''-lacke | |
| EP0000171A1 (de) | Carboxylatgruppen aufweisende Polyisocyanat-Additions-produkte und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP2848637B1 (de) | Wässrige, hydroxylgruppenhaltige polyurethandispersionen, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in beschichtungsmitteln | |
| DE3935495A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten, urethanisierten polyesterharzen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyesterharze und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmittel(n) | |
| DE19521500A1 (de) | Wässerige Dispersion enthaltend ein Polyurethan und einen Fluoreszenzfarbstoff | |
| EP0839847A1 (de) | Stabile und feststoffreiche wässrige Dispersionen von blockierten Polyisocyanaten | |
| EP0006204B1 (de) | Wässrige Dispersionen von oligomeren oder polymeren Kunststoffen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| DE2840255A1 (de) | Katalysierte polyisocyanatueberzugsmassen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE3227017A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kunststoffen aus polyisocyanat-basis | |
| DE10242897B4 (de) | Kationische Harzmasse und Verwendung derselben zur kationischen Elektroabscheidung und zur Beschichtung eines Gegenstands sowie Vernetzungsmittel | |
| DE2634211A1 (de) | Hydroxylgruppenhaltiges traegerharz |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| OHW | Rejection |