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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 263865 KLASSE 12o. GRUPPE- M 263865 CLASS 12o. GROUP

Dr. ALBERT FRIEDLÄNDER in BERLIN.Dr. ALBERT FRIEDLÄNDER in BERLIN.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. September 1906 ab.Patented in the German Empire on September 5, 1906.

Basische essigsaure Tonerde in Form fester, schwerlöslicher Körper ist seit längerer Zeit bekannt und wird u. a. zu therapeutischen und kosmetischen Zwecken angewendet. Dargestellt wird dieser Körper durch Kochen wässeriger Lösungen, speziell unter Zusatz von überschüssiger Essigsäure (Patent 160348) oder auch durch Behandeln trockener Tonerdehydrate mit der berechneten Menge Essigsäure. Das Präparat wird in Pulverform zu Pudern, Salben, Pasten usw. verwendet, wobei neben seiner adstringierenden auch seine antiseptische Wirkung von Bedeutung ist.
Es hat sich nun gezeigt, daß man Ahiniiniumformiate oder Aluminiumacetoformiate herstellen kann, welche gleichfalls fest sowie schwerlöslich sind und wertvolle therapeutische Eigenschaften besitzen.Basic acetic acid clay in the form of solid, sparingly soluble bodies has been known for a long time and is used, among other things, for therapeutic and cosmetic purposes. This body is represented by boiling aqueous solutions, especially with the addition of excess acetic acid (patent 160348) or by treating dry alumina hydrates with the calculated amount of acetic acid. The preparation is used in powder form for powders, ointments, pastes, etc., whereby in addition to its astringent effect, its antiseptic effect is also important.
It has now been shown that aluminum formates or aluminum acetoformates can be produced, which are also solid and sparingly soluble and have valuable therapeutic properties.

Ein basisches Aluminiumformiat, z. B. von der FormelA basic aluminum formate, e.g. B. from the formula

Al^ (HCO^)₂ Al ^ (HCO ^) ₂

läßt sich nicht durch Kochen wässeriger Lösungen, von neutralem Aluminiumformiat auch nicht bei Zusatz größerer Mengen freier Ameisensäure, herstellen. Derartige Lösungen sind vielmehr im Gegensatze zu den Tonerdeacetaten außerordentlich beständig. Auch Aluminiumacetoformiat, z. B.cannot be obtained by boiling aqueous solutions, including neutral aluminum formate do not produce when large amounts of free formic acid are added. Such solutions are rather the opposite of the alumina acetates extremely stable. Aluminum acetoformate, e.g. B.

,OK,OK

Al(^C₂H₃O₂,Al (^ C ₂ H ₃ O ₂ ,
^^

kann nicht durch Kochen einer Lösung erhalten werden. Dagegen gelingt es, die erwähnten Verbindungen, Aluminiumformiat bzw. -acetoformiat, in quantitativer Ausbeute und richtiger Zusammensetzung zu erhalten, wenn man die einzelnen Komponenten zusammen unter Ausschluß von Wasser mischt und in geschlossenen Gefäßen erhitzt. Hierbei wird das Tonerdehydrat je nach der Art seiner Herstellung und dadurch bedingten physikalisehen Beschaffenheit mehr oder minder schwer angegriffen, so daß es unter Umständen. den Anschein hat, als ob eine Einwirkung gar nicht oder nur teilweise stattfinde. Nimmt man z. B. die hornarfigen, dichten Krusten, die z. B. durch Trocknen des schleimigen Niederschlages erhalten werden, der beim Fällen schwächerer wässeriger Lösungen von Aluminiumsalzen mit Ammoniak entstanden ist, oder ein ähnliches vielfach im Handel befindliches sogenanntes chemisch reines Tonerdehydrat (z. B. von E. de Haen in List), so werden diese so schwer von der Säure angegriffen, daß es den Anschein hat, als ob eine Einwirkung gar nicht oder nur ganz unvollkommen stattfinde. In solchen Fällen muß stundenlang intensiv unter Zuhilfenahme maschineller Mittel (Kugelmühlen u. a.) gemischt werden, ehe eine Verbindung eintritt.cannot be obtained by boiling a solution. On the other hand, the mentioned ones succeed Compounds, aluminum formate or acetoformate, in quantitative yield and Get more correct composition when you put the individual components together mix with the exclusion of water and heated in closed vessels. Here is the alumina hydrate depending on the method of its production and the physical properties caused by it Condition more or less badly attacked, so that it may be. the It appears as if an action does not take place at all or only partially. Takes one z. B. the horny, dense crusts that z. B. by drying the slimy precipitate obtained in the case of the precipitation of weaker aqueous solutions of aluminum salts with ammonia, or a similar so-called chemically pure alumina hydrate, which is often commercially available (e.g. by E. de Haen in List), these are so badly attacked by the acid, that it appears as if an influence is not at all or only completely imperfect take place. In such cases you have to work intensively for hours with the help of a machine Medium (ball mills, etc.) are mixed before a compound occurs.

Die Säure kann in der notwendigen Menge auf einmal oder auch allmählich zugegeben werden, oder, wenn Essigsäure mit Ameisensäure verwendet wird, können beide zusammen oder einzeln in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden.The required amount of acid can be added all at once or gradually or, if acetic acid is used with formic acid, both can be used together or added individually in any order.

Die erhaltenen Verbindungen unterscheiden sich von. nach bekannten Verfahren hergestellten ;^; schwerlöslichen Aluminiumacetaten durch besondere Schwerlöslichkeit. Die schwerlöslichen Formiate oder Acetoformiate sind ungefähr doppelt so schwer löslich. Dementsprechend werden die neuen Verbindungen von Wasser oder wasserhaltigen Flüssigkeiten, wie Schweiß, Blut, Eiter, langsamer angegriffen.The compounds obtained differ from. produced by known processes; ^; poorly soluble aluminum acetates due to their particular poor solubility. The sparingly soluble formates or acetoformates are about twice as sparingly soluble. Accordingly, the new compounds are attacked more slowly by water or liquids containing water, such as sweat, blood, and pus.

ίο Hierdurch wird auch die Allmählichkeit der therapeutischen Einwirkung und die Stärke der adstringierenden Wirkung bedingt. Die Wirkung ist nicht eine plötzliche kurzanhaltende, sondern kommt erst allmählich zur Entfaltung und dehnt sich über einen längeren Zeitraum aus. Die meisten Bakterien werden durch das Acetoformiat ganz unverhältnismäßig schneller und vollständiger abgetötet wie durch Acetat. Z. B. werden Kulturen verschiedener Bazillen (Diphtherie, Streptokokken, Pyocyaneusu. a. m.), welche von dem Aluminiumacetat in 30 Minuten abgetötet werden unter genau gleichen Verhältnissen von einem Acetat, in welchem das eine der beiden Essigsäureradikale durch Ameisensäure ersetzt ist (Acetoformiat) schon in 10 Minuten abgetötet (Aufrecht, Medizinische Klinik 1908, Nr. 25, Blasius, hygienische Rundschau 1908, Nr. 16).ίο This will also reduce the graduality of the therapeutic effect and the strength of the astringent effect. The effect is not a sudden, short-lasting one, but only gradually unfolds and expands over a long period of time. Most bacteria are caused by the Acetoformate is killed disproportionately faster and more completely than by acetate. For example, cultures of various bacilli (diphtheria, streptococci, pyocyaneus, etc.), which are killed by the aluminum acetate in 30 minutes among exactly the same Ratios of an acetate in which one of the two acetic acid radicals passes through Formic acid replaced (acetoformate) is killed in just 10 minutes (upright, medical Clinic 1908, No. 25, Blasius, hygienic review 1908, No. 16).

Examples.

i. 15,6 kg trockenes Tonerdehydrat werden mit 18,4 kg wasserfreier Ameisensäure zusammengemischt. Nach kürzerem oder längerem Mischen entsteht unter Selbsterwärmung ein dicker Brei, welcher in eine Trommelmühle gefüllt und unter Drehen derselben einige Stunden auf etwa 120 ° erhitzt wird. Man kann auch die Komponenten direkt in die Trommelmühle einfüllen, schließen und erhitzen , oder auch die Ameisensäure allmählich während des Erhitzens einfließen lassen. Nach dem Abkühlen erhält man ein trockenes Pulver, das sich mit Wasser nur ganz allmählich zersetzt. (Nach zwei Stunden sind etwa 15 Prozent, nach zwei Tagen etwa 50 Prozent gelöst). i. 15.6 kg of dry alumina hydrate will be used mixed together with 18.4 kg of anhydrous formic acid. After a shorter or longer period Mixing creates a thick pulp with self-heating, which is put into a drum mill filled and heated to about 120 ° for a few hours while rotating the same. Man can also fill, close and heat the components directly into the drum mill , or let the formic acid flow in gradually while heating. To on cooling one obtains a dry powder, which with water only very gradually decomposed. (After two hours about 15 percent are dissolved, after two days about 50 percent).

2. 15,6 kg Aluminiumhydroxyd werden mit 12 kg Eisessig und 9,2 kg Ameisensäure zusammen auf 120 bis 150 ° erhitzt. Man kann die Mischung auch vorher in der Kälte vornehmen, wobei eine fast trockene Masse entsteht, oder auch die Tonerde in beliebiger Reihenfolge erst mit der einen oder anderen Säure für sich erhitzen. In allen Fällen erhält man dieselbe Verbindung2. 15.6 kg of aluminum hydroxide are combined with 12 kg of glacial acetic acid and 9.2 kg of formic acid heated to 120 to 150 °. You can also mix it in the cold beforehand, whereby an almost dry mass is created, or the clay in any order first with one or the other Heat the acid for yourself. The same connection is obtained in all cases

Al (HCO₂J (C₂H₃O₂) (OH) + 2 H₂O. Al (HCO ₂ J (C ₂ H ₃ O ₂ ) (OH) + 2 H ₂ O.

Claims

Patent-to sayings:

1. Procedure for the representation of poorly soluble Salts of aluminum with formic acid alone or formic acid and acetic acid together, characterized in that that dry alumina hydrate with the exclusion of water with formic acid or Formic acid and acetic acid is heated.

2. The embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the finished monobasic compounds of the clay with acetic acid or formic acid with the to saturate the second valence necessary amount of the second acid, formic acid or acetic acid in closed Vessels heated.