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DE2637955A1 - Niedrigviskose alkydharze und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Niedrigviskose alkydharze und verfahren zu ihrer herstellung

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Publication number
DE2637955A1
DE2637955A1 DE19762637955 DE2637955A DE2637955A1 DE 2637955 A1 DE2637955 A1 DE 2637955A1 DE 19762637955 DE19762637955 DE 19762637955 DE 2637955 A DE2637955 A DE 2637955A DE 2637955 A1 DE2637955 A1 DE 2637955A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyd resins
resins according
component
fatty acids
drying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19762637955
Other languages
English (en)
Inventor
Hannes Dr Fischer
Hans-Dieter Mummenthey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19762637955 priority Critical patent/DE2637955A1/de
Priority to FR7725668A priority patent/FR2362881A1/fr
Priority to SE7709484A priority patent/SE7709484L/xx
Priority to JP10022577A priority patent/JPS5326895A/ja
Priority to GB3533077A priority patent/GB1529144A/en
Priority to BE180375A priority patent/BE858038A/xx
Priority to IT2689477A priority patent/IT1085266B/it
Priority to DK374577A priority patent/DK374577A/da
Priority to NL7709285A priority patent/NL7709285A/xx
Priority to US05/827,143 priority patent/US4131579A/en
Publication of DE2637955A1 publication Critical patent/DE2637955A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Description

I103CIIGT AKTIENGESELLSCHAFT, 6230 Frankfurt/Main SO 2637955
!justellungsadresse: Hoechst Aktiengesellschaft, Werk Albert Postfach 129 101 6200 Wiesbaden 12
Patentanmeldung
Iliedrifiviskose Alkydharze und Verfahren zu ihrer Herstellung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigte Fettsäuren enthaltenden Alkydharzen, aus denen Lacke mit besonders hohem Feststoffgehalt und guten "rocknungseigenschaften hergestellt werden können.
Die Entwicklung niedrigviskoser Bindemittel für fectkürperreiche lufttrocknende Lacke wird seit längerer Seit intensiv bearbeitet. Den Versuchen liegt die Absicht zugrunde, die Umweltbelastung durch die bei der Verarbeitung von Lacken entstehenden Lösungsmitteldärapfe zu verringern und die Kosten für die verwendeten Lösungsmittel, die gewöhnlich nicht zurückgewonnen v/erden, soweit wie möglich zu senken.
TJm die Verwendung organischer Lösungsmittel in lufttrocknenden Lacken einzuschränken, ist es naheliegend,wasserverdünnbare Kunstharze oder Kunstharzdispersionen zu verwenden. Uasserverdünnbare lufttrocknende Lacke haben jedoch gegenüber üblichen Lüsungcmittellacken die Nachteile, daß das in ihnen enthaltene Wasser Korrosion verursacht und daß die Freisetzung der zur Neutralisation verwendeten Amine während der Filmhärtung große ökologische Probleme aufwirft.
Kunstharzdispersionen können mit verhältnismäßig hohen Feststoffgehalten hergestellt werden; bei ihrer Verwendung entstehen in der Regel auch keine umweltschädlichen Stoffe. Sie sind jedoch bezüglich der Oberflächenqualität» vor allem im Hinblick auf Glanz und Verlauf der aus ihnen hergestellten Beechichtungen , den üblichen Lösungsmittel enthaltenden Lacken stark unterlegen«
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Als lüsungsnitteliiriae luft trocknende Systeme wurden schon
üydroxyl- und Isocyanatgruppen enthaltende Polykondensate, vorgeschlagen. Die Verarbeitung dieser Produkte ist jedoch wegen der hohen Reaktionsgeschwindigkeit zwischen Isocyanat- und Hydroxylgruppen schwierig. Außerdem stellt der beim Auftragen des Lackes verdampfende Teil dec Isocyanate ein großes physiologicckos Risiko dar.
Bekannt &iml auch besonders nier.'rigviskose, mit trocknenden Clcn und/oder Fettsäuren modifizierte Alkydharze .ils Bindemittel für lösungsmittelarme oxydativ vernetzbare Lacke. Da die Viskosität dieser Bindemittel nur durch starke Erhöhung des Clgehaltes oder Anwendung eines hohen Überschusses an mehrwertigen Alkoholen niedrig gehalten werden konnte, sind sie wegen geringer Härtungsgeschwindigkeit zur Herstellung von Industrielacken, bei denen es auf sehr rasche Trocknung ankommt, wenig geeignet.
lufttrocknende
nc wurden nun niedrig^yiskose/Alkydharze auf der Basis von a) Dicarbonsäuren, b) nichttrocknenden Monocarbonsäuren, c) trocknenden Fettsäuren und d) mehrwertigen Alkoholen gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie durch eine zusätzliche Reaktion mit mindestens einer monomeren
sind
Oxiran-Verbindung modifiziert und daß ihre Viskosität höchstens 1J-^O, mPa.s (in 60,~'iger Xylollöcung/20 C) und ihre Cäuresahl höchstens 1J? beträgt.
Die erfindungsgemäßen Alkydharze haben in 60>Jiger Xylollösung bei 20 C
Viskositäten von ' ■. " , vorzugsweise nicht mehr als 300,
an besten nicht mehr als 200 mPa.s. Ihre Säurezahl, gemessen nach DIN
53 4-02 im Festharz, ist kleiner als 15» vorzugsweise kleiner als 13i am besten nicht über 10.
Sie sind oxydativ vernetzbar und erlauben die Zubereitung von Anstrichmitteln und überzügen, insbesondere Industrielacken, die im Vergleich zu ähnlichen Produkten auf Basis handelsüblicher konventioneller Alkydharze einen um 10 bis 15.Gev.-ii höheren Feetstoffanteil - z.B. von über
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65» vorzugsweise über 70 Gew.-fJ - aufweisen und im Gegensatz zu den bisher bekannten niedrigviskosen lufttrocknenden Alkydharzen überraschenderweise ähnlich gute Trocknuncseigenüchaften haben wie niittelölige Alkydharze normaler Viskosität» Infolge des höheren Festkörpergehaltes entweichen beim Trocknen der Überzüge weniger Lösungsmittel in die Atmosphäre, sodaß diese Überzugsmittel bei guten Jigenschaften unweitfreundlicher als die bisherigen überzugsmittel auf /vlkydharsbasis sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen modifizierten Alkydharze werden abgesehen von den Oxirangruppen enthaltenden Verbindungen - die gleichen Rohstoffe eingesetzt, die auch zur Produktion bekannter lufttrocknender Alkydharze geeignet sind.
Als Polycarbonsäuren finden vorwiegend Phthalsäureanhydrid und/oder Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithcüureanhydridfin untergeordneten Mengen auch Maleinsäureanhydrid und/oder Fumarsäure Anwendung. Ferner können Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure oder aliphatische Dicarbonsäuren mit längeren Kohlenstoffketten, beispielsweise in Form dimerisierter ungesättigter Fettsäuren, z.B. Dicarbonsäuren mit bis zu 36 C-Atomen, eingesetzt werden. Zur Erzielung möglichst niedriger Viskositäten ist es vorteilhaft, Säuren mit mehr als zwei COOil-Gruppen nur in untergeordneten molaren Mengen, z.B. bis zu 10, vorzugsweise bis zu 5 HoIf ί, bezogen auf die Summe der Polycarbonsäuren, anteilig mitzuverwenden.
Als oxydativ trocknende, ungesättigte Fettsäuren können Linolsüure, · die z.3. in der Ölindustrie in technischer Reinheit aus natürlichen ölen, beispielsweise Leinöl, Baumwollsarnenol, Sojaöl, Sonnenblumenöl,.,., ßaflorölj und ähnlichen Produkten hergestellt werden kann, Tallölfettsäure, \ konjugierte Linoleäure und/oder Linolensäure, und als öle beispielsweise die obengenannten, ferner dehydratisiertes Ricinueöl und/oder Fischöl eingesetzt werden. Daneben v/erden zur teilweisen Blockierung der Hydroxylgruppen der mehrwertigen Alkohole nichttrocknende Monocarbonsäuren, vorzugsweise Benzoesäure, p-t-Butylbenzoesäure und/oder kurzkettige, gegebenenfalls verzweigte, aliphatische Konocarbonsäuren mit bis zu 12 C-Atomen,
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ζ.3. Isononansäure, eingesetzt. Deren Anteil betrügt zweckmäßig bis zu 25, vorzugsweise bis zu 20, insbesondere bis zu 15 Gew.-,"J» bezogen auf das gesamte Alkydharz.
nehrwertige höher
Als/Alkohole werden vorwiegend drei- und/oder /wertige, insbesondere bis zu vierwertige Alkohole verarbeitet; dabei ist es zur Erzielung hoher Trocknungsgeschwindigkeit vorteilhaft, überwiegend vierv/ertige Alkohole zu verwenden. In untergeordnetem Maße können daneben auch zweiwertige Alkohole,wie Athandiol, Propandiol~1,2 oder -1,3, Butandiol-1,3 oder Butandiol-1 ,**, Pontandiole, Hexandiole und/oder Gctandiole eingesetzt werden. Deren Anteil kann z.B. bis zu 20, vorzugsweise 10, insbesondere bis zu 5 Gew.-v·, bezogen auf das gesarate xVLkydharz, betragen. Zur JJrzielung ausreichender !Trocknungs geschwindigkeit und Karte ist es vorteilhaft, den Anteil an Diolen um so geringer zu wühlen, je länger die in ihnen enthaltenen Alkylenketten sind.
Als Oxiranverbindungen, die zur Umsetzung der überschüssigen freien Carboxylgruppen dienen, worden vorzugsweise Alkylenoxyde, beispielsweise Athylenoxyd, Propylenoxyd und/oder Glycidylester gesättigter, ^ -ver-ZY/eicter oder ungesättigter Monocarbonsäuren mit bis zu 13, vorzugsweise bis zu 10 C-Atomen, z.13. Glycidylester von verzweigter Heptancarbonsäure, Acryl- oder Methacrylsäure eingesetzt.
Der Fettsäuregehalt der orfindungsgeraäUen Alkydharze beträgt im allgemeinen zwischen 33 und 60, vorzugsweise zwischen *fO und 55, am besten zwischen ^3 und 52 Gew.-;J, berechnet auf lösungsmittelfreies Produkt. Bindemittel, deren Fettsäuregehalt am unteren Unde der angegebenen Spanne liegt, zeichnen sich durch besonders hohe Antrocknungsgeschwindigkeit aus, sind aber in aliphatischen Lösungsmitteln nicht mehr unbegrenzt löslich, während Harze, deren Fettsäuregehalt sich den oberen angegebenen Grenzwert nähert, besonders gute Durchtrocknung aufweisen.
Ohne Berücksichtigung der in den Harzen enthaltenen Oxiranverbindung liegen in den erfindungsgemäßen Alkydharzen zweckmäßig folgende gegenseitigen Molverhältnisse der obengenannten Komponenten a) bis d) der Alkydharze vor:
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I) der Komponente a) zur Komponente d) (0,8 bis 1) : 1, vorzugsweise (0,83 bie 0,99) : 1, insbesondere (0,o5 bis 0,98) : 1,
II) der Komponente c) zur Komponente b) (1,2 bis 2,2) : 1, vorzugsweise (1,3 bis 2,1) ":1, insbesondere (1,35· bis 2) : 1 und
III) der Summe der Komponenten b) und c) zur Komponente d) (1,3 bis 1,85):1, vorzugsweise (1,*«- bis 1,7?) : 1» insbesondere (1,':5 bis 1,7) : 1.
Der Anteil der Monocarbonsäurekomponente b) zur .'lumne flor Carboxylüquivalente kiinn z.B. 13 bis 2?, vorzugsweise 1^- bis 23, insbesondere 15 bis 22,f· -r^ betragen.
Von den zur Umsetzung der überschüssigen Carboxylgruppen notv/endigen Oxiranvcrbindungen werden den Alkydharzen k bis 16,vorzugsweise 5 bis 15, am günstigsten n,f. bis 14 J"öl-I^, berechnet auf die Dicarboneäure-Komponente a) zugesetzt.
Andererseits kann der .Inteil der umzusetzenden Oxirrinverbindungen, bezogen auf die Summe der Carboxylgruppen ,1 bis 8, vorzugsweise 1,3 bis 7, insbesondere 1,5 bis 6,5 Äquivalent-^ betragen.
Lei Umsetzung von Oxiranen in Form von Alkylenoxyden, z.B. iithylen- oder Prapylenö-xydj beträgt deren Anteil im allgemeinen 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,*f bis '(, am besten 0,5 bis 3 Gew.-;'. Die übrigen Oxircinverbindungen setzt man in der Hegel in einem Anteil von 1 bis 10, vorzugsweise 2 biß 8, am günstigsten 2,5 bis 7 Μοί-ί'-ί, jeweils berechnet auf das fertige, die Cxiranverbindung bereits enthaltende Alkydharz, zu.
Hoch einer besonders vorteilhaften Ausführung der Erfindung können Alkydharze nit besonders guten Trocknungseigenschaften erhalten werden, wenn ein Teil der in den erfindungsgemäßen Alkydharzen enthaltenen Fettsäure aus dreifach konjugiert ungesättigter Fettsäure beat«ht* v Bs iet überraschend, daß durch die dreifach konjugiert ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Eläostearinsäure, Licansäure oder isomerisierte Linolensäure, eine erhebliche Erhöhung der Trocknungegeachwindigkeit bewirkt werden kann, ohne daß" die Viskosität der Bindemittel über die zulässige Höchstgrenze steigt. 8 0 9 8 0 9/0073
Die dreifach konjugiert ungesättigten Fettsäuren, beispieleweise Ziläostearinsäure und/oder Licansäure, werden in der Segel in Form natürlicher Öle, vorzugsweise Holzöl und/oder Oiticicnöl, eingesetzt. Bei Ibrsatz freier Fetteäuren durch die angegebenen üle ist es vorteilhaft, den in den zugrundeliegenden Alkydharzen enthaltenden Anteil mehrwertiger Alkohole, um die durch das Öl eingebrachte Menge an Glycerin äquivalent zu kürzen.
Holzöl bzu. Oiticicaöl v/erden in solchen Konzentrationen in die erfindungsgemäßen Alkydharze eingebaut, daß der Anteil an dreifach konjugiert ungesättigten Fettsäuren am gesamten Fettsäuregemisch mindestens 5i vorzugsweise mindestens 10 Mol-vJ und höchstens 33» vorzugsweise nicht über 25* am besten nicht über 20 HoI-,^' beträgt. Zur Herstellung der dreifach konjugiert ungesättigte Fettsäuren enthaltenden Alkydharze ist es vorteilhaft, in einem ersten Gehritt Holzöl und/oder Oiticicaöl mit dem Polyol umzuestern.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Alkydharze durch Kondensation der Komponenten a) bis d) auf übliche Weise, cladurch gekennzeichnet ist, daß die Kondensation nach Erreichen einer Viskosität von höchstens 360, vorzugsweise höchstens 2^0 mPa.s (6o£ Xylol/20 C) und bei einer ßäurezahl von 5 bis 30, vorzugsweise 12 bis 25 des Produkts abgebrochen wird und daß darauf die COOII-Gruppen der so erhaltenen Zwischenprodukte mit mindestens einer monofunktionellen monomeren Oxiranverbindung umgesetzt werden«
Die Alkydharze lassen sich in der Regel in bekannter Weite durch Erhitzen auf über 18O°C, vorzugsweise über 200°Cf in Schutzgasatmosphäre unter azeotroper Abdestillation des bei der Veresterung entstehenden Wassers mit einem Schleppmittel, z.B. Xylol,herstellen.
Bei Verwendung natürlicher Öle ist es von Vorteil, diese vor Einsatz der Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen zu Teilestern umzusetzen.
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Bei Verwendung von ölen, die dreifach konjugiert ungesättigte Fettsäuren enthalten, werden zur Vermeidung unerwünschter Viskositätssteigerungen, die für die Umesterung erforderlichen Reaktionstemperaturen und -zeiten zweckmäßig möglichst gering gejialten, z.B. nicht über 2500C. Zweckmäßig beträgt die Reaktionszeit bei der Maximaltemperatur nicht mehr als 2 Stunden.
Die Reaktion der überschüssigen Carboxylgruppen mit Cxiranverbindungen wird im allgemeinen bei Temperaturen unter 200 C, vorzugsweise nicht über 18O C, gegebenenfalls unter Druck, durchgeführt und ist in einer Stunde nahezu quantitativ abgeschlossen.
Die erfindungsgemäßen Harze sind aufgrund ihrer hervorragenden Eigenschaften insbesondere zur Herstellung von hochwertigen Lacken und überzügen geeignet.
In den folgenden Beispielen bedeuten T Gewichtsteile und & Gewichtsprozent. Die Viskosität wurde, wenn nicht anders angegeben, jeweils in 60#Lger Xylollösung bei 20 C ermittelt. Die Säurezahl und Ilydroxylzahl wurde jeweils auf Festh'^rz berechnet.
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Beispiele
1) 47 T Coja.'ilfcttaüure, 11,5 T Benzoesäure, 225T Phthalsäureanhydrid, 21 T technisches Pentaerythrit und 0,1 T Triphenylphosphit als Katalysator werden nach Susatz von 5 T Xylol unter laufender Abtrennung des bei der Veresterung entstehenden l/assers verestert, bis eine S&urezahl von 20 erreicht ist. Nach Abkühlung auf ißO°C werden 3,9 T des Glycidylesters einer 1,1'-disubstituierten verzweigten Decanmonocarbonsäure zugesetzt. Dna lieaktionsgenisch wird eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Hs hat dann folgende Kenndaten: Viskosität 1^'J EiPa.s; Säurezahl ber. auf Festharz 8; Ilydroxylzahl ber. auf Festharz ^9 nach DIN 53 h20.
2) Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wird ein Alkydharz aus k? T hcrtharzfreier Tallülfettsilure, 11 T Benzoesäure, 22 T Phthalsäureanhydrid, 20 T technischem Pentaerythrit, 1,7 T Trimethylolpropan,0,1 T Triphenylphosphit als Katalysator und 3»8 T des in Beispiel 1 beschriebene:* Fettsäureglycidylesters.hergestellt. Das Endprodukt hat folgende Kenndaten» Viskosität 132 mPa.sj
Säurezahl 10; Hydroxylzahl 53·
3) Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird ein Alkydharz hergestellt aus k6 T Sojai-lfcttsäure, 5,5 T Bonzoosäure, 3 T p-t-Dutylbenzoesäure, 20 T technischem Pentaerythrit, 0,1 T TrIjhenylphosphit als Katalysator, 21 T Phthalsäureanhydrid und ^,5 T des in Beispiel 1 beschriebenen Fettsäureglycidylesters. Das £ndprodukt hat folgende Kenndaten : Viskosität 118 mPa.s; Säurezahl 11; Ilydroxylzahl 51·
1O Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird ein Alkydharz hergestellt £üs 32 T Sojaülfettsäure, 1ü T konjugierter Linolsäure, 12 T Benzoesäure, 23 T Phthalsäureanhydrid, 21 T techniechem Pentaerythrit, 2 T Triraethylolpropan, 0,1 T Triphenylphosphit -als Katalysator und ^,1 I dee in Beispiel 1 beschriebenem Fetteäureglycidylesters.
Das Endprodukt hat folgende Kenndaten: Viskosität 122 mPa.e; Säurezahl 11; iydroxylzahl 56·
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5) 1300 T Soj aölfettsäure, 250 T Holzöl und 500 T p-t-Butylbenzoesäure werden mit 700 T technischem Pentaerythrit unter azeotroper Abdewstillation des in Freiheit gesetzten Wassers auf 250°C erhitzt, bis eine Säurezahl von 5 erreicht ist. Nach Zusatz von 770 g Phthalsäureanhydrid wird bei 2J0°C eine Polykondensotion unter azeotroper Abdestillation des bei der Veresterung frei werdende^ Wassers mit Xylol durchgeführt, bis eine Säurezahl von weniger als 20 erreicht ist. Abschließend wird der Säurezahlwert durch Zugabe von 200 g des Qlycidyleetere einer verzweigten Heptancarbonsäure unter 10 gesenkt. Das erhaltene Alkydharz hat eine Viskosität von 195 mPa.s.
6) Aus $60 g hartharzfreier Tallölfettsäure, 170 g Oiticicaöl, 350 g technischem ..Pentaerythrit 230 g p-t-Butylbcnzoesäure, 0,8 g Triphenylphosphit als Katalysator, 390 g Phthalsäureanhydrid und 100 g dee Olycidylesters einer verzweigten Heptacarbonsäure wird gemäß Beispiel 5 ein Alkydharz hergestellt, das folgende Kenndaten hat: Viskosität 200 mPa.s, Säurezahl 6.
XPhthnlsäureanhydrid/ Vergleichsbeiepielc: 43,5 T Sojaölfettsäure, 12 T Benzoesäure, 20 T Y-, 2k T technisches Pentaerythrit.; und 0,1 T Triphenylphosphit als Katalysator wurden nach Zugabe von 5 T Xylol unter azeotroper Abdestillation des bei der Polyveresterung entstehenden Wassers kondensiert, bis eine Säurezahl von 10 erreicht ist.
Dae Endprodukt hat folgende Kenndaten: Viskosität 16Ο raPa.s; Säurezahl 10.
Aue den nach Beispielen 1 bis 6 und dem Vergleichsbeispiel hergestellten Alkydharzen wurden nach folgender Rezeptur weißpigmentierte, lufttrocknende Industrielacke hergestellt.
125 T einer 80 #igen Alkydharzlösung in Xylol, 7o T Titandioxyd, 2,5 T Calcium-Octoat (k %ig) und k T Bentonit (10 %±g in Testbenzin) wurden mit 30 T Xylol angerührt und auf einer Ptrlmllhle vermählen. Der so erhaltenen Lackpaste wurden dann 0,7 T KohaLt-Ootoat (6 #ig), 0,θ5 T Blei-Octoat (ih # 1,5 T eines OxydationsinhibitorsVund 1,67 T Zirkon-Octoat (6 S<ig) zugegeben. Nach Homogenisierung der Mischung durch Umrühren wurde der Lack durch Zugabe von Xylol auf eine Viskosität von 90 eec im DIN-Becher mit k mm Düse eingestellt.
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/10
Diese Lr.cke wurden anwendungstechnisch geprüft.
Die Ergebnisse sind in der folgenden T belle zusammengestellt.
Tabelle
Beispiel 12 3^56 Vergleich
Feststoffgehalt
des Lacks in
Gew.-;J Tj 7k,2 7k ,8 76,2 77 73 7^
Filnstärke in
Ai (Naßfilri) 200 200 200 200 200 200 200
Antrocknung in h 3,5 3,25 3,25 k^ 2,2 2,2 > 8
(1)
Durchtrocknung
nach Zk h 2-3 3 3 2-3 1,5-2 1,5-2
Glanz in fJ 106 108 112 112 103 120
Pendelhärte
in see. 3 7 7 7 2.k 25
Bewertung nach DIK 53 230; 0 = bester Wert, 3 = schlechtester Wert
\ DIN 67 530
DIN 53 157
Diskussion der Ergebnisse
Wie die Trbelle zeigt, sind die nach den Beispielen 1 bis k erhaltenen Proben hinsichtlich der Trocknungsgeschwindigkeit der Vergleichsprobe wesentlich überlegen. Der Glanz" und die Pendelhärte der Vergleicheprobe konnten nicht ermittelt werden, weil sie nach mehr als 8 Stunden noch klebrig war. Die Vierte der Proben 5 und 6 zeigen noch eine erheblich raschere Trocknung bei gleich hohem Feststoffgehalt. Ber hohe Feststoffgehalt des Lacks bringt, abgesehen von der Ersparnis organischer Lösungsmittel, noch den Vorteil mit sich, daß der aufgebrachte Film eine höhere Bindemittelkonzentration -bei gleichseitig gutsr Verarbeitbarkeit infolge der niedrigen Viskosität der Harze - aufweist, so daß für einen erwünschten Oberflächenschutz bestimmter Dick« weniger Arbeitegänge zum Auftragen der Uberzuesschicht als bisher erforderlich
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sind. λ^

Claims (10)

Patentansprüche
1) Niedrigviskose lufttrocknende Alkydharze auf der Basis von a) Dicarbonsäuren, b) nichttrocknenden Monocarbonsäuren, c) trocknenden Fettsäuren und d) mehrwertigen Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch eine zusätzliche Reaktion mit mindestens einer monomeren Cxiranverbindung modifiziert sind und daß ihre Viskosität höchstens ^50, vorzugsweise höchstens 300 nPa.s (in öOpiger Xylollösung/20°C) und ihre ßäurezahl höchstens 15» vor-2U£jov/eiee höclietene 10 beträft·
2) Alkydharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das I'olverhültnis
I) der Komponente n) zur Komponente d) (0,G bic 1) : 1, insbesondere (0,S^ bic 0,98) : 1,
II) der Komponente c) sur Komponente b) (1,2 bin 2,2). : 1, insbecondere , (1,35 bis 2) : 1 und
III) der Summe, der Komponenten b) und c) zur I'oinponente d) (1,3 bic 1,85·) :1, insbesondere (1,^5 bis 1,7) : 1 betrügt.
3) Alkydharze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Oxiranverbindung 1 bis 8, insbesondere "!,5 bis 6,5 A'quivulent-,', bezogen auf die furane der Carboxylgruppen, betrügt.
Ό Alkydharze nach einen oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Alkylenoxyd oder einen Glycidylester einer gesättigten verzweigten Monocarbonsäure als Oxiranverbindung enthalten.
5) Alkydharze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis *f, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente b) bis zu 2^, insbesondere bis zu 15 Gew.-;.,', besogen auf das gesamte Alkydharz, beträgt.
6) Alkydharze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5« dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) ein Fettsäuregemisch enthalten«, das
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•ν
3-fach konjugiert-ungesättigte Fettsäuren aufweist.
7) Alkydharze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der 3-fach konjugiert-ungesättigten Fettäsuren 5 bis J>3, vorzugsweise 10 bis 20 Παΐ-,"' der ungesättigten Fettsäuren c) ausmacht .
8) Alkydharze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-fach konjugiert-ungesättigten Fettsäuren in Farm von Kolsül oder Diticicaöl eingebaut sind.
lufttrockftenden
9) Verfahren zur Herstellung von niedricviükosen/Alkydharzen nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bi3 5» durch Kondensation der,Komponenten a) bie d) auf übliche Ueise, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation nach Erreichen einer Viskosität von höchstens 300, vorzugsweise höchstens 2^0 mPa.s (6θΓ-ί Xylol/20 C) und bei einer Säurezahl von 5 bis 30, vorzugsweise 12 bis 25 des Produkts abgebrochen wird und daß darauf die COOIi-Gruppen der so erhaltenen Zwischenprodukte mit einer monofunktionellen monomeren Cxiranverbindung umgesetzt werden.
10) Verwendung der Alkydharze nach einem oder mehreren -ler Ansprüche 1 bis
8 zur Herstellung von Anstrichmitteln mit einem Feststoffgehalt von über 65, vorzugsweise über 70 Gew.-i-.
Dr. LG/Ka
1S. August 1976
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