[go: up one dir, main page]

DE2637193A1 - (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat - Google Patents

(7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat

Info

Publication number
DE2637193A1
DE2637193A1 DE19762637193 DE2637193A DE2637193A1 DE 2637193 A1 DE2637193 A1 DE 2637193A1 DE 19762637193 DE19762637193 DE 19762637193 DE 2637193 A DE2637193 A DE 2637193A DE 2637193 A1 DE2637193 A1 DE 2637193A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
carbon atoms
group
amino
triazaadamantane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19762637193
Other languages
German (de)
Inventor
Norbert Dipl Chem Dr Mayer
Gerhard Dipl Chem Dr Pfahler
Hartmut Dipl Chem Dr Wiezer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19762637193 priority Critical patent/DE2637193A1/en
Publication of DE2637193A1 publication Critical patent/DE2637193A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18Bridged systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3495Six-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

New 7-amino-1,3,5-triaza-adamantane derivs. are of formula (I): In the formula if n=1, R is 1-17C (iso)alkyl, phenyl-1-4C-alkyl, a phenyl or naphthyl, opt. with 1 or 2 Cl, a OH or 1-3 1-4C alkoxy or alkyl substits., or a 5- or 6-membered N- or O-heterocycle. If n=2, R is 2-6C alkylene or phenylene. (I) are used as stabilisers for organic polymers, esp. polyolefins and halogenated polymers, at 0.01-5 wt.pts., w.r.t. the polymers, opt. in conjunction with costabilisers. In an example, 7-pentylidene-amino-1,3,5-triazaadamantane was prepd. from 7-amino-1,3,5-triazaadamantane and valeraldehyde.

Description

Neue Derivate des 7-Amino-1,3,5-triazaadamantans New derivatives of 7-amino-1,3,5-triazaadamantane

als Lichtschutzmittel Die Erfindung betrifft neue Triazaadamantanverbindungen, ein Verfahren zu ihrcr erstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel für synthetische Polymere. as light stabilizers The invention relates to new triazaadamantane compounds, a process for their creation and their use as a light stabilizer for synthetic polymers.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel in der - wenn n für 1 steht - R eine Alkyl- oder Isoalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomens eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylkette, oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die gegebenenfalls durch bis zu 2 Chloratome, durch eine ilydroxygruppe oder durch bis zu 3 Alkoxy- oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert ist, bedeutet, oder einen heterocyclischen 5- oder 6-Ring mit einem N- oder 0-Atom darstellt, während bei n = 2 R die Bedeutung einer Alkylengruppe mit 2 bis 6 C-Atomen oder einer Phenylengruppe hat.The new compounds correspond to the formula in which - when n is 1 - R is an alkyl or isoalkyl group with 1 to 17 carbon atoms, a phenylalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, or a phenyl or naphthyl group, which is optionally replaced by up to 2 chlorine atoms, is substituted by a hydroxy group or by up to 3 alkoxy or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, or represents a heterocyclic 5- or 6-ring with one N or 0 atom, while when n = 2 R is the Has the meaning of an alkylene group with 2 to 6 carbon atoms or a phenylene group.

Repräsentative Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen sind z. B.: 7-Pentylidenamino-1,3,5-triazaadamantan 7-iso-Pentylidenamino-1,3,5-triazaadamantan 7-Benzylidenamino-1,3,5-triazaadamantan 7-(4-IWIethy3benzylidenamino)-1,3,5-triazaadamantan 7-(4-iso-Propylbenzylidenamino)-1,3,5-triazaadamantan-7-Furfurylidenamino-1,3,5-triazaadamantan 7-Salizylidenamino-1 , 3,5-triazaadamantan -Bis-(1,3,5-triazaadamantylimino-7)-p-Xylol Die erfindungsgemäßen Triazaadamantanderivate lassen sich in einfacher Weise durch Kondensation des 7-Amino- 1 3, 5-triazaadamantans (hergestellt z. B. nach B.B. Ilodge, J. Org. Chem., 37 (1972), 5. 320-321), mit Mono- oder Dialdehyden, wie in der nachstehenden Reaktionsgleichung veranschaulicht, synthetisieren. Representative representatives of the compounds according to the invention are, for. E.g .: 7-pentylideneamino-1,3,5-triazaadamantane 7-iso-pentylideneamino-1,3,5-triazaadamantane 7-benzylideneamino-1,3,5-triazaadamantane 7- (4-IWIethy3benzylidenamino) -1,3, 5-triazaadamantane 7- (4-iso-propylbenzylideneamino) -1,3,5-triazaadamantane-7-furfurylideneamino-1,3,5-triazaadamantane 7-salicylideneamino-1,3,5-triazaadamantane -Bis- (1,3 , 5-triazaadamantylimino-7) -p-xylene The triazaadamantane derivatives according to the invention can be obtained in a simple manner by condensation of 7-amino-1 3, 5-triazaadamantane (prepared, for example, according to BB Ilodge, J. Org. Chem., 37 (1972), pp. 320-321), with mono- or dialdehydes, as illustrated in the reaction equation below.

Dic Reaktion wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. in einem Alkohol oder in Toluol, bei einer Temperatur von 20 bis 120, vorzugsweise 80 bis 120 C° unter Zusatz katalytischer Mengen p-Toluolsulfonsäure oder Ammoniumacetat durchgeführt.The reaction is carried out in an inert organic solvent, e.g. B. in an alcohol or in toluene, at a temperature of 20 to 120, preferably 80 to 120 ° C with the addition of catalytic amounts of p-toluenesulfonic acid or ammonium acetate carried out.

Als Aldehyde kommen Mono- und Dialdehyde in Frage Bevorzugt geeignet sind aliphatische Monoaldehyde mit 2 bis 18, vorzugsweise-2 bis 12 und insbesondere 3 bis 7 C-Atomen, ferner durch einen Phenylrest substituierte aliphatische Monoaldehyde mit 2 bis 5 C-Atomen. Auch Benzaldehyd und die Naphthaldehyde, die gegebenenfalls durch bis zu 2 Ohloratome, durch eine hydroxygruppe oder durch bis zu 3 Allçyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, sind einsetzbar. Es ist schließlich auch möglich, Monoaldehyde heterocyclischer 5- oder 6-Ringe mit N oder 0 als Heteroatom mit dem Aminotriazaadamantan zu kondensieren. Geeignete Dialdehyde sind aliphatische α,#-Dialdehyde mit 4 bis 8 C-Atomen, sowie bevorzugt Phenylen-Dialdehyde. Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Propionaldehyd, Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, Valeraldehyd, iso-Valeraldehyd, Capronaldehyd, Benzaldehyd, Anisaldehyd, Chlorbenzaldehyd, Dimethoxybenzaldehyd, Tolylaldehyd, Naphthaldehyd, iso-Propylbenzaldel-Lyd , Salizylaldehyd, Furfurol, IIydrozir.ltaldehyd und Terephthalaldehyd.Suitable aldehydes are mono- and dialdehydes. Preferred suitable are aliphatic monoaldehydes with 2 to 18, preferably -2 to 12 and especially 3 to 7 carbon atoms, furthermore aliphatic monoaldehydes substituted by a phenyl radical with 2 to 5 carbon atoms. Also benzaldehyde and the naphthaldehydes that possibly by up to 2 chlorine atoms, by a hydroxy group or by up to 3 alkyl or alkoxy groups can be substituted with 1 to 4 carbon atoms. Finally, it is also possible to use monoaldehydes with heterocyclic 5- or 6-rings N or 0 to condense as a hetero atom with the aminotriazaadamantane. Suitable Dialdehydes are aliphatic α, # - dialdehydes with 4 to 8 carbon atoms, and preferred Phenylene dialdehydes. Examples include: propionaldehyde, Butyraldehyde, iso-butyraldehyde, valeraldehyde, iso-valeraldehyde, capronaldehyde, benzaldehyde, Anisaldehyde, chlorobenzaldehyde, dimethoxybenzaldehyde, tolylaldehyde, naphthaldehyde, iso-propylbenzaldehyde, salicylaldehyde, furfurol, IIydrozir.ltaldehyd and terephthalaldehyde.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Triazaadamantanverbindungen synthetische Polymermassen gegen die Zersetzung durch Wärme und insbesondere ultraviolette Strahlung hervorragend schützen. Dabei werden die Parbei.genschaften der Polyncrmassen nicht beeinträchtigt. Besonders gut geeignet sind die neuen Verbindungen als Lichtschutzmittel für Polyolefine, wie z. B. Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol und insbesondere Polypropylen und Polyäthylen, ferner für Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Buten-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymere.It has surprisingly been found that the triazaadamantane compounds according to the invention synthetic polymer compositions against decomposition by heat and especially ultraviolet Excellent protection from radiation. In doing so, the pairing properties of the polynomials not affected. The new compounds are particularly suitable as light stabilizers for polyolefins such as B. polyisoprene, polybutadiene, polystyrene and in particular Polypropylene and polyethylene, also for ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, Ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile-styrene-butadiene copolymers.

Der vorstehend genannte Begriff "synthetische Polymermassen" soll außerdem Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Oopolymere der entsprechenden Monomeren mit anderen olefinisch ungesättigten }-ionomeren, ferner Polymere, wie Polyacetale, Polyester, Polyamide, Polyacrylate, Polyurethane und Epoxyharze umfassen.The aforementioned term "synthetic polymer compositions" is intended to also polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and copolymers of the corresponding Monomers with other olefinically unsaturated} ionomers, and also polymers, such as Polyacetals, polyesters, polyamides, polyacrylates, polyurethanes, and epoxy resins include.

Die Menge der den organischen Polymeren zuzusetzenden neuen Verbindungen kann in Abhängigkeit voll der Art, den Eigenschaften und den speziellen Anwendungen des zu stabilisierenden Polymeren crheblich schwanken, Eur die meisten Anwendungen werden 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-Teile, insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew.-Teile, bezogen auf die Menge des organischen Polymeren, eingesetzt. Es kann eine Verbindung allein oder eine Mischung aus mehreren Verbindungen verwendet werden.The amount of new compounds to be added to the organic polymers can be fully dependent on the type, the properties and the special Applications of the polymer to be stabilized vary considerably, Eur most Applications are 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, in particular 0.1 to 1.5 parts by weight, based on the amount of the organic polymer, are used. One compound can be used alone or a mixture of several compounds will.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden nach allgemein üblichen Methoden in die Polymermassen eingearbeitet. Alternativ kann eine Lösung, Suspension oder Emulsion des Stabilisators in das Polymere direkt oder in eine Lösung, Suspension oder emulsion desselben eingemischt werden, wobei das Lösungsmittel anschliessend entfernt wird.The compounds according to the invention are generally customary Methods incorporated into the polymer masses. Alternatively, a solution, suspension or emulsion of the stabilizer in the polymer directly or in a solution, suspension or emulsion of the same are mixed in, with the solvent then Will get removed.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren sind für sich allein oder im Gemisch mit einem oder mehreren üblichen Stabilisatoren, wie z. B. Antioxidantien auf Phenol- und Sulfidbasis, Uv-Absorbern und Lichtschutzmitteln, Phosphitstabilisatoren, Metallverbindungen, Epoxystabilisatoren, mehrwertigen Alkoholen und auch zusammen mit Antistatika, Flammschutzmitteln und Pigmenten wirksam.The stabilizers according to the invention are alone or in the Mixture with one or more conventional stabilizers, such as. B. Antioxidants based on phenol and sulfide, UV absorbers and light stabilizers, phosphite stabilizers, Metal compounds, epoxy stabilizers, polyhydric alcohols and also together effective with antistatic agents, flame retardants and pigments.

Beispiele für geeignete Antioxidantien sind solche vom Typ der sterisch gehinderten Phenole wie 22 6-Di-t-butyl-p-kresol, 2,6-Di-octadocyl-p-kresol, 4,4'-Butyliden-bis-(2,6-di-t-butyl-phenol), 4,4'-Thio-bis-(2-t-butyl-5-methylphenol), phenolisch Triazinverbindungen, Tiliodipropionsäureester von Fettalkoholen, Dioctadecylsulfid und -disulfid.Examples of suitable antioxidants are those of the steric type hindered phenols such as 22 6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-octadocyl-p-cresol, 4,4'-butylidene-bis- (2,6-di-t-butyl-phenol) , 4,4'-thio-bis- (2-t-butyl-5-methylphenol), phenolic triazine compounds, tiliodipropionic acid esters of fatty alcohols, dioctadecyl sulfide and disulfide.

Zu den UV-Absorbern und Lichtschutzmitteln gehören z. B. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzetriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazol, 2-Hydroxybenzophenone wie 2-IIydroxy-4-octoxy-benzophenon Stabilisatoren aus der Gruppe der Salizy.Late wie Octylphenylsalizylat, Nickelchelate, Oxalsäurediamide und sterisch gehinderte Piperidinverbindungen.The UV absorbers and light stabilizers include, for. B. 2- (2'-hydroxyphenyl) benzetriazoles such as 2- (2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2-hydroxybenzophenones such as 2-II-hydroxy-4-octoxy-benzophenone Stabilizers from the Salizy.Late group such as octylphenyl salicylate, Nickel chelates, Oxalic acid diamides and sterically hindered piperidine compounds.

Als Phosphite sind Trisnonylphenylphosphit, Trislaurylphosphit oder auch Ester des Pentacrythritphosphite zu nennen.As phosphites are Trisnonylphenylphosphit, Trislaurylphosphit or also to mention esters of pentacrythritol phosphite.

Unter als 5 tabili satoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstnden: Calcium-, Barium-, Strontium-, Zink-, Cadmium-, Magnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit etwa 12 bis 32 C-Atomen, Salze der genannten Metalle mit aromatischen Carbonsäuren wie Benzoate oder Salizylate sowie (Alkyl)Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, ie z. B. Dialkylzinnthioglykolate und Carboxylate.Metal compounds known as 5 stabilizers are used in understand this context: calcium, barium, strontium, zinc, cadmium, magnesium, Aluminum and lead soaps of aliphatic carboxylic acids or oxycarboxylic acids with about 12 to 32 carbon atoms, salts of the metals mentioned with aromatic carboxylic acids such as Benzoates or salicylates and (alkyl) phenates of these metals, also organotin compounds, ie z. B. Dialkyltin thioglycolates and carboxylates.

Bekannte Epoxystabilisatoren sind z, B. epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl, Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie Epoxide langkettiger Olefine.Known epoxy stabilizers are, for example, epoxidized higher fatty acids such as epoxidized soybean oil, tall oil, linseed oil or epoxidized butyl oleate as well Long chain olefin epoxides.

Mehrwertige Alkohole können beispielweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d.h. bevorzugt Alkohole mit 5 oder 6 C-Atomen und 3 bis 6 OH-Gruppen.Polyhydric alcohols can, for example, pentaerythritol, trimethylolpropane, Be sorbitol or mannitol, i.e. preferably alcohols with 5 or 6 carbon atoms and 3 to 6 OH groups.

Eine wirksame Stabilisatorkombination für Poly-α-Olefine, wie z. B. Hoch-, Mittel- und Niederdruckpolymerisate von C2- bis C4-α-Olefinen, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen oder von Copolymerisaten derartiger α-Olefine beteht, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 5 Gew-Teilen einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen 0,05 bis 5 Gew.-Teilen eines phenolischen Stabilisators, gregebenenfalls 0,01 bis 5 Gew.-Teilen eines schwefelhaltigen Costabilisators sowie gegebenenfalls 0,01 bis 3 Gew.-Teilen einer basischen oder neutralen Metallseife, wie z. B, Calciumstearat oder Zinkstearat sowie gegebenenfalls 0,1 bis 5 Gew.-Teilen eines Phosphits und gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gew.Teilen eines bekannten UV-Stabilisators aus der Gruppe der Alkoxyhydroxybenzophenone, Hydroxyphenylbenzotriazole, Benzylidenmelonsäuremononitrilester oder der sog. Quencher wie Nickelchelate.An effective stabilizer combination for poly-α-olefins such as z. B. High, medium and low pressure polymers of C2 to C4 α-olefins, in particular polyethylene and polypropylene or copolymers of such α-olefins relates, based on 100 parts by weight of polymer, for example from 0.01 to 5 parts by weight one of the compounds to be used according to the invention 0.05 to 5 parts by weight of a phenolic stabilizer, optionally 0.01 to 5 parts by weight of a sulfur-containing Costabilizers and optionally 0.01 to 3 parts by weight of a basic or neutral metal soap, such as B, calcium stearate or zinc stearate and optionally 0.1 to 5 parts by weight of a phosphite and optionally 0.01 to 5 parts by weight of a known UV stabilizer from the group of alkoxyhydroxybenzophenones, Hydroxyphenylbenzotriazoles, Benzylidenmelonsäuremononitrilester or the so-called. Quencher like nickel chelates.

Im folgenden sei anhand einige Beispiele das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen erläutert und die hervorragende Wirksamkeit derselben als Lichtschutzmittel für Kunststoffmassen aufgezeigt.In the following, the method of production is given by means of a few examples of the new compounds and the excellent effectiveness of the same as Light stabilizers for plastic masses shown.

Beispiel 1 7-Pentylidenamino- 1 , 3, 5-triazaadamantan 30,8 g (0,2 Mol) 7-Amino-1,3,5-triazaadamantan und 17,2 g (0,2 Mol) Valeraldehyd werden in 150 ml Toluol vorgelegt. Dazu gibt man 0,2 g p-Toluolsulfonsäure und kocht das Substanzgemisch unter Rühren am Wasserabscheider. Nach Beendigung der Wasserabscheidung läßt man abkülen, nutscht ab und kristallisiert aus Heptan um. Weiße Irristalle vom Fp. 122 °C. Ausbeute 60 % der Theorie.Example 1 7-Pentylideneamino-1, 3, 5-triazaadamantane 30.8 g (0.2 Mol) 7-amino-1,3,5-triazaadamantane and 17.2 g (0.2 mol) valeraldehyde are in 150 ml of toluene submitted. 0.2 g of p-toluenesulfonic acid are added and the mixture of substances is boiled while stirring on the water separator. After the separation of water has ended, the mixture is left Rinse, siphon and recrystallize from heptane. White irrystals of m.p. 122 ° C. Yield 60% of theory.

-Beispiele 2 bis 8 Analog Beispiel 1 wurden hergestellt: sp. Aldehyd Produkt krist.aus Fp. °C Nr. und Ausbeute der Theorie 2 Isovaler- 7-iso-Pentylidenamino- Heptan 151 1,3,5-triazaadamantan 60 % 3 Benz- 7-Benzylidenamino- Toluol 20 1,3,5-triazaadamantan 92 c7o 4 p-Tolyl- 7-(4-Methylbenzyliden- Heptan/ 237 amino)-1 ,3,5-triaza- iso-Propanol adamantan - 79 % 5 Isopropyl- 7-(4-iso-Propylbenzyli- iso-Propanol 249 benz- denamino)-1,3,5-triaza- adamantan - 85 ß 6 Furfurol 7-Furfurylidenamino- Heptan 18 1 , 3, 5-triazaadamantan 90 % 7 Salizyl- 7-Salizylidenamino- Toluol 221 1,3,5-triazaadamantan 90 % 8 Terephthal- α,α'-Bis-(1,3,5-triaza- - >36 adamantylimino-7)-p- xylol - 70 % Beispiel 9 Dieses Beispiel zeigt die lichtstabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen beim Einsatz in einem Poly-α-Olefin.- Examples 2 to 8 Analogously to Example 1, the following were produced: sp. Aldehyde product, crystalline, mp ° C No and yield theory 2 isovaler 7-iso-pentylideneamino-heptane 151 1,3,5-triazaadamantane 60% 3 Benz- 7-benzylideneamino-toluene 20 1,3,5-triazaadamantane 92 c7o 4 p-tolyl-7- (4-methylbenzylidene-heptane / 237 amino) -1, 3,5-triaza-iso-propanol adamantan - 79% 5 isopropyl 7- (4-iso-propylbenzyl-iso-propanol 249 benz- denamino) -1,3,5-triaza- adamantan - 85 ß 6 furfurol 7-furfurylideneamino-heptane 18 1, 3, 5-triazaadamantane 90% 7 Salicyl- 7-Salicylideneamino-Toluene 221 1,3,5-triazaadamantane 90% 8 Terephthal- α, α'-bis- (1,3,5-triaza- -> 36 adamantylimino-7) -p- xylene - 70% Example 9 This example shows the light-stabilizing effect of the compounds according to the invention when used in a poly-α-olefin.

100 Gew.-Teile Polypropylen mit einem Schmelzindex i5 von ca.100 parts by weight polypropylene with a melt index i5 of approx.

6 g/10 Min. (bestimmt nach ASTM D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,96 wurden mit 0,10 Gew.-Teilen Pentacrythrityltetrakis [3-(3,5-di-tbutyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] 0,20 Gew.-Teilen Calciumstearat und 0,30 Gew.-Teilen einer der erfindungsgemäßen Verbindungen vermischt und auf der Zweiwalze bei 200 °C fünf Minuten lang homogenisiert. Die Kunststoffschmelze wurde sodann bei 200 °C zu einer Platze von 1 mm Dicke gepreßt. Aus der erkalteten Platte wurden Prüfkörper nach DIN 53 455 ausgestanzt. Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fertlassen des zu testenden Stabilisators, herstellt.6 g / 10 min. (Determined according to ASTM D 1238-62 T) and a density of 0.96 were with 0.10 parts by weight of pentacrythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.20 part by weight of calcium stearate and 0.30 part by weight of one of the invention Compounds mixed and homogenized on the two-roller at 200 ° C for five minutes. The plastic melt was then pressed at 200 ° C. to form a square 1 mm thick. Test specimens in accordance with DIN 53 455 were punched out of the cooled plate. As Test specimens required for comparison samples were carried out in the same way, but with the stabilizer to be tested.

Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Proben in einer Nenotest-150-Apparatur der Firma Original Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit Wechsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensität wurde durch 6 IR-Fenster und 1 UV-Fenster (DIN 53 387) moduliert. Gemessen wurde die Belichtungszeit in Stunden (= Standzeit), nach welcher die absolute Reißdehnung auf 10 % abgesunken war. Die Reßdehnung wurde auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/Min. ermittelt.To determine the light stability, the samples were placed in a Nenotest 150 apparatus the company Original Hanau Quarzlampen GmbH subjected to irradiation with alternating light. The radiation intensity was determined by 6 IR windows and 1 UV window (DIN 53 387) modulated. The exposure time was measured in hours (= standing time) after which the absolute elongation at break had dropped to 10%. The elongation at break was on a Tensile testing machine from Instron at a take-off speed of 5 cm / min. determined.

Die Ausgangsreißdehnung betrug 950 %.The initial elongation at break was 950%.

Nach einer Belichtungszeit von 600 Stunden wurden folgende Reißdehnungswerte gemessen: Stabilisator nach Reißdehnung in % Beispiel 3 504 6 7 075 ohne (Vergleich) <10 After an exposure time of 600 hours, the following elongation at break values were measured: Stabilizer according to elongation at break in% example 3,504 6 7 075 without (comparison) <10

Claims (7)

Patentansprüche 1. Verbindungen der allgeluelnen Formeld in der - brenn n für 1 steht - R eine Alkyl- oder Isoalkylgruppe nit 1 bis 17 C-Atomen, eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylkette, oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die gegebenenfalls durch bis zu 2 Chloratome, , durch eine Hydroxygruppe oder durch bis zu 3 All;oxy- oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert ist, bedeutet, oder einen heterocyclischen 5- oder 6-Ring mii einera N- oder O-Atom darstellt, während bei n = 2 R die Bedeutung einer Alkylengruppe mit 2 bis 6 C-Atomen oder einer Phenylengruppe hat.Claims 1. Compounds of the general formula in which - Brenn n is 1 - R is an alkyl or isoalkyl group with 1 to 17 carbon atoms, a phenylalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, or a phenyl or naphthyl group, optionally with up to 2 chlorine atoms ,, is substituted by a hydroxyl group or by up to 3 all; oxy or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, or represents a heterocyclic 5- or 6-ring with an N or O atom, while n = 2 R has the meaning of an alkylene group with 2 to 6 carbon atoms or a phenylene group. 2. Verfahren zur herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 7-Amino-1,3,5-triazaadamantan mit Aldehyden in einem inerten organischen Lösungsmittel in Anwesenheit eines die Wasserabspaltung katalysierenden Agens umsetzt.2. A method for the production of compounds according to claim 1, characterized characterized in that 7-amino-1,3,5-triazaadamantane with aldehydes in an inert organic solvent in the presence of a catalyzing dehydration Agent implements. 3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischen Polymeren.3. Use of the compounds according to claim 1 for stabilizing organic polymers. 4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Polyolefin ist.4. Use according to claim 3, characterized in that the polymer is a polyolefin. 5. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein halogenhaltiges Polymeres ist.5. Use according to claim 3, characterized in that the polymer is a halogen-containing polymer. 6. Verfahren zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluß von Licht, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polymeren - gegebenenfalls neben bisher bekarinten, stabilisierend wirkenden Stoffen - 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf Polymeres, einer Verbindung nach Anspruch 1 zusetzt.6. Process for stabilizing organic polymers against the damaging influence of light, characterized in that the polymers - possibly in addition to previously tarnished, stabilizing substances - 0.01 up to 5 parts by weight, based on polymer, of a compound according to claim 1 is added. 7. Gegen UV-Zersetzung stabilisierte, organische Polymere, enthaltend 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf das Polymere, eines Stabilisators nach Anspruch 1 und gegebenenfalls weitere Costabilisatoren.7. Containing organic polymers stabilized against UV decomposition 0.01 to 5 parts by weight, based on the polymer, of a stabilizer according to claim 1 and possibly other costabilizers.
DE19762637193 1976-08-18 1976-08-18 (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat Withdrawn DE2637193A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762637193 DE2637193A1 (en) 1976-08-18 1976-08-18 (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762637193 DE2637193A1 (en) 1976-08-18 1976-08-18 (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2637193A1 true DE2637193A1 (en) 1978-02-23

Family

ID=5985751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762637193 Withdrawn DE2637193A1 (en) 1976-08-18 1976-08-18 (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2637193A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009844C2 (en) * 1998-08-12 2000-02-15 Dsm Nv Plastic composition with improved weather resistance.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009844C2 (en) * 1998-08-12 2000-02-15 Dsm Nv Plastic composition with improved weather resistance.
WO2000009604A1 (en) * 1998-08-12 2000-02-24 Dsm N.V. Plastic composition with improved weather resistance

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2606026C2 (en) 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decanes, their preparation and their use as light stabilizers
EP0024338B1 (en) Triazine derivatives, their preparation and their use as stabilising agents for synthetic polymers
EP0028318B1 (en) Ethers based on polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanes, their preparation, their use and synthetic polymers stabilized therewith
EP0029522B1 (en) S-triazine derivatives, processes for their preparation from halotriazinylamines and polyamines, and their use as stabilizers
DE2545292C3 (en) Azaadamantane compounds as stabilizers for organic polymer compositions
EP0057885B1 (en) Substituted diazaspirodecanes, their preparation and their use for the stabilisation of organic polymers and these stabilised polymers
EP0025867B1 (en) Alkylated diazaspirodecanes, their preparation and their use as light stabilisers
EP0044499B1 (en) Triazinylaminotriazines, their preparation, their use in stabilising synthetic polymers and products realised with them
DE2634957A1 (en) NEW 1-OXA-4.8-DIAZA-SPIRO-ANGLE CLAMP ON 4.5-ANGLE CLAMP TO -DECANE, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS LIGHT PROTECTION
EP0008084B1 (en) Novel urea derivatives, their preparation and their use as light stabilizer for polymers
DE2742582C2 (en)
EP0001207B1 (en) Urea derivatives, their preparation and their use as light stabilisers
DE2637193A1 (en) (7)-Amino-(1,3,5)-tri:aza-adamantane derivs. - used as stabilisers for organic polymer, esp. against UV irradiation and heat
US4104251A (en) Substituted tetraalkylpiperidone-4-oximes
DE602005000555T2 (en) Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
DE2606819A1 (en) 14 SUBSTITUTED 7.15 DIAZADISPIRO ANGULAR CLAMP ON 5.1.5.3 ANGULAR CLAMP FOR -HEXADECANES AS UV STABILIZERS
DE2616799A1 (en) SUBSTITUTED TRIAZAADAMANTANE COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
EP0009161B1 (en) Polyalkylpiperidine-formaldehyde polymers, process for their preparation and their use
EP0253773B1 (en) Stabilized synthetic polymer
CH641465A5 (en) 1-Oxa-4,8-diaza-spiro[4,5]decanes
DE2602673A1 (en) PIPERIDINE HYDROXYAMIDES, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2505152C2 (en) ACETACETIC ACID PENTAERYTHRITE PHOSPHITESTER, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND ITS USE
DE3800294A1 (en) Urethane derivatives of hindered phenol alcohols and organic material stabilised therewith
DE2920615A1 (en) Poly:alkyl-piperidine carboxylate and carbamate ester cpds. - useful as synthetic polymer UV stabilisers

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee