DE2634511A1

DE2634511A1 - Beta-azolylketone

Info

Publication number: DE2634511A1
Application number: DE19762634511
Authority: DE
Inventors: Ernst-Heinrich Dr Pommer; Costin Dipl Ing Dr Rentzea; Bernd Dipl Chem Dr Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-07-31
Filing date: 1976-07-31
Publication date: 1978-02-02
Also published as: SE427110B; FR2360583A1; FR2360583B1; GB1580389A; DK146026C; PL199906A1; DD130440A5; CA1095054A; HU176920B; ATA561877A; AT355868B; SU663264A3; AU512537B2; DK146026B; BE857300A; PL103010B1; SE7708690L; NL7708444A; DK342177A; CS193582B2

Description

BASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichen; O.Z. 32 114 Sws/St 6700 Ludwigshafen, 28.07.1976

ß-Azoly!ketone

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle ß-Azolylketone und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.

Es ist bekannt, daß 1,2,4-Triazol-Derivate, zum Beispiel 1-[l,2,4-Triazolyl-(1 )J -2- (4 '-chlorphenoxy )-*!,M-dimethyl-pentan-3-on eine gute fungizide Wirksamkeit zeigen. (Deutsche Offenlegungsschrift 23 35 020). Die Wirkung dieser Stoffe ist bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht befriedigend. Darüberhinaus ist ihre fungitoxische Wirkung mit einer hohen Phytotoxizität verbunden, so daß in den für die Bekämpfung von Rostpilzen notwendigen Konzentrationen auch die Kulturpflanzen geschädigt werden. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen nicht immer und nicht bei allen Getreidearten und -Sorten geeignet.

Es wurde gefunden, daß die neuen ß-Azolylketone der Formel p^-CO-CH-CH-R² (j)

in der

R Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen, Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl,

2
R Furanyl, Thiophenyl, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Nitro, Trifluormethyl substituiert sein kann und R und R nicht gleichzeitig Phenyl bedeuten, gut wirksam gegen Schadpilze, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten sind. R bedeutet beispielsweise Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Neopentyl, Norbornyl, Phenyl, p-Chlor-phenyl oder 2,4-Dichlor-phenyl.

-2-

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R bedeutet beispielsweise Phenyl, ToIyI, p-Isopropyl-phenyl, Naphthyl, Thienyl, Puryl, m- und p-Chlor-phenyl, p-Brom-phenyl, 2,4-Dichlor-phenyl, 3,^-Dichlor-phenyl, p-Methoxy-phenyl, 3,5-Dichlor-^-allyloxy-phenyl, o-Allyloxy-phenyl, p-Nitro-phenyl oder p-Trifluormethyl-phenyl.

Weiterhin wurde gefunden, daß man ß-Azolylketone der Formel (I) bzw. deren Salze erhält, wenn man o^,ß-ungesättigte Ketone der Formel

R¹-CO-CH=CH-R² (II)

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt» Dieses Herstellungsverfahren wird bevorzugt. Man erhält die Verbindungen auch, wenn man ß-IIalogenketone der Formel

R^CO-CH₅-CH-R² (III) <=- ι
X

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben und X Halogen bedeutet, mit 1,2,4-TrIaZoI gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Schließlich erhält man die Verbindungen, wenn man Ketone der Formel R-CO-CH (IV) und Aldehyde der

2 1 ?

Formel OCH-R (V) in welcher R und R die oben angegebene Bedeutung haben mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Aus den nach diesen Verfahren erhaltenen Verbindungen kann man mit Säuren die Salze herstellen.

Die Umsetzung von ^»^"ungesättigten Ketonen mit 1,2,^ nach dem oben beschriebenen Verfahren wird zweckmäßig ohne

-3-

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- ι - OoZo 32 \\Κ

Verdünnungsmittel oder in einem indifferenten Verdünnungsmittel, ZoBo Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Butanol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Toluol, Xylol, Dimethylformamid bei Temperaturen von etwa O bis 10O⁰C, vorzugsweise +20 bis +50⁰C durchgeführt.

Dabei ist es zweckmäßig, eine alkalische Verbindung, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder Triäthylamin oder Ν,Ν-Dimethyl-cyclohexylamin in katalytischer Menge zuzusetzen»

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen II sind aus der Literatur bekannt und können aus Ketonen der Formel IV und Aldehyden der Formel V nach üblichen Verfahren hergestellt werden« Wenn dabei die notwendige Menge an Triazol zugesetzt wird, erhält man in einem Schritt direkt die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel Io Diese Umsetzungen werden beispielsweise in Alkoholen wie Methanol oder Äthanol oder iso-Propanol oder in Amiden, z_oB_o Dimethylformamid, bei Temperaturen von etwa O bis 100°C, vorzugsweise +20 bis +50⁰C und in Gegenwart eines basischen, in Wasser gelösten Katalysators, z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid durchgeführt„

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind farblose kristalline Produkte, leicht löslich in Essigester, Aceton, Äthanol, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, Chloroform, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon.

Die neuen ß-Azolyl-ketone und ihre Salze zeigen eine erheblich breitere fungizide Wirkung und eine überlegene Pflanzenverträglichkeit als das bekannte 1-[l,2,4-Triazolyl-(l)] -2-C4«-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on„

Die neuen Wirkstoffe können auch in Form ihrer Salze, z.B. Hydrochloride, Oxalate oder Nitrate verwendet werden.

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-X- OoZ 32 114

Von großem Interesse sind die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel bei Pilzerkrankungen an verschiedenen Kulturpflanzen, ζ.Β« bei

Ustilago scitaminea (Zuckerrohrbrand)

Hemileia Vastatrix (Kaffeerost)

Uromyces fabae bzw. appendiculatus (Bohnenrost) Puccinia Arten (Getreiderost)

Erysiphe graminis (Getreidemehltau)

Botrytis cinerea an Rebe, Erdbeeren,
Uncinula necator,
Sphaerotheca fuliginea,
Erysiphe cichoracearum,
Podosphaera leucotricha.

Unter Kulturpflanzen verstehen wir in diesem Zusammenhang insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Apfelbau, Gurken, Bohnen, Kaffee, Zuckerrohr, Weinrebe, Erdbeeren sowie Zierpflanzen im Gartenbau.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind systemisch wirksam. Die systemische Wirksamkeit dieser Mittel ist von besonderem Interesse im Zusammenhang mit der Bekämpfung von inneren Pflanzenkrankheiten z.B. Getreiderost, Getreidemehltau.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gleichzeitig das Wachsum von zwei oder mehr der genannten Pilze unterdrücken und besitzen eine hohe Pflanzenverträglichkeit. Die zur Bekämpfung der phythopathogenen Pilze erforderlichen Aufwandmengen liegen zwischen 0,05 und 2 kg Wirkstoff/ha Kulturfläche.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

1- Fl,2,4-Triazolyl-(1)]-1-pheny1-4,4-dimethyl-pentan-3-on l-ri,2,4-Triazolyl-(lJ[-l-(p-tolyl)-4,il-dimethyl-pentan-3-on

-5-709885/0452

- Ϋ- O.Z. 32 114

1- Il ,2,4-Triazoly l-d^ -1-(4'isopropyl-phenyl)-ll,l<-dimethyl-

pentan-3-on

1- [l,2,^-Triazolyl-(1)]-1-(1 '-naphthyD-U,4-dimethyl-pentan-3-on i- [l ,2,4-Triazolyl- (1)] -1- (3 '-thienyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1- [l, 2,4-Triazoly 1- (1)] -1- (2'-furyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1- [l ,2,4-Triazolyl-(1 )f -1-(4 '-chlor-phenyl)-butan-3-on 1- [l ,2, ^-Triazolyl- (1)] -1- (4 '-chlor-phenyl )-4-methyl-pentan-3-on 1- [1,2,¹J-TrIaZoIyI-(I)I -1-(4 '-chlor-phenyl)-5,5-dimethy 1-hexan-

3-on

1- [l ,2,4-Triazolyl- (1)] -1- (4 '-chlor-phenyl )-4,4-dimethylpentan-

3-on

1- [i,2,4-Triazolyl-(I)] -l-(4 '-brom-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-

3-on !- h _y2,Ί-Triazolyl-(1)] -1-(3'-chlor-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-

3-on 1- [l,2,iJ-Triazoly 1-(1)] -1- (2',4'-dichlor-phenyl)-4,4-dimethy 1-

pentan-3-on l-[l,2,iJ-Triazolyl-(l)]-l-(3',¹<^l-dichlor-phenyl)-4,i|-dimethylr

pentan-3-on l-[l,2,i|-Triazolyl-(l)]-l-(4'-trifluonnethyl-phenyl)-1,'J-diinethyi-

pentan-3~on 1- [l, 2,4-Triazoly 1- (1)] -1- (4' -nitro-pheny 1) -4,4-dimethy 1-pentan-

3-on 1- [1,2,11-Triazolyl-(I)] -l-(4'-jnethoxy-phenyl)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 3-[l,2,4-Triazoly 1-(I)] -3-(4'-methoxy-phenyl)-l-(2-norbonyl)-

propan-1-on j 3-[l,2,4-Triazoly 1-(I)]-3-(2^l-allyloxy-phenyl)-l-(4'-chlor-phenyl^

propan-1-on

3-[l,2,4-Triazoly 1-(I)] -3-(2·-allyloxy-phenyI)-I-(2« ,4 '-dichlorpheny l)-propan-l-on

3-[l,2,4-Triazoly 1-(I)] -l-phenyl-3-(4'-chlor-phenyl)-propan-1-on 3-[1,2,4-Triazoly 1-(I)] -1,3-bis-(4'-chlor-phenyl)-propan- 1-on 3-[l,2,4-Triazoly 1-(I)] -1-(4'-chlor-phenyl)-3-(p-tolyl)-propan-

1-on 3- [l,2,4-Triazolyl- (1 )J -1- (2',4'-dichlor-phenyl)-3-pheny 1-propan-

3-£l,2,4-Triazoly 1-(I)] -1-(4 '-chlor-phenyl)-3-(2' ^«-dichlorpheny 1)-propan-l=on_ 709885/0452

Beispiel 1

- ,6 - O.Z. 32

OV C0-CH_p-CH-(O)-Cl

Vy₁ · ^HCi

24,8 g (0,1 MoI) l-Phenyl-3-(4'-chlorphenyl)-prop-2-en-l-on, 11 g 1,2,4-Triazol (0,15 Mol) und 0,3 g Kaliumhydroxyd werden in 200 ml Dimethylformamid aufgelöst und 10 Stunden bei ^5⁰C gerührt. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 300 ml Äther aufgelöst und die organische Lösung zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird danach über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und mit Chlorwasserstoffgas begast. Der Niederschlag von 3-[l,2,4-Triazolyl-(l)] -l-phenyl-3-(4 '-chlor-phenyU-propan-l-on-hydrochlorid wird abgesaugt und getrocknet. Ausbeute: 20 g weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 156-158⁰C (83Ϊ) neben 7,4 g wiedergewonnenem l-Phenyl-3-(4'-chlor-phenyl)-prop-2-en-l-on. Analog werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt.

-7-709885/0452

Tabelle

Verbindung R Nr.

R^CO-CH.-CH-R² ^ ι

JK

ί //^Ν

LJ

R'

O.Z.. 32 114

Schmelzpunkt C
Base Hydrochlorid

12

(CH₃J₃C-

(CH,),C-

(CH₃J₃C

10

11 CH₃-

CH,

CH

(CH₃)₃C

Cl

69-71

141-143 153-155

155-157

162-164 118-120 156-I6O

118-120 139-141

110-111 69-72

146-147

-8-

709885/0452

Verbindung R Nr.

O.Z. 32 114

Schmelzpunkt ⁰C Base Hydrochlorid

(CH₃O₃C-

(CH₃J₃C-

Br-(O Cl-

112-1Ί5 154-156

158-I6O 166-168 164-167

(CH₃J₃C-

20 Ci-(O;

21 ci

^C6^H5"

CH₃O-(O,

■CH,0-(Oy

0-CH₂-CH=CH₂

-CH₂-CH=CH₂

Cl-(O'

I58-I6I

78-82 156-158

94-95

156-158 115-117

Cl-(O'

H₃C-(O 81-82

-9-

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Verbindung R' Nr.

-r-

O.Z. 32 114 Schmelzpunkt ⁰C Base Hydrochlorid

Cl-

^C₁

I36-I39

I35-I38

= CH-CH₂-

49-50

IO5-IO7 145-1^8

CH₂=CH-CH₂-O Cl

162-165

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Amine (z.B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kiesel-

-10-

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- ys - ^ ο.ζ. 32 ii4

/ίο

säure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose«

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90$. Die Formulierungen bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten oder Granulate, werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z,B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt werden. Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise Dithiocarbamate und deren Derivate, wie

Ferridimethyldithiocarbamat,

Zinkdimethyldithiocarbamat,

Manganäthylenbisdithiocarbamat,

Mangan-Zink-äthylendiamin-bis-dithiocarbamat, Zinkäthylenbisdithiocarbamat,

Tetramethylthiuramdisulfide,

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polyäthylen-bis-(thiocarbamoy1)-disulfid Zink-(N,N^l-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zin-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) und NjN'-Polypropylen-bis-Cthiocarbamoyl)-disulfid

Nitrophenolderivate, wie

Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-iJ, 6-dinitropheny 1-3,3-dimethylacry lat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-iospropylcarbonat;

heterocyclische Strukturen, wie
N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid,

-11-

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- yi - ,. ο.ζ. 32 ιΐ4

N-Trichlormethylthio-phthalimid,

2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat,

2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s_-triazin, 0,O-Diäthy1-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-l- bis-(dimethylamine))-phosphinyl ^- 5-Äthoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol 2,3-Dicyano-l,4-dithiaanthrachinon,

2-Thio-l,3-dithio-(4,5-b)-chinoxalin,

l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethy!ester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol,

2-Rhodanmethylthio-benzthiazol,

4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-niethyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-l-oxid,

8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l, ^-oxathiin-¹!, 4-dioxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,ⁱl-oxathiin, 2- Puryl-(2) -benzimidazol,

Piperazin-l,4-diyl-bis- l-(2,2,2-trichlor-äthyl)-formamide , 2-[Thiazolyl-(4) -benzimidazol,

5-Butyl-2-dimethylamino-ⁱi-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-Chlorphenyl)-3-pyridinmethar.ol,

1,2-Bis-(3-äthoxycarbony1-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbony1-2-fchioureido)-benzol,

und verschiedene Fungizide, wie
Dodecylguanidinacetat,

3-[2-(3,5-Dimethy1-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthylj-glutarimid, Hexachlorbenzol,

N-Dichlorfluormethylthio-N',N^t-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure-

diamid,

2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethy1-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Jod-benzoesäure-anilid,
1-(3,4-Dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichloräthan,

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- 1* - O.Z. 52 114

2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, ^DOhQ I I Sjö-Dimethyl-N-cyclodecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,3-Dichlor-l,Ί-naphthochinon,

1, ¹I-DiChIOr-2,5-dimethoxybenzol,

p_-Dimethylaminobenzol-diazonatriumsulfonat, l-Chlor-2-nitrol-propan,

Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methylisocyanat, fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin oder Kausgamycin, Tetrafluordichloraceton, 1-Phenylthiosemicarbazid, Bordeauxmischung, nickelhaltige Verbindungen und Schwefel.

Bei der Bekämpfung von Mehltau- und Rostkrankheiten an Getreide wurde ein wirkungssteigender Effekt (Synergismus) bei Anwendung von 1- [l,2,4-Triazolyl-(l)J -l-(4'-chlor-phenyD-^-dimethylpentan-3-on oder 1- [l,2,4-Triazolyl-(l)] -l-(2' ,V-dichlor-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on, entweder als Basen oder in Form ihrer Salze in Mischung mit N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und seinen Salzen erzielt. Besonders deutlich ist die Wirkungssteigerung bei den Mischungsverhältnissen 1:2 bis 1:4 Gewichtsteile zu beobachten.

Die folgenden Beispiele erläutern die fungizide Wirkung der neuen Wirkstoffe.

Beispiel 28 Gerstenmehltau

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit wässrigen Emulsionen aus 8055 Wirkstoff und 2055 Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis var. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22⁰C und 75 bis 80? relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

-13-

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. ο.ζ. 32

0 kein Befall, abgestuft bis 5 Totalbefall 263451

Wirkstoff Befall der Blätter nach Sprit

zung mit ...J&iger Wirkst off brühe

0,1 0,05 0,025 0,012

3 0 0 0 0

9 0 0 0 0

lh 0 0 0 0

15 0 0 0 0

bekannt (DT-OS 23 35 020)

Kontrolle (unbehandelt) 5

Beispiel 29 Weizenmehltau

Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" werden mit wässrigen Emulsionen aus 80? (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20? Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80£ relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

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- ΛΑ - O.Z. 32 114

Λ*

0 kein Befall, abgestuft bis 5 Totalbefall 263451 1

Wirkstoff Befall der Blätter nach Sprit

zungen mit ...?iger Wirkstoffbrühe

0,05 0,025 0,012

9
10 13 14 15

0	0	0
0	0	0
0	0	0
0	0	0
0	0	0

bekannt (DT-OS 23 35 020)

Kontrolle (unbehandelt) 5

Beispiel 30 Gurkenmehltau

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen werden mit wässrigen Emulsionen aus 80? Wirkstoff und 20? Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoriacearum) bestäubt. Die Yersuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80? relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

-15-

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Jß °·^ζ· 22

O kein Befall, abgestuft bis 5 Totalbefall

Wirkstoff Befall der Blätter nach Spritzung

mit ...£iger Wirkstoffbrühe

7 O

8 O ⁺⁾

Kontrolle (unbehandelt) 5

⁺^ leichte Blattschäden

Beispiel 51

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 9 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-<6-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur
Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 52

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Sthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der DodecylbenZOls^fonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol
Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man
eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs
enthält.

Beispiel 55

20 Gewichtsteile der Verbindung 5 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 50 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Änlagerungsproduktes von 7 Mol Xthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl· besteht. Durch

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- d/- O.Z. 32 114

Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 3¹*

20 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O⁰C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtstellen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 35

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natirumsalzes der Diisobutylnaphthalin- -sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 36

3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 37

30 Gewichtsteile der Verbindung 7 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

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Beispiel 38

Yi - O. Z. 32 114

20 263A511

40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 9 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 39

20 Teile des Wirkstoffs 8 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzsulfosäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen Natriumsalz eines Phenol-sulfonsäure-harnstoff-formaldehydkondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

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Claims

P a t ο α t. α ■■ is ρ r ü*c h e 2v34bl I

1. ß-Azoly lketorie der Formel

K¹-CO-CIU-CII-z
^d I

in der

R Alkyl mit bis zu ο C-Atomen, Cycloalkyl und gegebenenfalls

ρ
substituiertes Aryl, R Furanyl, Thiophenyl, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Nitro, Trifluorinethyl substituiert sein

1 2
kenn und R und Ii nicht gleichzeitig Phenyl bedeuten, öjwie deren Salze.

2. Vei^fahren zur Herstellung von ß-Azolylketonen und deren ijalze gemä3 Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß man

a) Od.ß-uagesättigte Ketone der Formel

R^CO-CH=CH-R²

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Trlazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder

b) ß-Halogenketone der Formel

R¹-C0-CH_o-CH-R²
X

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben und X Halogen bedeutet, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder

7 0 ^ A H ;b / Π U B 2
ORIGINAL INSPECTED

- yf - " ο.ζ. 32

R¹^-CO-CH

und einen Aldehyd der Formel
OCH-R²

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls mit einer Säure umsetzt.

3. Verwendung eines ß-Azolylketons gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

¹J. Fungizid, enthaltend ein ß-Azolylketon gemäß Anspruch 1.

5. Verbindung der Formel

CH_x -C-CO-CH_-CH-<Ö)-C1
CH/ N_x

^ ri N

N

6. Verbindung der Formel
CH

CH₃ -C-

85/0451

- ?ό - O.Z. 32 114

7. Verbindung der Formel

CH₃ -C-CO-CH₂-CH-(O)-Cl ^c«3

BASF Aktiengesellschaft,