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DE2628384A1 - Herbizide und fungizide mittel - Google Patents

Herbizide und fungizide mittel

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DE2628384A1
DE2628384A1 DE19762628384 DE2628384A DE2628384A1 DE 2628384 A1 DE2628384 A1 DE 2628384A1 DE 19762628384 DE19762628384 DE 19762628384 DE 2628384 A DE2628384 A DE 2628384A DE 2628384 A1 DE2628384 A1 DE 2628384A1
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DE
Germany
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deep
compounds
formula
phenoxy
toluene
Prior art date
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Application number
DE19762628384
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English (en)
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DE2628384C2 (de
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Werner Becker
Gerhard Dipl Chem Dr Hoerlein
Helmut Koecher
Peter Langelueddeke
Burkhard Sachse
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel I in der
R, R[tief]1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen,
(C[tief]1-C[tief]4)-Halogenalkyl, (C[tief]1-C[tief]4)-Alkyl, Nitro,
(C[tief]1-C[tief]4)-Alkoxy oder (C[tief]1-C[tief]4)-Alkylthio,
n, n[tief]1 ganze Zahlen von 0 bis 3,
X -0- oder -CH[tief]2-,
Y O, S, NH und
Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel
A eine gegebenenfalls durch -CH[tief]3, -C[tief]2H[tief]5, -COCH[tief]3
oder einen weiteren Rest der Formel -COOR[tief]3 substituierte
Methylengruppe oder einen gegebenenfalls ein- oder zweimal durch (C[tief]1-C[tief]4)Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenylenrest, und
R[tief]3 (C[tief]1-C[tief]4)Alkyl
bedeuten.
Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind solche, in denen für Halogen Chlor und/oder Brom, als Alkylgruppen solche mit 1 bis 2 C-Atomen, für n die Zahlen 1 oder 2, für n[tief]1 die Zahl 0 und für Y Sauerstoff oder Schwefel stehen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen R Cl, Br und/oder CF[tief]3 in o- oder p-Stellung zu X, n = 1 oder 2, n[tief]1 = 0 und X und Y = Sauerstoff ist.
Z ist bevorzugt Cyanäthyl oder der Rest der Formel -A-COOR[tief]3 mit A = -CH[tief]2- oder -CH(CH[tief]3)-.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man
a) Verbindungen der allgemeinen Formel II oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der Formel III oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit Verbindungen der Formel V oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, wobei Hal in den Formeln II und III bevorzugt Chlor oder Brom bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I sind Herbizide, die bei Anwendung im Vor- wie auch im Nachauflaufverfahren gute Wirkung gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern zeigen. Mit den erfindungsgemäßen Substanzen können grasartige Unkräuter wie Flughafer (Avena), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus), Raygras (Lolium), Borsten-, Hühner- und Bluthirse (Setaria, Echinochloa, Digitaria) in dikotylen Kulturen bekämpft werden.
Mit einigen der beanspruchten Verbindungen können sogar grasartige Unkräuter in Getreidekulturen selektiv kontrolliert werden.
Sojabohne, Erdnuss, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Kohl, Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak, Karotte, Sellerie und Zuckerrübe werden auch in hohen Dosierungen nicht geschädigt.
Durch die spezielle Wirkung gegen Ungräser, vor allem Flughafer, Ackerfuchsschwanz, Raygras und Hirsen sind die neuen einer Anzahl von bewährten herbiziden Mitteln, wie z.B. den unter den "common names" bekannten Verbindungen Alachlor, Monolinuron, Linuron, Pyrazon, Phenmedipham, Natriumtrichloracetat, Fluorodifen und Mecoprop, bei der Anwendung in stark von Ungräsern befallenen Feldern in ihrer Wirkung überlegen.
Außerdem sind die notwendigen Aufwandmengen zur vollständigen Vernichtung der Ungräser bei weitem geringer als bei den oben erwähnten bekannten Herbiziden.
Vorteilhaft sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I.
Überraschenderweise zeigen die Verbindungen der Formel I auch gute Wirkung gegen Schadpilze auf technischen Substraten sowie gegen phytopathogene Pilze wie z.B. Piricularia oryzae, Rostpilze, Botrytis cinerea, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Echte Mehltauarten, Rhizoctonia solani, Septoria nodorum, Ustilago nuda, Phoma betae, Pythium ultimum und Helminthosporium gramineum.
Für die Anwendung als technische Fungizide werden die Verbindungen z.B. als Zusätze zu Lacken, Firnissen und Anstrichfarben eingesetzt.
Für die Verwendung als Pflanzenschutzmittel können sie als Stäube, Spritzpulver, Dispersionen oder Emulsionskonzentrate formuliert werden. Ihr Gehalt an Gesamtwirkstoff beträgt dann im allgemeinen je nach Formulierung 2 - 80 Gew.-%. Außerdem enthalten sie die üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Füll- und Trägerstoffe. Sie können auch mit anderen Fungiziden gemischt werden.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch herbizide und fungizide Mittel, gekennzeichnet durch ihren Gehalt an Verbindungen der Formel I neben üblichen Formulierungshilfsmitteln und Inertstoffen, sowie die Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Ungräsern und Schadpilzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 - 95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate, und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2´-dinaphthylmethan-6,6´-disulfonsaures Natrium, oder auch oleoylmethyl-taurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Diemethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophyllit oder Diatomeenerde.
Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen und/oder Kohlendioxid.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.
Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein.
In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 % und 80 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 % bis 80 %. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 - 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 - 20 %. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 kg/ha und 10 kg/ha Aktivsubstanz, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 kg/ha. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1:
2-[4´-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionylmilchsäuremethylester
Eine Lösung von 81 g 2-[4´-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und 48 g 2-Brompropionsäuremethylester in 160 ml Aceton wird mit 40 g Kaliumcarbonat unter Rühren 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20°C werden die anorganischen Salze abfiltriert. Vom Filtrat wird das Aceton abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert.
Man erhält 91 g = 87,0 % d. Th. vom Kp[tief]o,[tief]1 : 190° - 191°C
Beispiel 2:
2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionylglykolsäuremethylester
61 g 2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und 24 g Chloressigsäuremethylester werden in 200 ml Butanon gelöst. Nach Zugabe von 26 g Kaliumcarbonat wird 8 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 20°C abgekühlt und die anorganischen Salze abfiltriert. Das Butanon des Filtrats wird abdestilliert und der gebildete Ester durch Vakuumdestillation gereinigt.
Erhalten werden 67 g = 90,0 % d. Th. vom Kp[tief]o,[tief]05 : 207° - 208°C
Beispiel 3:
2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-thioglykolsäuremethylester
48 g Thioglykolsäuremethylester werden in 200 ml Toluol gelöst. Bei 20° - 40°C werden gleichzeitig 156 g 2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid, gelöst in 150 ml Toluol, und 48 g trockenes Triäthylamin, gelöst in 50 ml Toluol, zugetropft. Danach wird 2 Stunden bei 40°C nachgerührt. Das gebildete Triäthylaminchlorhydrat wird abgesaugt. Das Toluol des Filtrats wird abdestilliert und der Rückstand bei 0,2 Torr durch Destillation gereinigt.
Erhalten werden 180 g = 96 % d. Th. vom Kp[tief]o,[tief]2 : 230° - 232°C
Beispiel 4:
2-[4´-(4"-Bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-(2-cyanoäthyl)-ester
30 g 3-Oxypropionsäurenitril werden in 150 ml Toluol gelöst. Gleichzeitig werden 143 g 2-[4´-(4"-Bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid, gelöst in 100 ml Toluol, und 40 g trockenes Triäthylamin, gelöst in 50 ml Toluol, bei 20° - 40°C zugetropft. 2 Stunden wird weiter bei 40°C gerührt, abgekühlt auf 20°C, abgesaugt und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Man erhält 151 g Rückstand. Nach Destillation des Rückstands werden 138 g = 88 % d. Th. vom Kp[tief]o,[tief]1 : 208° - 210°C erhalten.
Beispiel 5:
2-[4´-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-(4-carbomethoxyphenyl)-ester
23 g 4-Oxybenzoesäuremethylester und 17 g getrocknetes Triäthylamin werden in 120 ml Toluol gelöst. Dazu wird bei 20° - 40°C eine Lösung von 52 g 2-[4´-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid in 80 ml Toluol getropft. Nachdem 2 Stunden bei 40°C gerührt worden ist, wird auf 20°C abgekühlt, Triäthylaminchlorhydrat abgesaugt und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Das erhaltene Öl wird aus n-Hexan umkristallisiert.
Erhalten werden 64 g = 92 % d. Th. vom Fp. 78° - 79°C.
Beispiel 6:
2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-(2-acetessigsäure-methylester)
70 g 2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-Natrium werden in 300 ml Benzol suspendiert und 32 g 2-Chloracetessigsäuremethylester zugegeben. Es wird 8 Stunden bei 80°C gerührt, abgekühlt und vom Natriumchlorid abfiltriert. Das Toluol wird abdestilliert.
Erhalten werden 76 g gelbes Öl mit einem Brechungsindex n[tief]d[hoch]25 = 1,5593.
Die weiteren in den folgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen wurden nach den Verfahren der Beispiele 1 - 6 hergestellt.
Tabelle 1:
Tabelle 1 (Fortsetzung)
<Tabelle>
Tabelle 1 (Fortsetzung)
<Tabelle>
Tabelle 2:
Tabelle 3:
Tabelle 4:
Beispiel 89:
2-[4´-(2",4"-Dichlorbenzyl)-phenoxy]-propionylmilchsäure-methylester
44 g 2-[4´-(2",4"-Dichlorbenzyl)-phenoxy]-propionsäure, 27 g 2-Brompropionsäuremethylester, 21 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton werden 8 Stunden bei 60°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20°C werden die anorganischen Salze abfiltriert. Vom Filtrat wird das Aceton abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert.
Man erhält 51 g = 91,6 % d. Th. vom Kp[tief]o,[tief]05 : 165° - 166°C
Beispiel 90:
2-[4´-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-tartronsäure-diäthylester
32 g 2-[4´-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-Natriumsalz, 27 g Brommalonsäurediäthylester, 1 ml Dimethylformamid und 150 ml Toluol werden 18 Stunden bei 80°C gerührt. Nach dem Absaugen des Natriumbromids wird vom Filtrat das Toluol und der Überschuss Brommalonsäurediäthylester abdestilliert.
Man erhält 43 g hellgelbes Öl = 96,0 % d. Th. n[tief]D[hoch]25 : 1.5300
Beispiel 91:
2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-tartronsäure-diäthylester
35 g 2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-natriumsalz, 27 g Brommalonsäurediäthylester, 1 ml Dimethylformamid und 150 ml Toluol werden 18 Stunden bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20°C und dem Absaugen des Na-bromids wird vom Filtrat das Toluol und der Überschuss Brommalonsäurediäthylester abdestilliert.
Man erhält 47 g hellgelbes Öl = 97 % d. Th. n[tief]D[hoch]25 : 1.5337
Beispiel 92:
2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-glycinmethylester
Zu 14 g (0,152 Mol) frisch aus dem Glycinmethylesterchlorhydrat freigesetzter Glycinester gelöst in 80 ml Toluol wird bei 10° - 15°C eine Lösung von 24 g (0,076 Mol) 2-[4´-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid in 40 ml Toluol in 30 Min. zugetropft. Anschließend wird 2 Stunden bei 15° - 22°C gerührt. Das entstandene Glycinmethylesterchlorhydrat wird abgesaugt. Vom Filtrat wird das Toluol im Vakuum abdestilliert.
Man erhält 30 g hellgelbes Öl n[tief]D[hoch]25 : 1,5652
Biologische Beispiele: Herbizide
Beispiel I: Vorauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver oder Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschließend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Bonitierung nach dem Schema von Bolle (s. Bonitierungsschema) festgehalten.
Die in Tabelle I aufgeführten erfindungsgemäßen Präparate zeigen eine sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser, die bei den meisten Arten auch bei der niedrigsten Dosierung von 0,15 kg Aktivsubstanz/ha noch gegeben ist. Die Vergleichspräparate Fluorodifen und Mecoprop waren wesentlich schwächer in ihrer Wirkung gegen Gräser. Ähnlich gute Wirkung gegen Gräser zeigten noch folgende erfindungsgemäße Präparate gemäß den Beispielen Nr. 1, 10, 11, 13, 26, 37, 38, 41, 43, 44, 47, 54 und 57.
Beispiel II: Nachauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver oder Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Wirkung der Präparate bonitiert.
Die in Tabelle II aufgeführten erfindungsgemäßen Präparate zeigen eine gute bis sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser und sind den Vergleichsmitteln Fluorodifen und Mecoprop über- legen. Ähnlich gute Wirkung gegen Gräser zeigten noch folgende erfindungsgemäße Präparate gemäß den Beispielen Nr. 1, 10, 11, 13, 26, 37, 38, 41, 43, 44, 47, 54 und 57.
Beispiel III:
In einem weiteren Versuch mit gleicher Methodik wie im Beispiel II (Nachauflaufbehandlung) wurden verschiedene Kulturpflanzen mit Suspensionen oder Emulsionen der in den Beispielen I und II genannten erfindungsgemäßen Substanzen besprüht. Selbst in der hohen Dosierung von 2,5 kg/ha zeigten Sojabohne, Erdnuss, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Lein, Kohl, Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak, Karotte, Sellerie und Zuckerrübe keine Schäden. Gerste und Weizen zeigten keine Reaktion auf die Präparate gemäß den Beispielen 2, 8, 11, 38, 47, 56 und 57.
Ähnliche Resultate erhält man, wenn man die Substanzen im Vorauflaufverfahren auf die Bodenoberfläche spritzt.
Man kann also mit erfindungsgemäßen Substanzen grasartige Unkräuter wie Flughafer (Avena), Ackerfuchsschwanz (Alopercurus), Reygras (Lolium), Borsten-, Hühner- und Bluthirse (Setaria, Echinochloa, Digitaria) in dikotylen Kulturen bekämpfen. Man kann mit einigen der beanspruchten Substanzen sogar grasartige Unkräuter in Getreidekulturen, die ja bekanntlich ebenfalls Gräser sind, selektiv kontrollieren.
Beispiel IV:
Erfindungsgemäße Verbindungen waren in einem Versuch, in dem sie nach dem Auflaufen versprüht wurden, vorzüglich wirksam gegen Alopercurus und Setaria und schonten gleichzeitig Gerste und Weizen (Tabelle IV). Ähnlich wirkten die Präparate aus Beispiel Nr. 43 und 53.
Bonitierungsschema
nach Bolle (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92 - 94)
Tabelle I:
Unkraut-Bonitierungszahlen bei Vorauflaufbehandlung
Tabelle II:
Unkraut-Bonitierungszahlen bei Nachauflaufbehandlung
Tabelle IV:
Unkraut- und Kulturpflanzen-Bonitierungszahlen bei Nachauflaufbehandlung
Biologische Beispiele: Fungizide
Beispiel V:
Ustilago nuda-infiziertes Gestensaatgut (Befallsgrad 15 %) wurde mit erfindungsgemäßen Verbindungen in den in Tabelle V angegebenen Anwendungskonzentrationen gebeizt, in Töpfe ausgesät und zunächst bei niedrigen, später bei höheren Temperaturen (20°C) in einem Gewächshaus aufgezogen. 10 - 12 Wochen später wurden jeweils die gesunden sowie die mit Ustilago nuda befallenen Halme ausgezählt, der jeweilige Befallsgrad ermittelt und schließlich der Wirkungsgrad errechnet.
In diesem und den folgenden Beispielen stehen die Buchstaben A bis E für die nachstehend genannten Vergleichsmittel:
A = Kombinationspräparat aus 5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid und Methoxyäthyl-Hg-silikat
B = Mangan-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat
D = Tetramethylthiuram-disulfid (TMTD)
E = S-äthyl-N-(3-dimethylaminopropyl)-thiolcarbamat-hydrochlorid (Prothiocarb).
Tabelle V:
Aus Tabelle V geht die hervorragende, dem Vergleichsmittel A überlegene Wirkung der beanspruchten Verbindungen gegen Ustilago nuda hervor.
Beispiel VI:
Natürlich mit Helminthosporium gramineum infiziertes Sommergersten-Saatgut mit einem Befallsgrad von 24 % wurde mit beanspruchten Verbindungen (50 %ige Beizmittel) in den in Tabelle VI angegebenen Konzentrationen gebeizt. Die Aussaat des Saatgutes erfolgte in Schalen, die anschließend in ein Gewächshaus gestellt wurden. Später wurden sowohl die mit Helminthosporium gramineum befallenen Pflanzen als auch die gesunden Pflanzen ausgezählt, der jeweilige Befallsgrad ermittelt und schließlich der Wirkungsgrad errechnet (Tabelle VI).
Tabelle VI:
Die Ergebnisse in Tabelle VI zeigen die ausgezeichnete Helminthosporium-Wirkung der beanspruchten Verbindung und die Überlegenheit dieser quecksilberfreien Verbindung sowohl gegenüber dem quecksilberfreien Vergleichsmittel B als auch dem quecksilberhaltigen Vergleichsmittel A.
Beispiel VII:
Natürlich mit Phoma betae verseuchtes Zuckerrübensaatgut mit einem Befallgrad von ca. 60 % wurde mit der beanspruchten Verbindung gebeizt, in Schalen ausgelegt und in einem Gewächshaus bei 20°C aufgezogen. 3 Wochen nach Aussaat wurden die Zuckerrüben-Pflänzchen auf Befall mit Phoma betae untersucht und der Wirkungsgrad der beanspruchten Verbindung ermittelt.
Tabelle VII:
Beispiel VIII:
In einem gleichmäßig und stark mit Pythium ultimum verseuchten Boden wurde die beanspruchte Verbindung gleichmäßig eingemischt und verteilt. Der so behandelte Boden wurde in Plastiktöpfe abgefüllt und jeder Topf anschließend mit 10 Erbsensamen besät. 8 - 10 Tage nach Aussaat erfolgte die Auswertung der Versuche, indem die Zahl der aufgelaufenen, gesunden Pflanzen ermittelt und der Wirkungsgrad der beanspruchten Verbindung errechnet wurde. Als Kontrollen dienten Töpfe mit infizierter unbehandelter Erde.
Tabelle VIII:
Aus den Tabellen VII und VIII ist die hervorragende, den Vergleichsmitteln D und E überlegene fungizide Wirkung der beanspruchten Verbindung ersichtlich.

Claims (6)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel I in der
R, R[tief]1 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen,
(C[tief]1-C[tief]4)-Halogenalkyl, (C[tief]1-C[tief]4)-Alkyl, Nitro,
(C[tief]1-C[tief]4)-alkoxy oder (C[tief]1-C[tief]4)-Alkylthio,
n, n[tief]1 ganze Zahlen von 0 bis 3,
X -0- oder -CH[tief]2-,
Y O, S, NH und
Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel
A eine gegebenenfalls durch -CH[tief]3, -C[tief]2H[tief]5, -COCH[tief]3
oder einen weiteren Rest der Formel -COOR[tief]3 substituierte
Methylengruppe oder einen gegebenenfalls ein- oder zweimal durch (C[tief]1-C[tief]4)Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenylenrest, und
R[tief]3 (C[tief]1-C[tief]4)Alkyl
bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise entweder
a) Verbindungen der allgemeinen Formel II
oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der Formel III oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit Verbindungen der Formel V oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel I.
4. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel I.
5. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Ungräsern.
6. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Schadpilzen.
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