DE2623845A1 - Thiophosphonic and thiophosphinic acid halides prodn. - by reacting phosphonic or phosphinic acid halides with thiophosphoryl chloride - Google Patents
Thiophosphonic and thiophosphinic acid halides prodn. - by reacting phosphonic or phosphinic acid halides with thiophosphoryl chlorideInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- und Thiophosphin-Process for the production of thiophosphonic and thiophosphine
säurehalogeniden Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues verbessertes Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- und Thiophosphinsäurelialogeniden aus den technisch leicht zugänglichen Phosphonsäure- bzw. Phosphinsäurehalogeniden.Acid Halides The present invention relates to a new and improved one Process for the preparation of thiophosphonic and thiophosphinic acid from the technically easily accessible phosphonic acid or phosphinic acid halides.
Die bisher bekannt gewordenen Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- und Thiophosphinsäurehalogeniden aus den Phosphon- bzw. Phosphinsäurehalogeniden verlaufen im wesentlichen nach zwei Methoden (Houben-eyl, Methoden der organischen Chemie, @@, XII/1, 1963, Seite 273 und 553), bei denen die Phosphon- bzw. Phosphinsäurehalogenide durch Umsetzung mit Die phosphorpentasulfid oder Thiophosphorylchlorid sulfuriert werden.The previously known processes for the production of thiophosphonic and thiophosphinic acid halides from the phosphonic or phosphinic acid halides proceed essentially according to two methods (Houben-eyl, methods of organic Chemie, @@, XII / 1, 1963, pages 273 and 553), in which the phosphonic or phosphinic acid halides sulfurized by reaction with phosphorus pentasulfide or thiophosphoryl chloride will.
Bei dem ersten Verfahren entsteht als zwangsläufiges Folgeprodukt der Reaktion das Diphosphorpentoxid, welches zur Brzielung brauchbarer Ausbeuten eine aufwendige Aufarbeitungstechnik erforderlich macht. Dagegen verläuft das zweite Verfahren nur unter Druck, offensichtlich um hohe Reaktionstemperaturen erzielen zu können.The first process creates an inevitable follow-up product of the reaction, the diphosphorus pentoxide, which is used to achieve useful yields makes a complex reconditioning technique necessary. The second, on the other hand, takes place Process only under pressure, obviously in order to achieve high reaction temperatures to be able to.
Es ist weiterhin bereits bekannt, daß man die Sulfurierung von Chlormethyl-methylphosphinsäurechlorid auch unter Atmospharendruck bei der Siedetemperatur des Thiophosphorylchlorids durchführen kann (L.C.D. Groenweghe, J.H. Payne, J.Amer.Chem.Soc. 83, 1961, 1811-1813). Allerdings verlangt diese Reaktion eine sehr lange, technisch uninteressante Reaktionszeit (30 Stunden) und die Anwendung eines Katalysatorsystems aus Aluminiumperchlorid und Phosphortrichlorid. Die Gesamtausbeute beträgt nur etwa 50 .It is also already known that the sulfurization of chloromethyl-methylphosphinic acid chloride also perform under atmospheric pressure at the boiling point of thiophosphoryl chloride can (L.C.D. Groenweghe, J.H. Payne, J.Amer.Chem.Soc. 83, 1961, 1811-1813). However, this reaction requires a very long, technically uninteresting one Reaction time (30 hours) and the use of a catalyst system made from aluminum perchloride and phosphorus trichloride. The total yield is only about 50.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon-und Thiophosphinsäurehalogeniden gefunden, welches die Nachteile der bekannten Verfahren überwindet und in einem einfachen technischen Prozeß in sehr guten Ausbeuten zu den gewunschten Produkten führt.A process has now been found for the preparation of thiophosphonic and thiophosphinic acid halides found, which overcomes the disadvantages of the known method and in one simple technical process in very good yields to the desired products leads.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- und Thiophosphinsäurehalogeniden der allgemeinen Formel wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen oder einen Arylrest mit 6 bis 10 C-Atomen darstellt, wobei diese Reste ein- bis dreimal, vorzugsweise einmal durch Chlor, Brom, Alkyl-, Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, X Halogen, bevorzugt Chlor, bedeutet und Ri Bedeutungen wie R oder X hat, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphon- oder Phosphinsäurehalogenide der Formel in der R, Ri und X die oben genannten Bedeutungen haben, mit Thiophosphorylchlorid bei Temperaturen von +1400 bis 2500C, vorzugsweise von +1500 bis 2000C, und bei etwa Atmosphärendruck umsetzt und das gebildete Phosphoroxychlorid laufend abdestilliert.The invention thus provides a process for the preparation of thiophosphonic and thiophosphinic acid halides of the general formula where R is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl radical with 2 to 20 carbon atoms, an aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms or an aryl radical with 6 to 10 carbon atoms, these radicals one to three times , preferably can be substituted once by chlorine, bromine, alkyl, alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms, X is halogen, preferably chlorine, and Ri has meanings such as R or X, characterized in that phosphonic or phosphinic acid halides are the formula in which R, Ri and X have the meanings given above, is reacted with thiophosphoryl chloride at temperatures from +1400 to 2500C, preferably from +1500 to 2000C, and at about atmospheric pressure and the phosphorus oxychloride formed is continuously distilled off.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmaßjg derart durchgefuhrt, dap man die Phosphon- und Phosphinsäurehalogenide der Formel II auf die benötigte Reaktionstemperatur erhitzt und das Thiophosphorychlorid bei guter Durchmischung etwa in dem Maße zudosiert, wie es sich umsetzt, unter gleichzeitiger Erhaltung der Reaktionstemperatur und Abdestillieren des gebildeten Phosphoroxychloride.The method according to the invention is expediently carried out in such a way that dap the phosphonic and phosphinic acid halides of the formula II to the required level Reaction temperature heated and the thiophosphorychloride with good mixing dosed approximately to the extent that it is converted, while maintaining it at the same time the reaction temperature and distilling off the phosphorus oxychloride formed.
Es ist aber auch möglich, das Phosphonsaure- bzw. Phosphinsäurehalogenid zusammen mit Thiophosphohylchlorid auf die Reaktionstemperatur zu erhitzen, wobei gegebenenfalls ein Teil des Thiophosphorylchlorids abdestilliert, und nach Erreichen der gewünschten Reaktionstemperatur das noch benötigte Thiophosphorylchlorid wie beschrieben nachzugeben.But it is also possible to use the phosphonic acid or phosphinic acid halide together with thiophosphohyl chloride to heat to the reaction temperature, wherein optionally a part of the thiophosphoryl chloride distilled off, and after reaching the desired reaction temperature the still required thiophosphoryl chloride such as to give in as described.
Die Verwendung der beschriebenen Katalysatoren (J.Amer.ChemSon.83 1961 1811-1813) ist für das vorliegende Verfahren überraschenderweise nicht vorteilhaft, sie bewirkt im Gegenteil Ausbeuteminderungen und Zersetzungen (s. das Vergleichsbeispiel).The use of the catalysts described (J.Amer.ChemSon. 83 1961 1811-1813) is surprisingly not advantageous for the present process, on the contrary, it causes yield reductions and decomposition (see the comparative example).
Als Ausgangsprodukte der Formel II können beispielsweise folgende Phosphon- und Phosphinsäurehalogenide eingesetzt werden: Methanphosphonsäuredichlorid, Aethanphosphonsäuredichlorid, Propanphosphonsäuredichlorid, Hexanphosphonsäuredichlorid, Oktanphosphonsäuredichlorid, Hexadecanphosphonsäuredichlorid, Chlormethanphosphonsäuredichlorid, Chloräthanphosphonsäuredichlorid, Vinylphosphonsäuredichlorid, Phenylphosphonsäuredichlorid, Benzylphosphonsäuredichlorid, Tolylphosphonsauredichlorid, Dimethylphosphinsäurechlorid, Methyläthylphosphinsäurechlorid, Methyl-chloräthylphosphinsäurechlorid, Methylvinylphosphinsäurechlorid, Methylphenylphosphinsäurechlorid bzw. auch die entsprechenden Bromide.The following can, for example, be used as starting products of the formula II Phosphonic and phosphinic acid halides are used: Methanephosphonic acid dichloride, Ethanephosphonic acid dichloride, propanephosphonic acid dichloride, hexanephosphonic acid dichloride, Octane phosphonic acid dichloride, hexadecane phosphonic acid dichloride, chloromethane phosphonic acid dichloride, Chlorethane phosphonic acid dichloride, vinyl phosphonic acid dichloride, phenylphosphonic acid dichloride, Benzylphosphonic acid dichloride, tolylphosphonic acid dichloride, dimethylphosphinic acid chloride, Methylethylphosphinic acid chloride, methyl-chlorethylphosphinic acid chloride, methylvinylphosphinic acid chloride, Methylphenylphosphinic acid chloride or the corresponding bromides.
Als Reste R, gegebenenfalls-auch als Ri (für Ri i Halogen), sind bevorzugt (Cj -C6 )-Alkyl, insbesondere (C1-C)-Alkyl, Allyl, Vinyl, Benzyl, Phenyl, die wie oben genannt substituiert sein können.As radicals R, optionally also as Ri (for Ri i halogen), are preferred (Cj -C6) -alkyl, in particular (C1-C) -alkyl, allyl, Vinyl, benzyl, Phenyl, which can be substituted as mentioned above.
Stöchlometrlsch wird pro Sauerstoffatom ein Molekul Thiophosphorylchlorid benötigt. Im allgemeinen ist es aber vorteilhaft, einen Ueberschup an Thiophosphorylchlorid einzusetzen. Dieser ist in erster Linie abhängig von der Leistungsfähigkeit der für die Abtrennung des Phosphoroxychlorids verwendeten Vorrichtung bzw.One molecule of thiophosphoryl chloride per oxygen atom is stoichlometric needed. In general, however, it is advantageous to have an excess of thiophosphoryl chloride to use. This is primarily dependent on the performance of the Device used for the separation of the phosphorus oxychloride or
Fraktionieraufsatzes und kann 10 bis 100 %oder auch mehr betragen.Fraktionieraufsatzes and can be 10 to 100% or more.
An die Reinheit des verwendeten Thiophosphorylchlorids werden keine hohen Anforderungen gestellt. Es lassen sich ohne Nachteile auch technische ProdXite, die noch Anteile an Phosphoroxychlorid enthalten, verwenden.In terms of the purity of the thiophosphoryl chloride used, no high demands. Technical ProdXite, which still contain phosphorus oxychloride.
Es ist bisweilen vorteilhaft, die Abtrennung des gebildeten Phosphoroxychlorids vom Thiophosphorylchlorid nicht schon wäS-rend der Reaktion vollständig durchzuführen, sondern es zusammen mit gewissen Mengen an letzterem abzudestillieren, wobei das Verhältnis beider Chloride von der Wirksamkeit der eingesetzten Kolonne und/oder dem Durchsatz durch diese abhängt, und dann in einer weiteren Fraktionierung die vollständige Trennung von Phosphoroxychlorid und Thiophosphorylchlorid durchzuführen.It is sometimes advantageous to separate off the phosphorus oxychloride formed of thiophosphoryl chloride not to be carried out completely during the reaction, but rather to distill it off together with certain amounts of the latter, whereby the Ratio of the two chlorides to the effectiveness of the column used and / or the throughput through this depends, and then in a further fractionation the perform complete separation of phosphorus oxychloride and thiophosphoryl chloride.
Das dabei erhaltene Thiophosphorylchlorid kann dann für weitere Reaktionen wieder eingesetzt werden.The thiophosphoryl chloride thus obtained can then be used for further reactions to be reinstated.
Es kann vorteilhaft sein, zur Vermeidung von Verfärbungen des Reaktionsgemisches die Sulfurierung in einer Inertgasatmosphäre durchzuführen. Als Inertgase kommen beispielsweise Stickstoff, Argon oder Kohlendioxid in Frage.It can be advantageous to avoid discoloration of the reaction mixture carry out the sulfurization in an inert gas atmosphere. Come as inert gases for example nitrogen, argon or carbon dioxide in question.
Die Reaktion kann auch in Gegenwart eines oberhalb der Reaktionstemperatur siedenden inerten Lösungsmittels wie z.B. o-Dichlorbenzol, Dichlortoluol, Mono- oder Dichlorxylol durchgeführt werden.The reaction can also be carried out in the presence of one above the reaction temperature boiling inert solvent such as o-dichlorobenzene, dichlorotoluene, mono- or dichloroxylene can be carried out.
Nach beendeter Reaktion können die als Rohprodukte anfalenden Thiophosphon- bzw. Thiophosphinsäurehalogenide in konventioneller Weise gereinigt werden, vorteilhaft durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck Die Thiophosphon- bzw. Thiophosphinsäurehalogenide stellen wichtige Zwischenprodukte für Pflanzenschuzmittel, polymere Organophosphor-Verbindungen, selektive Extraktionsmittel und Zusätze für druckfeste Oele dar.After the reaction has ended, the thiophosphonic which are obtained as crude products can or thiophosphinic acid halides are purified in a conventional manner, advantageous by fractional distillation under reduced pressure. Thiophosphinic acid halides are important intermediates for pesticides, polymeric organophosphorus compounds, selective extractants and additives for pressure-resistant oils.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
Beispiel 1: In einem 1 Ltr. Rundkolben, ausgerüstet mit Tropftrichter, Thermometer, Rührer und einer 100 cm-Silbermantelkolonne mit aufgesetztem Kolonnenkopf werden 167 g (1,0 Mol) Chlormethanphosphonsäuredichlorid vorgelegt und auf 1700C Innentemperatur aufgeheizt. Innerhalb von 12 Stunden tropft man bei dieser Temperatur langsam 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid ein. Am Kopf der Kolonne wird dabei laufend ein Gemisch aus Phosphoroxychlorid und Thiophosphorylchlorid im Siedebereich von 1050 -1180C abgenommen.Example 1: In a 1 liter round bottom flask equipped with a dropping funnel, Thermometer, stirrer and a 100 cm silver jacketed column with attached column head 167 g (1.0 mol) of chloromethanephosphonic acid dichloride are presented and heated to 1700C Internal temperature heated up. It is added dropwise at this temperature over the course of 12 hours slowly in 338 g (2.0 moles) thiophosphoryl chloride. At the top of the column it is continuously a mixture of phosphorus oxychloride and thiophosphoryl chloride in the boiling range decreased from 1050 -1180C.
Nach vollständigem Zutropfen wird noch 1 Stunde bei 1700C nachgerührt. Der Kolbeninhalt wird nach dem Abkühlen im Wasserstrahlvakuum fraktioniert destilliert.After the dropwise addition is complete, the mixture is stirred at 170 ° C. for a further hour. After cooling, the contents of the flask are fractionally distilled in a water jet vacuum.
Man erhält das Chlormethanthiophosphonsäuredichlorid als farblose Flüssigkeit in reiner Form.The chloromethane thiophosphonic acid dichloride is obtained as a colorless one Liquid in its pure form.
Ausbeute: 151 g (82,5 % d. Th.) Kp10:62°-64°C CH2C15PS MG 183,2 Analyse: ber.: C 6,55 ; H 1,09 %; P 16,9 0; S 17,4 %; Cl 58,0 % gef.: C 6,5 $; H 1,0 %; P 16,8 %; S 17,6 %; C1 58,1 p Beispiel 2-: In der in Beispiel (1) beschriebenen Versuchsanordnung werden bei 165°-170°C 147 g (1,0 Mol) Aethanphosphonsäuredichlorid mit 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid umgesetzt. Nach beendetem Zutropfen wird noch 1 Stunde bei 1700C nachgerührt.Yield: 151 g (82.5% of theory) boiling point: 62 ° -64 ° C. CH2C15PS MW 183.2 Analysis: Calcd .: C 6.55; H 1.09%; P 16.9 0; S 17.4%; Cl 58.0% Found: C 6.5 $; H 1.0%; P. 16.8%; S 17.6%; C1 58.1 p Example 2-: In the test arrangement described in example (1) are at 165 ° -170 ° C 147 g (1.0 mol) of ethanephosphonic acid dichloride with 338 g (2.0 Mol) thiophosphoryl chloride implemented. After the end of the dropwise addition, there is a further 1 hour stirred at 1700C.
Durch fraktionierte Destillation erhält man das Aethanthiophosphonsäuredichlorid in reiner Form.The ethanethiophosphonic acid dichloride is obtained by fractional distillation in pure form.
Ausbeute: 135 g (83 % d. Th.) Kp23: 76°-78°C C2H5Cl2PS MG 162,8 Analyse: ber.: S 19,6 ?; C1 43,5 % gef.: S 19,4%; Cl 43,4 % Beispiel 3: 161 g (1,0 Mol) Propanphosphonsäuredichlorid werden in der beschriebenen Weise mit 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid bei 170°C umgesetzt. Da die gaschromatografische Untersuchung des Reaktionsgemisches zeigt, daß nur ca. 75 % des eingesetzten Phosphonsäuredichlorias sulfuriert sind, werden erneut innerhalb von 8 Stunden bei 1700C 169 g (1,0 Mol) Thiophosphorylchlorid eingetropft. Nach entsprechender Aufarbeitung erhält man reines Propanthiophosphonsäuredichlorid.Yield: 135 g (83% of theory), boiling point 23: 76 ° -78 ° C. C2H5Cl2PS, MW 162.8 Analysis: calc .: S 19.6?; C1 43.5% found: S 19.4%; Cl 43.4% Example 3: 161 g (1.0 mol) propanephosphonic acid dichloride are in the manner described with 338 g (2.0 mol) of thiophosphoryl chloride 170 ° C implemented. As the gas chromatographic examination of the reaction mixture shows that only about 75% of the phosphonic acid dichloride used is sulfurized, 169 g (1.0 mol) of thiophosphoryl chloride are again within 8 hours at 1700C dripped in. After appropriate work-up, pure propanthiophosphonic acid dichloride is obtained.
Ausbeute: 159 g (90 % d. Th.) Kp12: 66°-68°C C3H7Cl2PS MG 176,8 Analyse: ber.: S 18,09 %; Cl 40,0 % gef.: S 17,9 %; Cl 40,7 % Beispiel 4: 181 g (1,0 Mol) 2-Chloräthanphosphonsäuredichlorid und 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid werden bei 1500 - 160°C in der beschriebenen Weise zur Reaktion gebracht. Die anschließende fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck liefert die folgenden Produkte: 1. Vinylthiophosphonsäuredichlorid Ausbeute: 38,6 g (24 d0 d. Th.) Kp22: 68°-69°C C2H3Cl2PS MG 160,8 Analyse: ber.: S 19,9 %; C1 44,0 % gef.: S 19,6 %; Cl 44,5 % 2. 2-Chloräthanthiophosphonsäuredichlorid Ausbeute: 102,5 g (52 % d. Th.) Kp20: 103° - 104°C C2H4Cl3PS MG 197,2 Analyse: bar.: 16,2 %; Cl 53,8 % gef.: S 16,0 %; C1 53,0 ç Beispiel 5: 117 g (0,6 Mol) Phenylphosphonsäuredichlorid werden bei 1700C mit 203 g (1,2 Mol) Thiophosphorylchlorid in der beschriebenen Weise umgesetzt. Nach beendetem Zutropfen wird noch 1 Stunde bei l600C nachgerührt. Die fraktionierte Destillation liefert das reineisphenylthiophosphonsäuredichlorid.Yield: 159 g (90% of theory) boiling point: 66 ° -68 ° C. C3H7Cl2PS MW 176.8 Analysis: calc .: S 18.09%; Cl 40.0% found: S 17.9%; Cl 40.7% Example 4: 181 g (1.0 mol) 2-chloroethane phosphonic acid dichloride and 338 g (2.0 mol) of thiophosphoryl chloride brought to reaction at 1500-160 ° C. in the manner described. The subsequent fractional distillation under reduced pressure gives the following products: 1. Vinylthiophosphonic acid dichloride Yield: 38.6 g (24 d0 of theory), boiling point 22: 68 ° -69 ° C C2H3Cl2PS MW 160.8 Analysis: calc .: S 19.9%; C1 44.0% found: S 19.6 %; Cl 44.5% 2. 2-chloroethanthiophosphonic acid dichloride Yield: 102.5 g (52% of theory) Th.) Bp20: 103 ° -104 ° C C2H4Cl3PS MW 197.2 Analysis: bar .: 16.2%; Cl 53.8% found: S 16.0%; C1 53.0 ç Example 5: 117 g (0.6 mol) of phenylphosphonic acid dichloride become reacted at 1700C with 203 g (1.2 mol) of thiophosphoryl chloride in the manner described. After the end of the dropwise addition, the mixture is stirred at 160 ° C. for a further hour. The fractional Distillation yields the pure isphenylthiophosphonic acid dichloride.
Ausbeute: 107 g (85 % d. Th.) Kp0,6: 93° - 94°C C6H5Cl2P MG 210,8 Analyse: ber.: C 31,1 %; H 2,3 %; Cl 33,6 % gef.: C 34,6 %; H 2,5 %; Cl 34,0 ß Beispiel 6: In der oben beschriebenen Versuchsanordnung werden 110,2 g (0,75 Mol) Chlormethyl-methylphosphinsäurechlorid bei 165° -1700C mit 253 g (1,5 Mol) Thiophosphorylchlorid umgesetzt.Yield: 107 g (85% of theory) bp 0.6: 93 ° -94 ° C. C6H5Cl2P mw 210.8 Analysis: Calculated: C 31.1%; H 2.3%; Cl 33.6% Found: C 34.6%; H 2.5%; Cl 34.0 ß example 6: In the experimental arrangement described above, 110.2 g (0.75 mol) of chloromethylmethylphosphinic acid chloride are used reacted at 165 ° -1700C with 253 g (1.5 mol) of thiophosphoryl chloride.
Nach einstündigem Nachrühren bei 1700C wird das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert ur£d reines Chlormethyl-methylthiophosphinsäurechlorid erhalten.After stirring for one hour at 170 ° C., the reaction mixture becomes fractionated distilled to obtain pure chloromethylmethylthiophosphinic acid chloride.
Ausbeute 6,4 (79 % d. Th.) Kp1,0: 70° - 71°C C2H5Cl2PS MG 162,8 Analyse: ber.: S 12,6 %; Cl 43,5 % gef.: S 19,2 %; Cl 43,7 % Beispiel 7: Analog dem Beispiel (6) werden bei 1600C 126 g (1,0 Mol) Methyl-äthylphosphinsäurechlorid und 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid zur Reaktion gebracht. Die fraktionierte Destillation liefert das reine Methyl-äthylthiophosphinsäurechlorid.Yield 6.4 (79% of theory) Bp 1.0: 70 ° - 71 ° C C2H5Cl2PS MW 162.8 Analysis: calc .: S 12.6%; Cl 43.5% found: S 19.2%; Cl 43.7% Example 7: Analogous to the example (6) 126 g (1.0 mol) of methyl-ethylphosphinic acid chloride and 338 g are obtained at 1600C (2.0 mol) thiophosphoryl chloride reacted. Fractional distillation supplies the pure methyl ethylthiophosphinic acid chloride.
Ausbeute: 119 g (83 % d. Th.) Kp12: 890-900C C3H8ClPS MG 142,4 Analyse: ber.: S 22,5 %; Cl 29,9 % gef.: S 22,5 %; Cl 25,0 % Vergleichsbeispiel Analog der Verfahrensvorschrift von Beispiel (1) werden 167 g (1,0 Mol) Chlormethanphosphonsäuredichlorid mit 1,3 g (1 Gew.-%) aluminiumtrichlorid und 338 g (2,0 Mol) Thiophosphorylchlorid umgesetzt. Nach vollständigem Zutropfen des Thiophosphorylchlorids wird noch 1 Stunde bei 1700C nachgerührt. Der Lolbeninhalt wird nach den Abkühlen fraktioniert destilliert.Yield: 119 g (83% of theory) bp12: 890-900C C3H8ClPS MW 142.4 analysis: calc .: S 22.5%; Cl 29.9% found: S 22.5%; Cl 25.0% Comparative Example Analogous to that Procedure for example (1) is 167 g (1.0 mol) of chloromethanephosphonic acid dichloride with 1.3 g (1% by weight) aluminum trichloride and 338 g (2.0 mol) thiophosphoryl chloride implemented. After the thiophosphoryl chloride has been completely added dropwise, another 1 hour stirred at 1700C. The piston contents are fractionally distilled after cooling.
Ausbeute: 89,9 g (A9 % d. Th.) Kp1o; 62° - 63°C Der Destillationsrückstand im Kolben ist dunkel verfärbt und polymer.Yield: 89.9 g (A9% of theory) Kp10; 62 ° - 63 ° C The distillation residue in the flask is dark colored and polymeric.
Claims (1)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762623845 DE2623845A1 (en) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | Thiophosphonic and thiophosphinic acid halides prodn. - by reacting phosphonic or phosphinic acid halides with thiophosphoryl chloride |
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| DE19762623845 DE2623845A1 (en) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | Thiophosphonic and thiophosphinic acid halides prodn. - by reacting phosphonic or phosphinic acid halides with thiophosphoryl chloride |
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ID=5979165
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| DE (1) | DE2623845A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0257380A3 (en) * | 1986-08-09 | 1989-05-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of thiophosphinic acid chlorides |
-
1976
- 1976-05-28 DE DE19762623845 patent/DE2623845A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0257380A3 (en) * | 1986-08-09 | 1989-05-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of thiophosphinic acid chlorides |
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