DE2613603A1 - Dry lithographic printing matrix - based on ink releasing polymer and sensitised adhesive silicone fluid - Google Patents
Dry lithographic printing matrix - based on ink releasing polymer and sensitised adhesive silicone fluidInfo
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Abstract
Description
Wasserfreie lithografische Druckmatrize und Verfahren zu deren Herstellung Es ist kürzlich gefunden worden, dass die Notwendigkeit einer Fliesslösung auf einer Druckmatrize umgangen werden kann, sofern die Matrize in den nicht mit dem Bild versehenen Bereichen mit einem Siliconelastomeren überzogen ist, welcher farbfreisetzend (ink-releasing) ist.Anhydrous lithographic printing stencils and processes for their manufacture It has recently been found that the need for a flow solution on a Print matrix can be bypassed provided the matrix is not in the picture provided areas is coated with a silicone elastomer, which releases color (ink-releasing) is.
Es sind jedoch bei der Anwendung von Siliconelastomer-Matrizen, die manchmal auch als wasserfreie lithografische Matrizen bezeichnet werden, Schwierigkeiten aufgetreten. Beispielsweise ist es wegen ihres Haftungs- oder Nichthaftungscharakters schwierig gewesen, die Bildpartikel an dem Silicon zur Schaffung eines dauerhaften Bildmusters anzuhaften, ohne den Haftungscharakter der Nichtbildbereiche zu verschlechtern.However, when using silicone elastomer matrices, the sometimes referred to as anhydrous lithographic stencils, encounter difficulties occurred. For example, it is because of their liability or non-liability nature been difficult to get the image particles on the silicone to create a permanent To adhere the image pattern without deteriorating the adhesion character of the non-image areas.
Die Erfindung betrifft eine neuartige Bildaufbringung auf derartige Matrizen.The invention relates to a novel image application to such Matrices.
Es ist nunmehr gefunden worden, dass wasserfreie lithografische Matrizen erzeugt werden können, bei denen es weder erforderlich ist, Bildpartikelchen hierauf zu fixieren, noch das Silicon in Bildkonfiguration zu entfernen, um aus dem darunter liegenden Substat zu drucken. Insbesondere ist gefunden worden, dass, wenn ein geeignetes Matrizensubstrat mit einer Lösung beschichtet wird, die einen Siliconelastomergummi, der zu einem Haftungszustand härtbar ist, oder ein Siliconblockcopolymeres, das haftende Siliconsegmente und Nichtsiliconsegmente enthält, ein Siliconpolymeres, das reaktive anhängende Wasserstoffatome aufweist, und ein Sensibilisierungsmittel für diese reaktiven Wasserstoffatome, dAs durch elektromagnetische Strahlung aktiviert wiri , umfasst, dass die resultierende Platte in den Bildbereichen dadurch farbannehmend gemacht werden kann, dass man die Platte aktivierender elektromagnetischer Strahlung bildweise unterwirft. Der Silicongummi, sofern dieser Anwendung findet, wird sodann in den Hintergrundbereichen gehärtet. Wenn jedoch ein Siliconblockcopolymeres angewandt wird, welches bereits elastomer ist, ist keine Nachbehandlung nach der Bildaufbringung erforderlich. Es ist überraschend, dass die Aussetzung in aktivierende elektromagnetische Strahlung bewirkt, dass die Beschichtung eine irreguläre farbannehmende Oberfläche ausbildet. Wenngleich die Anmelderin auf keine Theorie festgelegt werden will, so wird doch angenommen, dass die Aktivierung des Sensibilisierungsmittels bewirkt, dass das hoch-reaktive anhängende Wasserstoffsiliconpolymere rasch vernetzt, was zu hoch gestörten Oberflächenbereichen führt. Somit ist es weder erforderlich, ein teilchenförmiges Bildmaterial auf dem Silicon zu fixieren, noch das Silicon in den Bildbereichen zu entfernen, um den Druckvorgang durch ein darunter liegendes Substrat zu gestatten.It has now been found that anhydrous lithographic stencils can be generated in which it is not necessary to have image particles thereon to fix, still remove the silicone in picture configuration to get out of the one below lying substat to print. In particular, it has been found that when a suitable The die substrate is coated with a solution containing a silicone elastomer rubber, which is curable to an adherent state, or a silicone block copolymer which contains adhesive silicone segments and non-silicone segments, a silicone polymer, having reactive pendant hydrogen atoms, and a sensitizer for these reactive hydrogen atoms, activated by electromagnetic radiation wiri, includes that the resulting plate is thereby ink-accepting in the image areas can be made that one has the plate activating electromagnetic radiation subject to image by image. The silicone rubber, if this is used, is then hardened in the background areas. However, if a silicone block copolymer is used which is already elastomeric, is not an aftertreatment after image application necessary. It is surprising that the exposure in activating electromagnetic Radiation causes that the coating has an irregular ink-accepting quality Surface. Although the applicant is not committed to any theory wants, it is believed that the activation of the sensitizer causes the highly reactive pendent hydrogen silicone polymer to crosslink rapidly, which leads to highly disturbed surface areas. It is therefore not necessary to fix a particulate image material on the silicone, nor the silicone in the image areas to remove in order to prevent printing by an underlying Allow substrate.
Andere Vorteile gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor, in der nun zunächst geeignete Matrizenmaterialien, Bildaufbringungsverfahren und andere Aspekte der Erfindung im Detail beschrieben werden.Other advantages emerge from the description below, in the first of all suitable matrix materials, image application methods and others Aspects of the invention will be described in detail.
Matrizensubstrate, die zur Herstellung der Druckmatrize Anwendung finden können, sind selbsttragende Materialien, an denen das Silicon angehaftet werden kann, und welches ausreichend Wärme- und mechanische Stabilität aufweist, um die Anwendung unter stark variierenden Druck- und Handhabungsbedingungen zu gestatten. Beispielhafte geeignete Materialien sind Papier, Metall, wie Aluminium, Kunststoffe,wie Polyester, Polycarbonat, Polysulfon, Nylon und Polyurethan. Silbonpolymere, die angewandt werden können, um das Matrizensubstrat zu beschichten, umfassen Siliconhomopolymere und Siliconcopolymere, die eine Nicht-Silicon-Phase aufweisen.Die substrates that are used to manufacture the printing die are self-supporting materials to which the silicone adheres can be, and which has sufficient thermal and mechanical stability, to allow use under widely varying pressure and handling conditions. Exemplary suitable materials are paper, metal, such as aluminum, plastics, such as Polyester, polycarbonate, polysulfone, nylon and polyurethane. Silicone polymers that Can be used to coat the die substrate include silicone homopolymers and silicone copolymers that have a non-silicone phase.
Geeignete Silicone sind solche, die bisher in der wasserfreien Lithografie angewandt worden sind, welche reaktive Vernetzungsstellen aufweisen oder fähig sind, zu einem farbabstossenden elastomeren Zustand gehärtet zu werden. Beispielhaft für geeignete Silicongummis seien solche genannt, die nur methylenthaltende Gruppierungen in der Polymerkette aufweisen, wie beispielsweise Poly(dimethylsiloxan); Gummis, die sowohl iriethylals auch phenylenthaltende Gruppen in der Polymerkette aufweisen, sowie Gummis, die sowohl Methyl- als Vinylgruppen, Methyl- als auch Fluorgruppen oder Methyl-,Phenyl- und Vinylgruppen in der Polymerkette enthalten.Suitable silicones are those that have hitherto been used in anhydrous lithography have been used which have reactive crosslinking points or are capable of to be cured to an ink-repellent elastomeric state. Exemplary for Suitable silicone gums are those which contain only methyl groups have in the polymer chain, such as for example poly (dimethylsiloxane); Rubbers containing both diethyl and phenyl groups in the polymer chain as well as rubbers that contain both methyl, vinyl, methyl, and fluoro groups or contain methyl, phenyl and vinyl groups in the polymer chain.
Typische anhängende Gruppen, durch welche die Vernetzung erfolgen kann, umfassen Vinyl-,Hydroxyl-,Amino-, Isocyanat- und ThiowKxyanategruppen.Typical adherent groups through which networking occurs may include vinyl, hydroxyl, amino, isocyanate, and thiowkxyanate groups.
Multiblock- oder Polyblocksiliconpolymere, die angewandt werden können, umfassen Siliconsegmente, wie sie vorstehend beschrieben wurden und Nicht-Siliconsegmente. Typische Nicht-Siliconsegmente schliessen Polystyrol-,Poly(alphamethylstyrol) -,Poly (N-vinylcarbazol)-,Polycarbonat-und Polysulfonharze ein, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3 4o8 186 und 3 4o8 19o definiert sind, worauf ausdrücklich Bezug genommen wird. Die bestimmten Nicht-Siliconsegmente sind nicht kritisch, da es lediglich erforderlich ist, dass die Segmente nicht verträglich sind und eine Glasübergangstemperatur oberhalb Raumtemperatur aufweisen, welche bei Verwendung betroffen wird. Bevorzugt sind die Polyblockpolymeren von (AB)n-Typus. Ein beispielshaftes Herstellungsverfahren umfasst die Zugabe eines Siloxanes zu einem "lebenden" Polymeren (hergestellt durch nicht beendigte, anionische Polymerisationstechniken); vgl. J. C. Saam et al, Properties of Polystyrene - Polydimethylsiloxane Block Copolymers, land ECProd Res. and DEV. lo (März 1971); F.W. Billmeyer, Textbook of Polymer Science, 2. Auflage, Kapitel 1o und 11, Wiley - Interscience Publishers, (1971) und hiermit verbundene Bibliografien, und US-PS 3 665 o52, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.Multi-block or poly-block silicone polymers that can be applied include silicone segments as described above and non-silicone segments. Typical non-silicone segments include polystyrene, poly (alphamethylstyrene), poly (N-vinylcarbazole), polycarbonate and polysulfone resins, such as, for example are defined in U.S. Patents 3,4o8,186 and 3,4o8,190, whereupon expressly Is referred to. The particular non-silicone segments are not critical, since it is only necessary that the segments are incompatible and one Have glass transition temperature above room temperature, which when using is affected. Preferred are the (AB) n-type poly block polymers. An exemplary one Manufacturing process involves adding a siloxane to a "living" polymer (made by uncompleted anionic polymerization techniques); see J. C. Saam et al, Properties of Polystyrene - Polydimethylsiloxane Block Copolymers, country ECProd Res. and DEV. lo (March 1971); F.W. Billmeyer, Textbook of Polymer Science, 2nd Edition, Chapters 10 and 11, Wiley - Interscience Publishers, (1971) and hereby related bibliographies, and US Pat. No. 3,665,052, incorporated herein by reference will.
Die Zugabe des Siloxans zu dem noch aktiven Polymeren führt zur Bildung von Blockcopolymeren, die im wesentlichen von einer Verunreinigung durch Homopolymerfraktionen frei sind. Das relative Gewichtsverhältnis von Nicht-Silicon-segmenten zu Siliconsegmenten in dem Blockcopolymeren kann im Bereich von 5 : 95 bis 75 : 25 und vorzugsweise von 1o : 9o bis So : So liegen.The addition of the siloxane to the still active polymer leads to formation of block copolymers consisting essentially of one pollution are free by homopolymer fractions. The relative weight ratio of non-silicone segments to silicone segments in the block copolymer can range from 5:95 to 75: 25 and preferably from 1o: 9o to Sun: Sun lie.
Die relative Konzentration und die physikalischen Eigenschaften der Einzelsegmente des Multiblockcopolymeren werden vorzugsweise derartig geregelt, dass sichergestellt ist, dass der resultierende Copolymere ein heterophasiges Elastomermaterial darstellt, der wenig, sofern überhaupt, chemische Vernetzung der Copolymerkette aufweist.The relative concentration and physical properties of the Individual segments of the multiblock copolymer are preferably regulated in such a way that it is ensured that the resulting copolymer is a heterophasic elastomer material represents little, if any, chemical crosslinking of the copolymer chain having.
Siliconpolymere, die reaktive anhängende Wasserstoffatome aufweisen, die angewandt werden können, umfassen die vorstehend angeführten Silicone, in denen eine oder mehrere der Seitengruppen ein Wasserstoffatom darstellt. Ein geeignetes, handelsübliches Material stellt L-31 (Union Carbide Corporation) dar, welches eine Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit darstellt.Silicone polymers that have reactive pendent hydrogen atoms, which can be used include the above-mentioned silicones in which one or more of the side groups represents a hydrogen atom. A suitable Commercially available material is L-31 (Union Carbide Corporation) which is a Represents methylhydrogensiloxane liquid.
Sensibilisierungsmittel, die angewandt werden können, sind solche, die durch aktivierende elektromagnetische Strahlung, wie ultraviolettes Licht und dergleichen, aktiviert werden, um zu bewirken, dass das Silicon, das reaktive anhängende Wasserstoffatome aufweist, rasch polymerisiert und das unregelmässige farbannehmende Bild ausbildet. Herkömmliche Sensibilisierungsmittel, die angewandt werden können, umfassen Benzophenon, 2-Methyl-anthrachinon, Benzaldehyd, Chlorbenzophenon, Dimethylbenzophenon, Acetophenon, Benzoin und dergleichen. Es kann eine Vielzahl von Sensibilisierungsmitteln Verwendung finden. Daher ist die vorstehend angeführte Liste lediglich beispielhaft für geeignete Sensibilisierungsmittel. Die Menge des angewandten Sensibilisierungsmittels hängt von dem bestimmten angewandten Sensibilisierungsmittel und den anderen Komponenten in dem Gemisch ab, wenngleich im allgemeinen zwischen etwa o,1 und etwa 1o Gew.-% des Gemisches und vorzugsweise zwischen 1 und etwa 5 Gew.-% des Gemisches ausreichend sind. In gleicher Weise hängt die Menge des angewandten Silicones, das reaktive anhängende Wasserstoffatome aufweist, von dem speziellen Silicon, dem Sensibilisierungsmittel und den anderen Bestandteilen in dem Gemisch ab, wenngleich es im allgemeinen zwischen etwa 5 und etwa So Gew.-% des Polymeren oder Copolymeren und vorzugsweise zwischen etwa 1o und etwa 2o Gew.-% des Polymeren und Copolymeren liegt.Sensitizers that can be used are those those by activating electromagnetic radiation, such as ultraviolet light and like, are activated to cause the silicone, the reactive pendent Has hydrogen atoms, polymerizes rapidly and the irregular ink-accepting Image trains. Common sensitizers that can be applied include benzophenone, 2-methyl-anthraquinone, benzaldehyde, chlorobenzophenone, dimethylbenzophenone, Acetophenone, benzoin and the like. It can use a variety of sensitizers Find use. The above list is therefore only exemplary for suitable sensitizers. The amount of applied Sensitizer depends on the particular sensitizer applied and the other components in the mixture, although generally between about 0.1 and about 10 wt .-% of the mixture and preferably between 1 and about 5% by weight of the mixture is sufficient are. In the same way, the amount of silicone used, the reactive one, depends has pendant hydrogen atoms, from the special silicone, the sensitizer and the other ingredients in the mixture, although generally between about 5 and about 50 percent by weight of the polymer or copolymer, and preferably between about 1o and about 2o weight percent of the polymer and copolymer.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung und insbesondere bevorzugte Ausführungformen. Alle Teile und Prozentsätze sind in den Beispielen und in der Beschreibung sowie in den Ansprüchen in Gewichten, sofern nicht anders angegeben, bezeichnet.The following examples illustrate the invention and in particular preferred embodiments. All parts and percentages are in the examples and in the description and in the claims in weights, unless otherwise indicated, designated.
Beispiel 1 Eine 1o gew.-%ige Lösung eines Polydimethylsiloxangummimaterials in Benzol, das etwa 1o Mol.-% Methylvinylsiloxan enthielt, wurde wie folgt hergestellt. In einen 50-ccm-Becher wurden 8,9 g destilliertes cyclisches Dimethylsiloxantrimeres und 1,1 g destilliertes Methylvinylsiloxan eingegeben. Das Becherglas wurde in ein ölbad eingebracht, das bei einer kon-0 stanten Temperatur von 95 C unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten wurde, und es wurden 15o ppm Tetramethylammoniumsilanolatkatalysator hinzugefügt. Nach 3 1/2 Stunden wurde das Becherglas aus dem Bad entfernt und in einen Ofen eingebracht, der bei 140°C während 2 Stunden unter Stickstoffatmosphäre zur Inaktivierung des Katalysators gehalten wurde. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und in Benzol zu einer 1o gew.-%igen Lösung gelöst.Example 1 A 10% by weight solution of a polydimethylsiloxane gum material in benzene containing about 10 mole percent methylvinylsiloxane was prepared as follows. In a 50 cc beaker was 8.9 g of distilled cyclic dimethylsiloxane trimer and 1.1 g of distilled methylvinylsiloxane added. The beaker was in a Introduced oil bath at a constant temperature of 95 C under a nitrogen atmosphere was held and 150 ppm tetramethylammonium silanolate catalyst was added. After 3 1/2 hours the beaker was removed from the bath and placed in an oven, the one at 140 ° C for 2 hours under a nitrogen atmosphere for inactivation of the catalyst was held. The mixture was allowed to cool to room temperature and dissolved in benzene to form a 10% strength by weight solution.
Beispiel II Die Lösung des Beispiels 1 (2 g) wurde mit o,o2 g Union Carbide Methylhydrogensiloxan und o,o1 g Benzophenon vermischt. Die resultierende Lösung wurde auf eine o,o15 cm (o.oo6 inch) gekörnte Aluminiumplatte bis zu einer Dicke von 4 Mils "drawbar" beschichtet und bei Raumtemperatur während einer Stunde trocknen gelassen. Eine Schablonenmaske wurde sodann über die Siliconober fläche gebracht und in Bildkonfiguration während 5 Minuten einer 4 Watt UV-Lampe ausgesetzt. Nach Entfernung der Lampe und Schablone wurde festgestellt, dass die vom Licht getroffenen Bereichen den Konturen irregulär erschienen.Example II The solution of Example 1 (2 g) was made with 0.02 g of Union Carbide methylhydrogensiloxane and o, o1 g benzophenone mixed. The resulting Solution was spread on a 0.015 cm (ooo6 inch) grained aluminum plate to a 4 mils thick "drawbar" coated and kept at room temperature for one hour left to dry. A stencil mask was then placed over the silicone surface brought and exposed in image configuration for 5 minutes to a 4 watt UV lamp. After removing the lamp and stencil, it was found that those struck by the light Areas the contours appeared irregular.
Eine farbtragende Walze wurde sodann über die Platte gewalzt und die unregelmässigen Bereiche nahmen die Druckfarbe an, während die glatten, unbelichteten Hintergrundteile der Platte die Farbe abstiessen. Die Platte wurde sodann verwendet, um eine Zahl ausgezeichneter Handdruckkopien, die einen hohen Kontrast und ausgezeichnete Qualität aufwiesen, anzufertigen.An ink-bearing roller was then rolled over the plate and the irregular areas accepted the ink, while the smooth, unexposed areas Background parts of the plate repel the paint. The plate was then used a number of excellent hand-printed copies that are high contrast and excellent Quality to manufacture.
Beispiel III Eine Lösung wurde mit 2,o g einer 1o gew.-%igen Lösung in Benzol eines in Gewichten 9o/1o Polydimethylsiloxan/Poly-alphamethylstyrol-Blockcopolymeren, o,1 g Union Carbide Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit und o,o2 g Benzophenon hergestellt. Die Lösung wurde auf eine glänzende Aluminiumplatte bis zu einer Stärke von 4 Mils "drawbar" beschichtet und bei Raumtemperatur während einer Stunde lufttrocknen gelassen. Eine Bildmaske wurde mit der Platte in Kontakt gebracht und die Polymeroberfläche in Bildkonfiguration während 5 Minuten unter Verwendung einer 4 Watt UV-Lampe belichtet. Nach Entfernung der Lampe und Schablone wurde ein hoch unregelmässiger Bildbereich festgestellt, der Farbe annahm, während die nicht belichteten Bereiche keine Farbe annahmen. Es wurde eine Vielzahl ausgezeichneter Handdruckkopien hoher Qualität und hohen Kontrastes erzeugt.Example III A solution was made with 2.0 g of a 10% strength by weight solution in benzene of a 9o / 1o by weight polydimethylsiloxane / poly-alphamethylstyrene block copolymer, 0.1 g of Union Carbide methylhydrogensiloxane fluid and 0.02 g of benzophenone were made. The solution was placed on a shiny aluminum plate to a thickness of 4 mils "drawbar" coated and at room temperature for an hour let air dry. An image mask was brought into contact with the plate and the polymer surface in image configuration for 5 minutes using a 4 watt UV lamp exposed. After removing the lamp and stencil, a high became irregular image area found that took on color while unexposed Areas did not take on color. A variety of excellent handprint copies have been made high quality and high contrast.
Beispiel IV Die allgemeine Methodik des Beispiels II wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, dass Polydimethylsiloxangummi, welcher einen Platinhärtungskatalysator enthielt, anstelle des Siliconpolymeren verwendet wurde und zusätzlich nach Bildaufbringung das Silicon in den nicht vom Licht getroffenen Bereichen durch Erhitzung der Platte in einem Luftofen während 2 Minuten bei einer Temperatur von 71 0C (160°F) gehärtet wurde. Die Platte wurde mit Farbe versehen, und es wurden ausgezeichnete Drucke erhalten.Example IV The general methodology of Example II was repeated, but with the exception of polydimethylsiloxane rubber, which is a platinum cure catalyst was used in place of the silicone polymer and additionally after image application the silicone in the areas not struck by the light by heating the plate cured in an air oven for 2 minutes at a temperature of 71 ° C (160 ° F) became. The plate was inked and made excellent prints obtain.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56913375A | 1975-04-17 | 1975-04-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2613603A1 true DE2613603A1 (en) | 1976-10-28 |
Family
ID=24274227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762613603 Pending DE2613603A1 (en) | 1975-04-17 | 1976-03-30 | Dry lithographic printing matrix - based on ink releasing polymer and sensitised adhesive silicone fluid |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51125503A (en) |
| DE (1) | DE2613603A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986001616A1 (en) * | 1984-08-22 | 1986-03-13 | American Telephone & Telegraph Company | Fabrication of devices involving lithographic procedures |
| US4892617A (en) * | 1984-08-22 | 1990-01-09 | American Telephone & Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Processes involving lithographic materials |
| WO2001018608A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-15 | Research Laboratories Of Australia Pty Ltd | Liquid toner composition |
-
1976
- 1976-03-30 DE DE19762613603 patent/DE2613603A1/en active Pending
- 1976-04-12 JP JP4116476A patent/JPS51125503A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986001616A1 (en) * | 1984-08-22 | 1986-03-13 | American Telephone & Telegraph Company | Fabrication of devices involving lithographic procedures |
| US4892617A (en) * | 1984-08-22 | 1990-01-09 | American Telephone & Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Processes involving lithographic materials |
| WO2001018608A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-15 | Research Laboratories Of Australia Pty Ltd | Liquid toner composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51125503A (en) | 1976-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |