DE2604366A1

DE2604366A1 - Aqueous EMULSIONS OF PLASTIC AND PLASTIC-ELASTIC MASSES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION

Info

Publication number: DE2604366A1
Application number: DE19762604366
Authority: DE
Inventors: Anton Dr Capelle; @@ Frese Albert Dr; Willem Hendrik Dipl In Ockinga; @@ Roeben Hermann
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1976-02-05
Filing date: 1976-02-05
Publication date: 1977-08-11
Also published as: NL7701218A; DE2604366B2; DE2604366C3; FR2340339A1; BE851139A

Description

Wäßrige Emulsionen von plastischen und plastisch-elastischen Massen und Verfahren zu ihrer HerstellungAqueous emulsions of plastic and plastic-elastic materials and methods of making them

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Emulsionen von plastischen und plastisch-elastischen Massen auf der Grundlage von Olefinpolyraerisaten. The invention relates to aqueous emulsions of plastic and plastic-elastic compositions based on olefin polymers.

Plastische bzw. plastisch-elastische Massen auf der Grundlage von Ölefinpolyinerisaten sind bekannt als kalt spritzbare und kalt spachtelbare Pasten, als kalt spritzbare Lösungen sowie als heißverarbeitbare Schmelzmassen. Die kalt spritzbaren und spachtelbaren Massen haben eine geringe mechanische und thermische Beständigkeit. Bei den Lösungen ist das Verdunsten des Lösungsmittels mit einem Schwund der Masse verbunden. Die Lösungen sind zudem uravreltbelastend und meist gesundheitsgefährdend sowie in den meisten Fällen sehr feuergefährlich. Weiterhin haften sie nur auf völlig trockenem Untergrund. Gegenüber den kalt spritzbaren und kalt spachtelbaren Massen haben die Schmelzmassen für Abdichtungen und Beschichtungen zwar den Vorteil einer höheren mechanischen und thermischen Beständigkeit, aber auch den Nachteil, daß diese Massen mit großem Aufwand aufgeheizt werden müssen und das Aufheizen an den Baustellen zum großen Teil nur sehr schwierig durchzuführen ist.Plastic or plastic-elastic masses based on oil-fin polymers are known as cold-sprayable and cold Pastes that can be troweled, as cold-sprayable solutions and as hot-processable enamel masses. The cold sprayable and spatula-able ones Masses have a low mechanical and thermal resistance. In the case of the solutions, there is evaporation of the solvent associated with a loss of mass. The solutions are also stressful and usually hazardous to health, as well as in the very flammable in most cases. Furthermore, they only adhere to completely dry surfaces. Compared to the cold sprayable and Cold fillable compounds, the hot melt compounds for seals and coatings have the advantage of a higher mechanical level and thermal resistance, but also the disadvantage that these masses have to be heated with great effort and the heating is for the most part very difficult to carry out on construction sites.

Es besteht daher ein Bedarf an plastischen bzw. plastisch-elastischen Massen mit höherer mechanischer und thermischer Beständigkeit, die in einfacher Weise zu verarbeiten sind und nicht umweltbelastend sind.There is therefore a need for plastic or plastic-elastic Masses with higher mechanical and thermal resistance, which are easy to process and do not pollute the environment are.

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ZT - O. Z. 2911 ZT - OZ 291 1

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Aufgabe dieser Erfindung war es daher, solche Massen auf der Grundlage polymerer Olefine zu entwickeln und herzustellen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Zusammensetzung ausThe object of this invention was therefore to develop and produce such compositions based on polymeric olefins. This object is achieved according to the invention by a composition from

a) 5 bis 60 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly- ^-olefins oder Poly-°"-olefingemisches mit I-Werten von 5 bis 400 cm /g und ätherlöslichen Anteilen über 60 %, wobei bis zu 3 Gewichtsviertel dieser Polyolefine durch ein Elastomeres ersetzt sein können,a) 5 to 60 percent by weight of a largely amorphous poly- ^ -olefin or poly- ° "-olefin mixture with I values of 5 to 400 cm / g and ether-soluble proportions over 60 %, up to 3 weight quarters of these polyolefins being replaced by an elastomer could be,

b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines ggf. trocknendes Öl enthaltenden KohlenwasserstoffÖles, das ein PoIybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann,b) 5 to 50 percent by weight of an optionally drying oil containing hydrocarbon oil, which is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or a mixture of both,

c) 0 bis 12 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60 % und/oder einer aromatischen Bromverbindungc) 0 to 12 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 45 to 60 % and / or an aromatic bromine compound

d) 0 bis 30 Gewichtsprozent eines üblichen Zusatzstoffesd) 0 to 30 percent by weight of a conventional additive

e) 2 bis 15 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffes *e) 2 to 15 percent by weight of a surfactant *

f) 28 bis 78 Gewichtsprozent Wasser.f) 28 to 78 percent by weight water.

Die Emulsionen bestehen zu 30 bis 80 %, vorzugsweise zu 40 bis % aus einer wäßrigen Emulgatorlösung und zu 70 bis 20 %, vorzugsweise 60 bis 50 % aus einer polyolefinhaltigen Masse.The emulsions consist of 30 to 80 %, preferably 40 to %, of an aqueous emulsifier solution and 70 to 20 %, preferably 60 to 50 % of a polyolefin-containing composition.

Als weitgehend amorphe Polyolefine, welche 5 bis 60, bevorzugt bis 50, insbesondere 20 bis 30 Gewichtsprozent der beanspruchten Emulsion ausmachen, eignen sich weitgehend ataktisches Polypropen,As largely amorphous polyolefins, which are 5 to 60, preferably up to 50, in particular 20 to 30 percent by weight of the claimed Make up emulsion, atactic polypropene are largely suitable,

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Q.Z. 2911 04.02.197 QZ 2911 02/04/1997

Polybuten-1 und Polyhexen-1, deren Copolymere mit bis zu 20 % Athen und/oder bis zu 50 % Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-1, sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil über 60 %, vorzugsweise 70 bis 100 % und einem heptanlöslichen Anteil von ca. 100 %. Diese Polyolefine haben I-Werte von 5 bis 400 cm /g, vorzugsweise von 20 bis 200 cm /g, ins-Polybutene-1 and polyhexene-1, their copolymers with up to 20 % Athens and / or up to 50 % propene or butene-1 or hexene-1, as well as mixtures of all kinds of these substances. The largely atactic structure is expressed by an ether-soluble proportion of more than 60 %, preferably 70 to 100 %, and a heptane-soluble proportion of approx. 100 %. These polyolefins have I values from 5 to 400 cm / g, preferably from 20 to 200 cm / g, in particular

besondere von 30 bis 100 cm /g. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität für Polybuten-1 von ca. 10000 bis 1830000, vorzugsweise von ca. 35000 bis 770000, insbesondere von ca. 60000 bis 310000.especially from 30 to 100 cm / g. This corresponds to molecular weights calculated according to the solution viscosity for polybutene-1 from approx. 10,000 to 1,830,000, preferably from approx. 35,000 to 770000, in particular from approx. 60,000 to 310,000.

Man erhält derartige weitgehend amorphe, plastische Polyolefine, indem man beispielsweise Propen, Buten-1 oder Hexen-1, gegebenen-· falls mit Athen, Propen, Buten-1 oder Hexen-1 als Comonoinere mit Kontakten aus TiCl₄, TiCl₃ oder vorzugsweise TiCl₃ . η AlCl (η = 0,2 bis 0,6) einerseits und AlR- andererseits bei Temperaturen von 50 bis 120 °C, insbesondere von 60 bis 100 °C, polymerisiert. Als AlR₃ werden Aluminiumalkyle C, bis Cg, vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl eingesetzt. Das Molverhältnis Al : Ti beträgt vorzugsweise 2 bis 3. Die Polymerisation kann kontinuierlich und diskontinuierlich durchgeführt werden, in Lösung oder in Masse. Als Lösungsmittel werden C₄ bzw. C₃/C₄ Kohlenwasserstoff-Schnitte eingesetzt.Such largely amorphous, plastic polyolefins are obtained by adding, for example, propene, 1-butene or 1-hexene, optionally with Athens, propene, 1-butene or 1-hexene as comonomers with contacts of TiCl ₄ , TiCl ₃ or preferably TiCl ₃ . η AlCl (η = 0.2 to 0.6) on the one hand and AlR- on the other hand at temperatures from 50 to 120 ° C, in particular from 60 to 100 ° C, polymerized. Aluminum alkyls C ₁ to C 6, preferably aluminum triisobutyl, are used as AlR 3. The molar ratio Al: Ti is preferably 2 to 3. The polymerization can be carried out continuously and batchwise, in solution or in bulk. _{C 4} or C ₃ / C ₄ hydrocarbon cuts are used as solvents.

Auch die bei der Herstellung von isotaktischen Polypropen und Polybuten-1 als Nebenprodukte anfallenden weitgehend ataktischen Poly-^olefine sind geeignet. Hierbei ist es allerdings, insbesondere beim weitgehend ataktischen Polypropen, erforderlich, daß es von kristallinem, isotaktischem Polypropen weitgehend frei ist. Es soll in siedendem Heptan praktisch vollständig löslich sein.Also the largely atactic by-products obtained in the production of isotactic polypropene and polybutene-1 Poly- ^ olefins are suitable. Here it is, however, in particular in the case of largely atactic polypropene, it is necessary that it is largely free of crystalline, isotactic polypropene. It should be practically completely soluble in boiling heptane.

Zu den weitgehend amorphen Poly-^cC-olefinen nach a) gehören weiterhin Mischungen der vorstehend genannten weitgehend amorphen plastischen Polyolefine mit Elastomeren. Als Elastomere eignenAmong the substantially amorphous poly ^cC olefins according to a) further include mixtures of the above-mentioned substantially amorphous thermoplastic polyolefins with elastomers. Suitable as elastomers

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sich vorzugsweise Copolymere des Butadien-1,3 mit 5 bis 55 Gewichtsprozent Styrol und ggf. geringen Mengen, von 1 bis 5 Gewichtsprozent an ungesättigten Säuren bzw. der Estern, wie sie als Latex durch radikalische Polymerisation hergestellt werden. Diese Mischungen enthalten bis zu 7 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis 50 Gewichtsprozent, Elastomeranteile, bezogen auf die Summe der Poly-·^--olefin- und Elastomeranteile.preferably copolymers of 1,3-butadiene with 5 to 55 percent by weight Styrene and possibly small amounts, from 1 to 5 percent by weight of unsaturated acids or of the esters as they are can be produced as latex by radical polymerization. These mixtures contain up to 75 percent by weight, preferably up to 50 percent by weight, elastomer parts, based on the sum of the poly- · ^ - olefin and elastomer parts.

v· Geeignete Kohlenwasserstofföle, welche die erfindungsgemäßen Emulsionen zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent enthalten, sind PoIybutenöle,, ggf. in Mischungen mit trocknenden Ölen, oder Destillationsrückstände der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. Mischungen von diesen.v · Suitable hydrocarbon oils which the emulsions according to the invention contain 5 to 50, preferably 10 to 40, in particular 15 to 30 percent by weight, polybutene oils, optionally in Mixtures with drying oils, or distillation residues from cyclododecatriene production or mixtures of these.

Geeignete Polybutenöle sind solche mit Viskositäten von 500 bis 1000000 mPas/20 °C, vorzugsweise von 1000 bis 100000 mPas/20 °C, insbesondere von 2000 bis 30000 mPas/20 °C. Sie haben Molekulargewichte von 500 bis 1000. Sie sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 100 ⁰C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-1, Buten-2 und ggf. iso-Buten enthaltenden C.-schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorzugsweise AlCl₃, bei Temperaturen von 0 bis 100 °C. Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (DT-OS 2 005 207). Nach der Polymerisation und ggf. nach einer Wäsche, z.B. mit Wasser, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 150 C bei einem Druck von ca. 15 mm Hg entfernt.Suitable polybutene oils are those with viscosities from 500 to 1,000,000 mPas / 20 ° C., preferably from 1,000 to 100,000 mPas / 20 ° C., in particular from 2,000 to 30,000 mPas / 20 ° C. They have molecular weights of 500 to 1000. They should not contain any low-boiling components that boil ^{below 100 ° C. at 15 mm Hg.} Such polybutene oils are obtained, for example, in a manner known per se by polymerizing butene-1, 2-butene and optionally isobutene-containing C.-cuts with Friedel-Crafts catalysts, preferably AlCl ₃ , at temperatures from 0 to 100.degree . The viscosity of the polybutene oils can be greatly increased by adding dienes and / or acetylenes (DT-OS 2 005 207). After the polymerization and, if necessary, after washing, for example with water, the low boilers are removed by simply heating the polybutene oils to 100 to 150 ° C. at a pressure of about 15 mm Hg.

Ersetzt man bis zu 30 % des eingesetzten Polybutenöles durch ein trocknendes Öl, wobei das trocknende Öl bis zu 8 % der Emulsion ausmachen kann, so erhält man plastische bzw. plastisch-elastische Massen, die an der Oberfläche bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende Öle eignen sich insbesondere Polybutadienöle und trocknende natürliche oder synthetische Triglyceride, z.B. Leinöl, bzw.If up to 30% of the polybutene oil used is replaced by a drying oil, the drying oil is up to 8% of the emulsion can make up, so one obtains plastic or plastic-elastic masses that harden on the surface when air is admitted. as drying oils are particularly suitable polybutadiene oils and drying oils natural or synthetic triglycerides, e.g. linseed oil, or

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Mischungen von diesen. Als Polybutadienöle sind vorzugsweise solche mit Molekulargewichten von 1500 bis 3000, Viskositäten von 750 bis 3000 mPas/20 °C und Jodzahlen zwischen 400 und 500 g Jod/100 g geeignet, wie sie nach dem Verfahren der DT-PS 1 186 hergestellt werden können.Mixtures of these. As polybutadiene oils are preferred those with molecular weights from 1500 to 3000, viscosities from 750 to 3000 mPas / 20 ° C and iodine numbers between 400 and 500 g Iodine / 100 g suitable, as they can be prepared by the process of DT-PS 1,186.

Der einsetzbare Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung hat ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 600, eine Dichte von etwa 0,93 g/cm und eine Viskosität von 400 bis 2500 mPas/20 °C. Er besteht zu 5 bis 10 % aus Cyclododecatrien. Etwa 35 bis 38 % des Rückstandes sind destillierbar, davon sindThe usable distillation residue from the production of cyclododecatriene has an average molecular weight of 400 to 600, a density of about 0.93 g / cm and a viscosity of 400 to 2500 mPas / 20 ° C. It consists of 5 to 10 % cyclododecatriene. About 35 to 38 % of the residue can be distilled, of which are

ca. 11 % C₁„-Kohlenwasserstoffe, ca. 12 % C,,-Kohlenwasserstoffe, LZ Ioabout 11% C ₁ "hydrocarbons, about 12% C ,, - hydrocarbons, LZ Io

ca. 10 % Cp -Kohlenwasserstoffe und ca. 5 % C~.- bis C__-Kohlenwasserstoffe. Die Doppalbindungen des Cyclododecatrien-Rückstandes sind überwiegend, über 80 %, trans-Doppelbindungen und etwa 10 bis 15 % cis-Doppelbindungen. Der Destillationsrückstand fällt bei der destillativen Reinigung des mit Titankontakten und aluminiumorganischen Verbindungen aus Butadien-1,3 hergestellten Cyclododecatrien an. Auch dieser Rückstand der Cyclododecatrien-Destillation wird zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent eingesetzt. Er hat, wie die trocknenden Öle, die Eigenschaft, an der Oberfläche bei Luftzutritt auszuhärten.approx. 10 % Cp -hydrocarbons and approx. 5% C ~ .- to C__- hydrocarbons. The double bonds of the cyclododecatriene residue are predominantly, over 80 %, trans double bonds and about 10 to 15 % cis double bonds. The distillation residue is obtained during the purification by distillation of the cyclododecatriene produced from 1,3-butadiene with titanium contacts and organoaluminum compounds. This residue from the cyclododecatriene distillation is also used in an amount of 5 to 50, preferably 10 to 40, in particular 15 to 30 percent by weight. Like drying oils, it has the property of hardening on the surface when exposed to air.

Zur Beschleunigung der Härtung kann man den trocknenden Ölen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltoctoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5 %, insbesondere 0,02 bis 0,2 %, bezogen auf das trocknende Öl.To accelerate hardening, siccatives can be added to the drying oils, preferably cobalt octoate and cobalt naphthenate in amounts of up to 0.5 %, in particular 0.02 to 0.2 %, based on the drying oil.

Als Chlorparaffine und/oder aromatische Bromverbindungen, die in Mengen bis 12 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere von 2 bis 3 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, eignen sich Chlorparaffine mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60 %, vorzugsweise von 50 bis 55 %, insbesondere von 52 bis 54 %, und aromatische Bromverbindungen wie bromierte Amine gemäß DT-PS 1 127 582 oder Tri- Chloroparaffins with a chlorine content of 45 to 60%, preferably 50 to 55 %, in particular, are suitable as chloroparaffins and / or aromatic bromine compounds, which are used in amounts of up to 12 percent by weight, preferably 1 to 6, in particular 2 to 3 percent by weight from 52 to 54 %, and aromatic bromine compounds such as brominated amines according to DT-PS 1 127 582 or tri

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bromanilin gemäß DT-PS 1 103 020, bromierte aromatische oder.aromatisch-aliphatische Äther wie Penta- oder Decabromdiphenyläther gemäß DT-PS 1 123 823 und 1 135 654, Bromverbindungen des C.,-Ringes wie Hexabromcyclododecan gemäß DT-AS 1 128 975, bromierte Diaromaten gemäß DT-PS 1 135 653, die alle gegebenenfalls gemäß DT-PS 1 230 209 gemeinsam mit Chlorparaffinen eingesetzt werden können, bevorzugt jedoch Bromverbindungen wie der 2,4,6-Tribromphenyl-p-^-dibrompropyläther oder das 2, 2-Bis-4- ("- "-dibrompropoxy)-3,5 - dibromphenylpropan gemäß der DT-AS 1 669 811. Man verwendet die Bromverbindungen auch im Gemisch mit Chlorparaffinen, die 45 bis 60 % Chlor enthalten, im Verhältnis 95 : bis 30 : 70. Diese Halogenverbindungen machen die Massen schwerentflammbar. bromaniline according to DT-PS 1 103 020, brominated aromatic oder.aromatic-aliphatic ethers such as penta- or decabromodiphenyl ethers according to DT-PS 1 123 823 and 1 135 654, bromine compounds of the C., ring such as hexabromocyclododecane according to DT-AS 1 128 975 , brominated diaromatics according to DT-PS 1 135 653, all of which can optionally be used according to DT-PS 1 230 209 together with chlorinated paraffins, but preferably bromine compounds such as 2,4,6-tribromophenyl-p - ^ - dibromopropyl ether or the 2, 2-bis-4- ("-" -dibromopropoxy) -3,5 - dibromophenylpropane according to DT-AS 1 669 811. The bromine compounds are also used in a mixture with chlorinated paraffins, which contain 45 to 60% chlorine, in a ratio of 95: up to 30:70. These halogen compounds make the masses flame-retardant.

Übliche Zusatzstoffe, die den erfindungsgemäßen Emulsionen bis zu 30 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sind z.B. Füllstoffe wie Talkum, Schwerspat, Kieselsäure, Pigmentfarbstoffe wie Ruß, Eisenoxid und Titandioxid, Stabilisatoren wie Phenolderivate und Amine, insbesondere Flammschutzmittel wie Antimontrioxid, Zinndioxid oder modifizierte Tone. Der Anteil der Flammschutzmittel soll allein oder neben anderen üblichen Zusatzstoffen 10, insbesondere 5 % nicht überschreiten.Usual additives that can be added up to 30 percent by weight to the emulsions according to the invention are, for example, fillers such as talc, barite, silica, pigment dyes such as carbon black, iron oxide and titanium dioxide, stabilizers such as phenol derivatives and amines, in particular flame retardants such as antimony trioxide, tin dioxide or modified clays. The proportion of flame retardants, alone or in addition to other conventional additives, should not exceed 10, in particular 5%.

Geeignete grenzflächenaktive Stoffe, die in Mengen von 2 bis 15, vorzugsweise bis 12, insbesondere 8 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt werden, sind ionische und nichtionische Emulgatoren. Als ionische Emulgatoren eignen sich anionaktive Emulgatoren wie Alkylbenzolsulfonate sowie kationaktive Emulgatoren wie Aminoamide und Polyaminoamide der allgemeinen FormelSuitable surface-active substances used in amounts of 2 to 15, preferably up to 12, in particular 8 to 10 percent by weight are ionic and nonionic emulsifiers. as Ionic emulsifiers are anion-active emulsifiers such as alkylbenzenesulfonates and cation-active emulsifiers such as aminoamides and polyaminoamides of the general formula

R - CO - NH -R - CO - NH -

(CHJ - - NH - - (CH₀) -N(CHJ - - NH - - (CH ₀ ) -N

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O.Z. 2911 04.02.1976 OZ 2911 02/04/1976

in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 13 bis 19 Kohlenstoffatomen, η eine ganze Zahl zwischen 2 und 6, m eine ganze Zahl von 0 bis 5 und R. und R Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sowie Wasserstoff darstellen. Geeignet sind auch die Salze der Aminoamide mit Fettsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder deren Homologen, und Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure, bevorzugt Salzsäure, sov/ie Mischungen der Aminoamide mit diesen Salzen.in which R is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon rest with 13 to 19 carbon atoms, η an integer between 2 and 6, m an integer from 0 to 5 and R. and R alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms and hydrogen represent. The salts of the aminoamides with fatty acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or theirs, are also suitable Homologues and mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, preferably hydrochloric acid, as well as mixtures of the amino amides with these salts.

Das Aminoamid wird in bekannter Weise erhalten durch Kondensieren langkettiger, gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure oder anderer Fettsäuren mit mehr als 10 C-Atomen oder Gemischen mehrerer solcher Säuren, vorzugsweise Stearinsäure und Palmitinsäure, insbesondere auch durch Verwenden des Gemisches der in pflanzlichen Ölen, wie Tallöl, Leinöl vorliegenden Fettsäuren mit einem N,N-Dialkyldiamin, wie N, N-Dimethyl-1,3-diaminopropan, N,N-Dimethyl-1,4-diaminobutan, N, N~Dimethyl-l,6-diaminohexan, insbesondere wird N,N-Dimethyl-1,3-diaminopropan eingesetzt.The aminoamide is obtained in a known manner by condensing long-chain, saturated or unsaturated fatty acids, such as Palmitic acid, stearic acid, oleic acid or other fatty acids with more than 10 carbon atoms or mixtures of several such acids, preferably Stearic acid and palmitic acid, in particular also by using the mixture of vegetable oils, such as tall oil, Linseed oil present fatty acids with an N, N-dialkyldiamine, such as N, N-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N ~ dimethyl-1,6-diaminohexane, in particular N, N-dimethyl-1,3-diaminopropane used.

Auch die durch Erhitzen der Polyaminoamide unter Wasserabspaltung entstehenden Imidazoline sind geeignet, ebenfalls die Quarternisierungsprodukte der Aminoamide und Polyaminoamide, die durch Umsetzung mit Alkylchloriden, Dialkylsulfaten oder Alkylenoxiden erhalten werden.The imidazolines formed by heating the polyaminoamides with elimination of water are also suitable, as are the quaternization products the aminoamides and polyaminoamides obtained by reaction with alkyl chlorides, dialkyl sulfates or alkylene oxides can be obtained.

Geeignete kationaktive Emulgatoren sind weiterhin kondensierte Aminoalkylphenole der allgemeinen FormelSuitable cationic emulsifiers are also condensed aminoalkylphenols of the general formula

- CH- - (NH - CH₀ - CH₀) - NH - CH₀ 2 2 2m 2- CH- - (NH - CH ₀ - CH ₀ ) - NH - CH ₀ 2 2 2m 2

OH ήOH ή

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ORfGlMAfORfGlMAf

- - 0.2. 29110.2. 2911

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in der R in ortho- oder para-Stellung zur OH-Gruppe befindliche Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η der Mittelwert einer Zahl von 1,0 bis 4,0 ist. Die kondensierten Aminoalkylphenole haben vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht von ca. 2000. Die kondensierten Aminoalkylphenole werden durch Umsetzung eines Alkylphenols, vorzugsweise des handelsüblichen Nonylphenols mit Fo rmaldehyd und einem Polyamin, vorzugsweise einem Polyäthylenamin der allgemeinen Formelin the R in the ortho or para position to the OH group Hydrocarbon radicals with 8 to 10 carbon atoms, m an integer from 2 to 6 and η the mean value of a number from 1.0 is up to 4.0. The condensed aminoalkyl phenols preferably have an average molecular weight of approx. 2000. The condensed aminoalkylphenols are produced by reacting an alkylphenol, preferably the commercial nonylphenol with fo rmaldehyde and a polyamine, preferably a polyethylene amine the general formula

H₀N - CH₀ - CH₀ - (HH - CH₀ - CHj - NH₀ 2 2 2 2 2 m 2H ₀ N - CH ₀ - CH ₀ - (HH - CH ₀ - CHj - NH ₀ 2 2 2 2 2 m 2

erhalten.obtain.

Bei dieser Reaktion entsteht immer ein Gemisch von Verbindungen, die sich durch den Kondensationsgrad unterscheiden. Daher ist nur ein mittleres Molekulargewicht zu ermitteln.This reaction always results in a mixture of compounds that differ in the degree of condensation. Hence only to determine an average molecular weight.

Als nichtionogene Emulgatoren eignen sich Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxid sowie Homo- und Copolymere von Alkylenoxiden, insbesondere der Nonylphenolpolyglykoläther, ein Kondensationsprodukt von Nony!phenol mit beispielsweise acht Mol Äthylenoxid.Condensation products of alkylphenols with ethylene oxide and homo- and copolymers of are suitable as non-ionic emulsifiers Alkylene oxides, in particular the nonylphenol polyglycol ether, a condensation product of nony! Phenol with, for example, eight moles Ethylene oxide.

Die kationaktiven Emulgatorlösungen werden vorzugsweise mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 bis 4 eingestellt. Die schwach saure Einstellung erhöht die Stabilität der Emulsionen. Bei einem pH-Wert von etwa 5,5 brechen die Emulsionen, d.h. sie koagulieren. Dies erfolgt beispielsweise sehr schnell, wenn die kationaktive Emulsion mit alkalischem Material, z.B. als Füllstoff oder Untergrund in Berührung kommt. Dieser Brechvorgang erfolgt bei den Emulsionen u.a. auch dadurch, daß die Emulgatorkonzentration durch Adsorption eines Teiles des Emulgators an der Oberfläche, auf die die Emul-The cationic emulsifier solutions are preferably mixed with hydrochloric acid adjusted to a pH of 3 to 4. The weakly acidic setting increases the stability of the emulsions. At a pH of about 5.5 the emulsions break, i.e. they coagulate. This takes place very quickly, for example, when the cation-active emulsion comes into contact with alkaline material, e.g. as a filler or substrate. This breaking process takes place with the emulsions inter alia also by the fact that the emulsifier concentration by adsorption of a part of the emulsifier on the surface on which the emulsifier

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<-- haben.<- have.

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sion aufgetragen wird, bzw. mit der sie in Berührung kommt, erniedrigt wird und dadurch die erforderliche Emulgatorkonzentration unterschritten wird. Durch Erhöhung der Emulgatorkonzentration kann diese Koagulation der Emulsion verhindert werden.sion is applied, or with which it comes into contact, is lowered and thereby the required emulsifier concentration is not reached. By increasing the emulsifier concentration this coagulation of the emulsion can be prevented.

Bei anionaktiven Emulgatorlösungen, wie z.B. den Natriumsalzen der Alkylbenzolsulfonsäure, ist eine zusätzliche pH-Wert-Einstellung nicht erforderlich, da diese schon einen pH-Wert von ca. 9,5In the case of anionic emulsifier solutions, such as the sodium salts of Alkylbenzenesulfonic acid, an additional pH value adjustment is not necessary, as this already has a pH value of approx. 9.5

Nach dem Stabilitätsgrad unterscheidet man stabile, halbstabile und instabile Emulsionen. Die kationaktiven Emulsionen können wie die anionaktiven Emulsionen sowohl instabile wie halbstabile und auch stabile Emulsionen sein. Vorwiegend werden die kationaktiven Emulsionen als schnellbrechende, instabile Emulsionen eingesetzt. Die nicht ionogenen Emulsionen gehören zu den stabilen Emulsionen. Für einige Einsatzgebiete, z.B. zum Abdichten von Ingenieurbauwerken und zur Herstellung von füllstoffhaltigem .Mischgut werden stabile Emulsionen bevorzugt. Für andere Einsatzgebiete, z.B. den Haus- und Straßenbau, werden insbesondere schnellbrechende Emulsionen eingesetzt.According to the degree of stability, a distinction is made between stable, semi-stable and unstable emulsions. The cationic emulsions can like the anion-active emulsions, they can be unstable as well as semi-stable and also stable emulsions. The cation-active ones are predominant Emulsions used as quick-breaking, unstable emulsions. The non-ionic emulsions belong to the stable ones Emulsions. For some areas of application, e.g. for sealing engineering structures and for manufacturing filler-containing As a mixture, stable emulsions are preferred. For other areas of application, e.g. in house and road construction, particularly fast-breaking emulsions are used.

Die beanspruchten Emulsionen werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man zunächst den Emulgator in Wasser bei Temperaturen von 50 bis 80 Cf vorzugsweise 60 bis 70 C, auflöst. Bei Einsatz von kationaktiven Emulgatoren wird der pH-Wert auf 3 bis 4 eingestellt, beispielsweise mit verdünnter Salzsäure. Anschließend gibt man in diese warme Emulgatorlösung unter intensivem Rühren eine Menge von 50 bis 100 % des erforderlichen Kohlenwasserstofföles, das auf eine Temperatur von 100 bis 150 ⁰C, vorzugsweise von 120 bisThe claimed emulsions are produced according to the invention by first dissolving the emulsifier in water at temperatures of 50 to 80 ° C., preferably 60 to 70 ° C. When using cationic emulsifiers, the pH is adjusted to 3 to 4, for example with dilute hydrochloric acid. Subsequently, in this warm emulsifier solution, with vigorous stirring, an amount of 50 to 100 % of the required hydrocarbon oil, which is at a temperature of 100 to 150 ⁰ C, preferably from 120 to

C erhitzt ist. In diese Emulsion wird unter intensivem Rühren das auf Temperaturen von 140 bis 220 C erhitzte weitgehend amorphe Polyolefin, ggf. mit dem restlichen Kohlenwasserstofföl und den übrigen Zusatzstoffen, gegeben. Hierfür sind im LabormaßstabC is heated. In this emulsion the largely amorphous polyolefin heated to temperatures of 140 to 220 C, if necessary with the remaining hydrocarbon oil and the other additives, given. For this are on a laboratory scale

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Zeiten von 1 bis 5 Minuten erforderlich; zum Homogenisieren wird nachgerührt, im Labormaßstab ca. 5 Minuten. Die erhaltene homogene Emulsion läßt man erkalten.Times of 1 to 5 minutes required; to homogenize stirred for about 5 minutes on a laboratory scale. The homogeneous emulsion obtained is allowed to cool.

Die Zugabe des weitgehend amorphen Polyolefins mit vorzugsweise 20 bis 50 % des restlichen Kohlenwasserstofföles ist insbesondere beim Einsatz von weitgehend amorphem Polypropen als weitgehend amorphem Polyolefin günstig.The addition of the largely amorphous polyolefin with preferably 20 to 50 % of the remaining hydrocarbon oil is particularly advantageous when using largely amorphous polypropene as the largely amorphous polyolefin.

Die getrennte Zugabe des Kohlenwasserstofföles, bzw. eines Teiles hiervon, führt überraschenderweise zu Emulsionen mit besserer Homogenität und besserer Lagerstabilität.The separate addition of the hydrocarbon oil, or part thereof, surprisingly leads to emulsions with better Homogeneity and better storage stability.

Das intensive Rühren erfolgt zweckmäßig mit Rühr- und Mischaggregaten, die nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeiten, unter Anwendung von Scher- und Schwingungskräften, z.B. mit einem Ultra-Turrax-Rührer, einem Reaktron- oder Supraton-Gerät.The intensive stirring is expediently carried out with stirring and mixing units, which work according to the rotor-stator principle, using shear and vibration forces, e.g. with an Ultra-Turrax stirrer, a Reaktron or Supraton device.

Bei Anwendung von nichtionogenen Netzmitteln wird das weitgehend amorphe Polyolefin vorzugsweise auf Temperaturen von 140 bis 160 C aufgeheizt, bei Anwendung von anion- und kationaktiven Netzmitteln vorzugsweise auf Temperaturen von 140 bis 200 C.This is largely the case when using non-ionic wetting agents amorphous polyolefin preferably heated to temperatures of 140 to 160 C, when using anion and cation active Wetting agents preferably at temperatures of 140 to 200 C.

Für Mischungen von Emulsionen, die weitgehend amorphe plastische Polyolefine enthalten, mit Emulsionen von Elastomeren eignen sich vorzugsweise solche Emulsionen, die mit anionaktiven Netzmitteln hergestellt sind. Die Emulsionen von weitgehend amorphen plastischen Polyolefinen, die mit Hilfe von kationaktiven und nichtionogenen Netzmitteln hergestellt werden, sind zum großen Teil ebenfalls für Mischungen mit Emulsionen von Elastomeren geeignet. Durch einen einfachen Versuch ist leicht zu klären, ob die Mischungen stabil sind. Diese Mischungen mit Emulsionen von Elastomeren haben den Vorteil, daß die mit diesen Misch-Emulsionen erhaltenen Abdichtungen und Beschichtungen wie z.B. Dachabdichtungen, Abdichtungen gegen- drückendes und nicht drückendes Wasser und auch Teppichrückenbeschichtungen plastisch-elastische Eigenschaften haben. Hierbei sind die plastischen und elastischen Eigenschaften in einem weiten Bereich einstellbar.Mixtures of emulsions, which contain largely amorphous plastic polyolefins, with emulsions of elastomers are suitable preferably those emulsions which are prepared with anionic wetting agents. The emulsions of largely amorphous plastic Polyolefins, which are produced with the help of cationic and nonionic wetting agents, are in large part also suitable for mixtures with emulsions of elastomers. With a simple experiment it is easy to determine whether the Mixtures are stable. These mixtures with emulsions of elastomers have the advantage that those with these mixed emulsions obtained seals and coatings such as roof seals, seals against pressing and non-pressing water and carpet backing coatings also have plastic-elastic properties. Here are the plastic and elastic properties adjustable over a wide range.

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Gegenüber Lösungen haben die Emulsionen den großen Vorteil, daß sie keine Lösungsmittel enthalten, die meist leicht brennbar und gesundheitsgefährdend sind. Die Emulsionen können daher auch in geschlossenen Räumen eingesetzt werden. Sie sind umweltfreundlich, die entstehenden Dämpfe sind unbrennbar und ungiftig.Compared to solutions, the emulsions have the great advantage that they do not contain any solvents, which are usually highly flammable and are hazardous to health. The emulsions can therefore also be used in closed rooms. They are environmentally friendly, the resulting vapors are non-flammable and non-toxic.

Die aus den Emulsionen nach dem Entfernen des Wassers erhaltenen Massen haben gegenüber den Schmelzmassen und den aus Lösungen erhaltenen Massen zudem den überraschenden Vorteil, daß sie bei gleicher Flüssigkeitsdichtigkeit gegenüber Dämpfen durchlässiger sind, so daß sie bei Abdichtungen einerseits das Eindringen von Wasser verhindern, aber andererseits den Dampfaustritt ermöglichen. Dies trifft insbesondere für die anionaktiven Emulsionen zu.The masses obtained from the emulsions after the water has been removed are superior to the melt masses and those obtained from solutions Masses also have the surprising advantage that they are more permeable to vapors with the same liquid tightness are, so that they on the one hand prevent the penetration of water in seals, but on the other hand allow the escape of steam. This applies in particular to the anion-active emulsions.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen, insbesondere die kationaktiven, haben weiterhin den großen Vorteil, daß sie auch auf extrem feuchtem bis nassem Untergrund ohne Beeinträchtigung der Abdichtungseigenschaften sehr gut haften. Neben der guten Haftfestigkeit haben die erfindungsgemäßen Emulsionen ein ausgezeichnetes Dehnvermögen. Sie haben zudem eine so gute Witterungsbeständigkeit, daß ein Zusatz von Stabilisatoren nicht erforderlich ist.The emulsions according to the invention, in particular the cation-active, also have the great advantage that they also have an extreme damp to wet substrate without impairing the sealing properties adhere very well. In addition to the good adhesive strength, the emulsions according to the invention have an excellent one Elongation. They also have such good weather resistance that the addition of stabilizers is not necessary.

Massen aus Emulsionen, die als Kohlenwasserstofföl ein Polyisobutenöl enthalten, bekommen nach dem Entfernen des Wassers und einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht eine stark klebende Oberfläche. Dies ist beispielsweise für die Herstellung von bekiesten und besplitteten Oberflächen von Dachbelegen von Interesse. Massen aus Emulsionen, die als Kohlenwasserstofföl ein Poly-n-butenöl und/oder einen Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung enthalten, erhalten nach dem Entfernen des Wassers und einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht eine trockene Oberflächenhaut. Dies ist für die Abdichtung von Fugen und die Herstellung von begehbaren, nicht bekiesten und nicht besplitteten Dachabdeckungen bzw. Dachabdichtungen von großem Interesse. · .Masses of emulsions, the hydrocarbon oil of which is a polyisobutene oil contain, after removing the water and exposure to ultraviolet light, they become strongly adhesive Surface. This is of interest, for example, for the production of gravel and gravel surfaces for roof coverings. Masses of emulsions, the hydrocarbon oil of which is a poly-n-butene oil and / or a distillation residue from the cyclododecatriene production contain, obtained after removing the water and irradiating with ultraviolet light a dry surface skin. This is for the sealing of joints and the production of walk-in, not gravel and not Split roof coverings or roof waterproofing are of great interest. ·.

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-. _ ORIGINAL INSPECTED --. _ ORIGINAL INSPECTED -

. ο.ζ. 2911 . ο.ζ. 2911

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example 1

Eine Emulgatorlösung von 8 Gewichtsteilen eines Stearinsäureaminoamids in 32 Gewichtsteilen Wasser wird auf 70 °C aufgeheizt und mit einem Rührer, der nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, beispielsweise einem Ultra-Turrax-Rührer, gerührt. Durch Zusatz von verdünnter Salzsäure wird der pH-Wert auf 3,5 eingestellt. Anschließend werden 30 Gewichtsteile eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 20000 mPas/20 ⁰C und einem Molekulargewicht von 820, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150 ⁰C sieden, und das zuvor auf 120 ⁰C erhitzt ist, unter intensivem Rühren zugegeben. In diese Emulsion gibt man, ebenfalls unter Rühren, die auf eine Temperatur von 180 C aufgeheizte Schmelze von 30 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 50 cm /g und einem ätherlöslichen Anteil von 92 % innerhalb eines Zeitraumes von einer Minute. Anschließend wird noch 5 Minuten intensiv nachgerührt. Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und auch durch Auftragen mit einem Pinsel gut verarbeiten läßt, und die auch auf extrem feuchten bis nassen Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat. Die Masse eignet sich sowohl C) für Abdichtungen als auch für Beschichtungen, wie z.B. der Teppichrückenbeschichtung.An emulsifier solution of 8 parts by weight of a stearic acid amino amide in 32 parts by weight of water is heated to 70 ° C. and stirred with a stirrer which works on the rotor-stator principle, for example an Ultra-Turrax stirrer. The pH is adjusted to 3.5 by adding dilute hydrochloric acid. Then, 30 parts by weight contains a Polybutenöles having a viscosity of 20000 mPas / 20 ⁰ C and a molecular weight of 820 that no low-boiling components boiling in mm at 15 Hg below 150 ⁰ C, which is previously heated to 120 ⁰ C, under added vigorous stirring. The melt, heated to a temperature of 180 ° C., of 30 parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with an I value of 50 cm / g and an ether-soluble fraction of 92 % is added to this emulsion, likewise with stirring, within a period of one Minute. The mixture is then stirred intensively for a further 5 minutes. A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and also by application with a brush, and which has excellent adhesion even on extremely moist to wet substrates. The compound is suitable both C) for seals and for coatings, such as, for example, the backing of carpets.

Example 2

Eine Emulgatorlösung von 10 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes von Nony!phenol mit 8 Mol Äthylenoxid in 40 Gewichtsteilen Wasser wird auf 65 c aufgeheizt. Unter intensivem Rühren mit einem Ultra-Turrax-Rührer werden 25 Gewichtsteile eines auf 120 °C erhitzten Poly-n-butenöles mit einer Viskosität von 4100 mPas/20 °C und einem Molekulargewicht von 680 zugegeben. Zu dieser Emulsion werden -25 Gewichtsteile einer auf 150 C aufgeheizten Schmelze eines weitgehend amorphen Propen-Buten-1-Co-An emulsifier solution of 10 parts by weight of a condensation product of Nony! Phenol with 8 moles of ethylene oxide in 40 parts by weight Water is heated to 65 c. With vigorous stirring with an Ultra-Turrax stirrer, 25 parts by weight of one are increased 120 ° C heated poly-n-butene oil with a viscosity of 4100 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 680 were added. -25 parts by weight of one heated to 150.degree. C. are added to this emulsion Melt of a largely amorphous propene-butene-1-Co-

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- *β - O.Z. 2911- * β - O.Z. 2911

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polymeren, das 45 % Buten-1-Anteile enthält, mit einem I-Wert von 35 cm /g und einem ätherlösliehen Anteil von 95 % innerhalb eines Zeitraumes von 5 Minuten gegeben. Anschließend wird noch 5 Minuten nachgerührt. Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und auch durch Aufstreichen gut verarbeiten läßt.polymer, which contains 45% butene-1 proportions, given with an I-value of 35 cm / g and an ether-soluble proportion of 95 % within a period of 5 minutes. The mixture is then stirred for a further 5 minutes. A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and also by brushing on.

Durch UV-Bestrahlung der aufgetragenen und getrockneten Massen mit zwei 125 Watt-Hg-UV-Lampen bei GO °c im Abstand von 16 cm zur Oberfläche der Schicht erhält man schon nach einer Stunde eine trockene Haut. Die vorher vorhandene Klebrigkeit der Oberfläche ist nicht mehr festzustellen. Bei einer Außenbewitterung wird die glatte elastische Haut nach einer Zeit von einem Monat erhalten.By UV irradiation of the applied and dried masses with two 125 watt Hg UV lamps at GO ° c at a distance of 16 cm on the surface of the layer, dry skin is obtained after just one hour. The pre-existing stickiness of the surface can no longer be determined. In the case of outdoor exposure, the smooth, elastic skin becomes elastic after a period of one month obtain.

Durch einfaches Abmischen von 50 Gewichtsteilen der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit 50 Gewichtsteilen einer Emulsion, die durch radikalische Polymerisation von 40 Gewichtsteilen Butadien-1,3 mit 55 Gewichtsteilen Styrol, 5 Gewichtsteilen ungesättigter Carbonsäuren in Gegenwart von einem Gewichtsteil des Natriumsalzes einer Paraffin-(C₁₄)-sulfonsäure hergestellt wird, erhält man eine stabile homogene niedrigviskose Emulsion, die sehr leicht zu spritzen und zu streichen ist. Die erhaltenen Überzüge haben plastisch-elastische Eigenschaften. Die Emulsion hat auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung.By simply mixing 50 parts by weight of the emulsion obtained in this example with 50 parts by weight of an emulsion obtained by radical polymerization of 40 parts by weight of 1,3-butadiene with 55 parts by weight of styrene, 5 parts by weight of unsaturated carboxylic acids in the presence of one part by weight of the sodium salt of a paraffin ( C ₁₄ ) sulfonic acid is produced, the result is a stable, homogeneous, low-viscosity emulsion that is very easy to spray and paint. The coatings obtained have plastic-elastic properties. The emulsion has excellent adhesion even on wet surfaces.

Example 3

Eine Emulgatorlösung von 12 Gewichtsteilen eines Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure in 38 Gewichtsteilen Wasser wird auf 70 C aufgeheizt und mit einem Mischaggregat, das nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, wie z.B. einem Reaktron- ■ Gerät, umgepumpt. In das Einzugsteil dieses Desintegrators gibt man eine auf 125 °C erhitzte Mischung von 5 Gewichtsteilen Chlor-An emulsifier solution of 12 parts by weight of a sodium salt of tetrapropylenebenzenesulfonic acid in 38 parts by weight of water is heated to 70 ° C. and pumped around using a mixer that works on the rotor-stator principle, such as a Reaktron- ■ device. A mixture of 5 parts by weight of chlorine, heated to 125 ° C., is introduced into the intake section of this disintegrator.

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paraffin mit einem Chlorgehalt von 52 Gewichtsprozent und 15" Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 10400 mPas/20 C und einem Molekulargewicht von 760. Anschließend wird, ebenfalls in das Einzugsteil des Desintegrators, eine aufgeschmolzene und auf 150 C erhitzte Mischung von 20 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropen mit einem I-Wert von 30 cm /g und einem ätherlösliehen Anteil von 90 %, das zu 100 % in siedendem Heptan löslich ist, von 8 Gewichtsteilen des Polybutenöles einer Viskosität von 10400 mPas/20 ⁰C und 2 Gewichtsteilen Antimontrioxid gegeben. Nach Zugabe dieser Mischung läßt man den Desintegrator noch 10 Minuten weiterlaufen. Man erhält eine homogene Emulsion, die durch Spritzen und auch durch Streichen gut zu verarbeiten ist. Man.erhält plastische Beschichtungen bzw. Abdichtungen, die gegen Flugfeuer und strahlende Wärme widerstandsfähig sind. Sie erfüllen die Forderungen der DIKT 4102.paraffin with a chlorine content of 52 percent by weight and 15 "parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 10400 mPas / 20 C and a molecular weight of 760 largely amorphous polypropene with an I value of 30 cm / g and an ätherlösliehen portion of 90 %, which is 100 % soluble in boiling heptane, of 8 parts by weight of the polybutene oil with a viscosity of 10400 mPas / 20 ⁰ C and 2 parts by weight of antimony trioxide After this mixture has been added, the disintegrator is allowed to run for a further 10 minutes. A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and brushing. Plastic coatings or seals are obtained which are resistant to flying sparks and radiant heat. They meet the requirements of DIKT 4102.

Example 4

Eine Emulgatorlösung von 8 Gewichtsteilen eines mit Propylenoxid quarternierten Palmitinsäureaminoamids in 42 Gewichtsteilen Wasser wird auf 7 5 C aufgeheizt und mit einem Mischaggregat, das nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, beispielsweise einem Supraton-Gerät, umgepumpt. In das Einzugsteil dieses Desintegrators gibt man eine auf 130 ⁰C erhitzte Mischung von 15 Gewichtsteilen eines Poly-n-butenöles einer Viskosität von 2000 mPas/20 C und einem Molekulargewicht von 620 und 10 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrien-Herstellung mit einer Dichte von 0,93 g/cm , einer Viskosität von 1500 mPas/20 ⁰C und einem Molekulargewicht von 520. In der gleichen Weise wird anschließend eine auf 180 C erhitzte Schmelze von 25 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Buten-1-Propen-Copolymeren mit einem Propengehalt von 15 %, einem I-Wert von 40 cm /g und einem ätherlöslichen Anteil von 95 %, erhalten durch Polymerisation von Buten-1 mit Propen und Hilfe eines Katalysators aus TiCl- . 0,35 AlCl₃ und Aluminiumtriisobutyl bei 80⁰C, zugegeben.An emulsifier solution of 8 parts by weight of a propylene oxide quaternized palmitic acid amino amide in 42 parts by weight of water is heated to 75 ° C. and pumped around using a mixing unit that works on the rotor-stator principle, for example a Supraton device. In the input part of this disintegrator is added a heated at 130 ⁰ C mixture of 15 parts by weight of a poly-n-butenöles a viscosity of 2000 mPas / 20 C and a molecular weight of 620 and 10 parts by weight of a distillation residue of cyclododecatriene preparation having a density of 0 , 93 g / cm, a viscosity of 1500 mPas / 20 ⁰ C and a molecular weight of 520. In the same way, a melt of 25 parts by weight of a largely amorphous butene-1-propene copolymer with a propene content of 15 %, an I value of 40 cm / g and an ether-soluble fraction of 95 %, obtained by polymerizing butene-1 with propene and using a catalyst made of TiCl-. 0.35 AlCl ₃ and triisobutylaluminum at 80 ⁰ C, was added.

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' ORfGiNALJNSPECTED'ORfGiNALJNSPECTED

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Nach der Zugabe dieser Schmelze läßt man den Desintegrator noch 10 Minuten weiterlaufen. Man erhält eine homogene Emulsion, die durch Spritzen und auch durch Streichen gut zu verarbeiten ist, und die auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat. Wird die getrocknete Masse mit UV-Licht bestrahlt, z.B. eine Stunde mit zwei 125 Watt-Hg-UV-Lampen bei 70 °c im Abstand von 16 cm zur Oberfläche der Schicht, so erhält diese eine trockene Haut. Bei einer Außenbewitterung wird diese Haut nach einer Zeit von einem Monat erhalten.After this melt has been added, the disintegrator is allowed to run for a further 10 minutes. A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and painting, and has excellent adhesion even on a wet surface Has. If the dried mass is irradiated with UV light, e.g. for one hour with two 125 watt Hg UV lamps at 70 ° C at a distance 16 cm to the surface of the layer, the skin becomes dry. When exposed to the outside, this skin will lose its appearance a period of one month.

Example 5

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen eines Fettsaureaminomids, 40 Gewichtsteilen Wasser, 25 Gewichtsteilen eines Polyisobutenöles mit einer Viskosität von 15000 mPas/20 °C und einem Molekulargewicht von 890 und 25 Gewichtsteilen eines amorphen Poly-hexen-1 mit einem I-Wert von 100 cm /g und einem ätherlösliehen Anteil von 100 % hergestellt. Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und Streichen gut verarbeiten läßt und auch auf extrem feuchtem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat. Wird die getrocknete Masse UV-bestrahlt, z.B. eine Stunde mit einer 250 Watt-Hg-UV-Lampe bei 60 C im Abstand von 16 cm, so erhält die Oberfläche eine erhöhte Klebrigkeit. Bei einer Außenbewitterung wird die erhöhte Klebrigkeit nach einer Zeit von einem Monat erhalten. Durch einfaches Abmischen von 50 Gewichtsteilen der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit 50 Gewichtsteilen einer Kautschuk-Emulsion, wie sie durch radikalische Polymerisation von 87,5 Gewichtsteilen Butadien-1,3 mit 8,5 Gewichtsteilen Styrol, 4 Gewichtsteilen Kaliumoleat mit Hilfe von Formaldehydnatriumsulfoxylat (Rongalit) erhalten wird, kommt man zu einer stabilen homogenen Emulsion, mit der plastisch-elastische Überzüge erhalten v/erden. Auch diese Emulsion ist gut zu verarbeiten und haftet auch auf feuchtem Untergrund.According to the information in Example 1, an emulsion of 10 parts by weight of a fatty acid aminomide, 40 parts by weight of water, 25 parts by weight of a polyisobutene oil with a viscosity of 15,000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 890 and 25 parts by weight of an amorphous poly-hexene-1 with a I-value of 100 cm / g and an ether-soluble portion of 100 % . A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on extremely moist substrates. If the dried mass is UV-irradiated, for example for one hour with a 250 watt Hg UV lamp at 60 ° C. at a distance of 16 cm, the surface becomes more tacky. In the case of outdoor weathering, the increased stickiness is obtained after a period of one month. By simply mixing 50 parts by weight of the emulsion obtained in this example with 50 parts by weight of a rubber emulsion, as obtained by radical polymerization of 87.5 parts by weight of 1,3-butadiene with 8.5 parts by weight of styrene, 4 parts by weight of potassium oleate with the aid of sodium formaldehyde sulfoxylate ( Rongalit) is obtained, a stable, homogeneous emulsion is obtained with which plastic-elastic coatings are obtained. This emulsion is also easy to work with and also adheres to a damp surface.

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O.Z. 2911 04.02.197 OZ 2911 02/04/197

Example 6

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Emulsion aus 8 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure, 32 Gewichtsteilen Wasser, 30 Gewichtsteilen eines PoIybutenöles mit einer Viskosität von 20000 mPas/20 °C und einem Molekulargewicht von 820 und 30 Gewichtsteilen eines Propen-Buten-1-Hexen-l-Copolymeren mit einem Buten-1-Gehalt von 20 % (' '·, und einem Hexen-1-Gehalt von 30 %, einem I-Wert von 35 cm /g
und einem ätherlöslichen Anteil von 94 % hergestellt. Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und Streichen gut verarbeiten läßt und auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat.According to the information in Example 1, an emulsion of 8 parts by weight of the sodium salt of tetrapropylene benzene sulfonic acid, 32 parts by weight of water, 30 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 20,000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 820 and 30 parts by weight of a propene-butene-1- Hexene-1 copolymers with a butene-1 content of 20 % (' ' ·, and a hexene-1 content of 30 %, an I value of 35 cm / g
and an ether-soluble content of 94 % . A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on a wet surface.

Durch einfaches Abmischen mit Kautschuk-Emulsionen erhält man stabile homogene Emulsionen, die sich sehr gut verarbeiten lassen und nach der Verarbeitung plastisch-elastische Eigenschaften
haben. Ein derartiges Produkt ist durch Mischen von 90 bis 25 Gewichtsteilen der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit bis 75 Gewichtsteilen einer Kautschuk-Emulsion, wie sie durch radikalische Polymerisation von 87,5 Gewichtsteilen Butadien-1,3 \ · mit 8,5 Gewichtsteilen Styrol, 4 Gewichtsteilen Kaliumoleat mit Hilfe von Formaldehydnatriumsulfoxylat erhalten wird, herzustellen. Mit steigendem Anteil der Kautschuk-Emulsion nehmen die elastischen Eigenschaften zu.By simply mixing it with rubber emulsions, stable, homogeneous emulsions are obtained that are very easy to process and have plastic-elastic properties after processing
to have. Such a product is obtained by mixing 90 to 25 parts by weight of the emulsion obtained in this example with up to 75 parts by weight of a rubber emulsion such as that obtained by radical polymerization of 87.5 parts by weight of 1,3-butadiene with 8.5 parts by weight of styrene, 4 parts by weight of potassium oleate is obtained with the aid of sodium formaldehyde sulfoxylate. With an increasing proportion of the rubber emulsion, the elastic properties increase.

Wird anstelle der 30 Gewichtsteile des Polybutenöles eine Mischung von 24 Gewichtsteilen dieses Polybutenöles mit 6 Gewichtsteilen Leinöl, das 0,01 Gewichtsteile Kobaltoctoat enthält, eingesetzt, so erhält man eine Emulsion, aus der nach der Verarbeitung und dem Abtrennen des Wassers eine oberflächenhärtende Abdichtung bzw. Beschichtung erhalten wird.Instead of the 30 parts by weight of the polybutene oil, a mixture is used of 24 parts by weight of this polybutene oil with 6 parts by weight of linseed oil containing 0.01 part by weight of cobalt octoate, in this way an emulsion is obtained, from which, after processing and separation of the water, a surface-hardening sealant is obtained or coating is obtained.

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O.Z. 2911 04.02.1976 OZ 2911 02/04/1976

Example 7

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 30 Gewichtsteilen Wasser, 30 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrien-Herstellung mit einer Dichte von 0,93 g/cm , einer Viskosität von 2000 mPas/20 °c und einem Molekulargewicht von 560, 20 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 40 cm /g und einem ätherlöslichen Anteil von 94 % und 10 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropen mit einem I-Wert von 30 cm /g, einem ätherlöslichen Anteil von 90 % und einem heptanlösliehen Anteil von 100 % hergestellt. Die erhaltene homogene Emulsion läßt sich durch Spritzen und Streichen gut verarbeiten und hat auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung.According to the information in Example 1, an emulsion of 10 parts by weight of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 30 parts by weight of water, 30 parts by weight of a distillation residue from the cyclododecatriene production with a density of 0.93 g / cm, a viscosity of 2000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 560, 20 parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with an I value of 40 cm / g and an ether-soluble fraction of 94 % and 10 parts by weight of a largely amorphous polypropene with an I value of 30 cm / g, an ether-soluble one Share of 90 % and a heptane-soluble share of 100 % . The homogeneous emulsion obtained can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on a wet surface.

Die nach diesem Beispiel erhaltene Emulsion ist mit Kautschuk-Emulsionen gut mischbar.The emulsion obtained according to this example is with rubber emulsions easy to mix.

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ORfGiNAL INSPECTEDORfGiNAL INSPECTED

Claims

O.Z. 2911 02/04/197 patent claims

1. Aqueous emulsion based on polymeric olefins, characterized by

a composition

a) 5 to 60 percent by weight of a largely amorphous poly - ^ - olefin or poly - = - olefinge: niche with I values of 5 to 400 cm / g and ether-soluble proportions over 60 %, with up to 3 weight quarters of these polyolefins by a Elastomer can be replaced,

b) 5 to 50 percent by weight of an optionally drying oil containing Hydrocarbon oil, which is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or can be a mixture of both

c) 0 to 12 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 45 to 60 % and / or an aromatic bromine compound,

d) 0 to 30 percent by weight of a common additive,

e) 2 to 15 percent by weight of a surfactant,

f) 28 to 78 percent by weight water.

2. A process for the preparation of an aqueous emulsion based on polymeric olefins according to claim 1,

characterized,

that to a heated to 50 to 80 C v / äßrigen solution of the emulsifier initially with vigorous stirring, an amount of 50 to 100% of the heated to a temperature of 100 to 150 ⁰ C hydrocarbon oil (b) is, this emulsion then to 140 The melt of the largely amorphous polyolefin, heated to 220 ° C., optionally with the remaining hydrocarbon oil and additives is added with vigorous stirring and the emulsion obtained is optionally mixed with an emulsion of elastomers.

709832/0805 originally inspected

OZ 2911 02/04/1976

3. The method according to claim 2,

characterized,

that an amount of 50 to 80% of the hydrocarbon oil (b) heated to a temperature of 100 to 150 ° C. is added to an aqueous solution of the emulsifier heated to 50 to 80 ° C. with vigorous stirring, this emulsion is then added to 140 to 220 ° C. heated melt of the largely amorphous polypropylene with the remaining amount of 20 to 50 % of the hydrocarbon oil and the additives are added with vigorous stirring and the emulsion obtained is optionally mixed with an emulsion of elastomers.

4. The method according to claims 2 and 3,

characterized,

that when using non-ionic wetting agents this is largely the case amorphous polyolefin heated to temperatures of 140 to 160 C.

5. The method according to claims 2 and 3,

characterized,

that heats the substantially amorphous polyolefin to temperatures from 140 to 200 ⁰ C with the use of anion- and cation-active wetting agents.

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