DE2654352A1 - Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von kautschuk mit stabilen substraten durch aufvulkanisieren - Google Patents
Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von kautschuk mit stabilen substraten durch aufvulkanisierenInfo
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Description
Henkel &Cie GmbH
Düsseldorf, den 30...ϋθ-eaber- 1976 Patentabteilung
Henkelstraße 67 Dr.SchOe/Bk
265A352
Fat ent a n me !dung
D
5*95
Bindemittel auf Basis wäßriger Dispersionen· zum Verbinden
von Kautschuk mit stabilen Substraten durch Aufvulkanisieren
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Bindemittel auf Basis von haftvermittelnden, wäßrigen Dispersionen zum Verbinden
von natürlichem und/oder synthetischem Kautschuk mit
stabilen Substraten durch Aufvulkanisieren.
Bindemittel zum Verbinden von Kautschuk durch Aufvulkanisieren
auf Substrate, die unter Vulkanisationsbedingungen stabil sind, wie Metalle oder auch Textilien, Kunststoffe oder Elastomeren,
sind seit langem bekannt. Die für die universelle Verbindung
von elastomeren Materialien mit metallischen Substraten bei
erhöhten Temperaturen geeigneten Bindemittel enthalten üblicherweise polymere Filmbildner, Haftvermittler, Füll- und Zusatzstoffe
sowie organische Lösungsmittel. Hierbei sind Produkte, die halogenierte oder chlorsulfonierte Kautschuke als Filmbildner,
polyfunktionelle Isocyanate und/oder organofunktionelle Silane sowie aromatische Poly-nitroso-Verbindungen als Haftvermittler, Ruß, Kieselsäure, basisches Bleiphosphit und/oder
Zinkoxid als Füll- und Zusatzstoffe, sowie aromatische und/oder
halogenierte Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel enthalten,
eine bevorzugte Gruppe.
8Ü9823/003S
Henkel &Cie GmbH
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 5 ^ 9 "5 Patente und Literatur
Bekannt sind ferner Bindemittel, die als Hauptkomponenten
.wäßrige Dispersionen oder Lösungen spezieller, carboxylgruppenhaltiger
Kautschuke in Kombination mit üblichen Lösungsmitteln enthalten, sowie die Kombination wäßriger
Polymerdispersionen mit Resorcin-Harzen.
Während die herkömmlichen Bindemittel, die mit der Verwendung
organischer Lösungsmittel verbundenen Nachteile in bezug auf Toxizität, Brennbarkeit", Wirtschaftlichkeit etc.
aufweisen, zeigen die bisher bekannten Bindemittel auf der Basis wäßriger Dispersionen oder Lösungen diese Nachteile
zwar nicht, jedoch steht einer weiteren Verbreitung dieser Systeme ihre geringe Universalität in bezug auf die zu verbindenden
elastomeren Substrate entgegen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, universell
verwendbare, lagerbeständige Einkomponenten-Bindemittel zum Verbinden einer Vielzahl von Kautschuksorten bei erhöhten
Temperaturen mit den verschiedensten Substraten zu finden, die praktisch keine flüchtigen organischen Lösungsmittel
oder andere die Umwelt belastenden Substanzen enthalten und trotzdem feste und widerstandsfähige Bindungen liefern.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Bindemittel in Form einer
wäßrigen Dispersion, die enthält auf
a) 100 Gewichtsteile eines organischen oligomeren oder polymeren Filmbildners
b) 5 bis 100 Gewichtsteile einer aromatischen Poly-nitroso-Verbindung
c) 5 bis 100 Qewlchtsteile einer organofunktionellen Phosphonsäure
oder eines Phosphorsäurepartialesters sowie gegebenenfalls
d) bis zu 200 Gewichtsteile eines üblichen haftverbessernden
Füllstoffs. '
809823/OO3S
Henkel &Cie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung D 5 49 [)' · Patente und Literatur
Als filmbildende Materialien sind beispielsweise geeignet Polymerisate und Copolymerisate von polaren, äthylenart'ig
ungesättigten Materialien wie Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyvinylacetat, chloriertes Polyvinylchlorid, Copolymerisate
von Vinylacetat und Vinylchlorid, chlorierte Copolymerisate von Vinylacetat und Vinylchlorid, Poly (methacrylsäure,
Copolymerisate von (Meth)acrylsäure mit konjugierten Dienen wie 1,3-Butadien, 2-Chlor-l,3-butadien,
2,3-Dichlor-l,3-butadien und dergleichen einschließlich
von nachhalogenierten Produkten hiervon sowie Copolymerisate
von Vinylpyridin und konjugierten Dienen einschließlich polyvalenten Reaktionsprodukten hiervon. Bevorzugte,
filmbildende Materialien sind halogenhaltige Kautschuke bzw. Polychloropren, chloriertes Polychloropren, Naturkautschuk,
Polybutadien, Polyäthylen, Äthylen-Propylencopolymerisat, weiter chloriertes Äthylen/Propylen/Mischpolymerisat mit
anderen Dienen sowie chlorierte Copolymerisate von Butadien mit Styrol. Infrage kommen ferner chlorsulfonierte Polyäthylene,
bromiertes Poly(2,3-dichlor-l,3-butadien), Copolymerisate
von alpha-Chloracrylnitril mit 2,3-Dichlor-l,3-butadien,
Copolymerisate von alpha-Bromacrylnitril mit 2,3-Dichlor-1,3-butadien,
Mischungen von halogenhaltigen! Kautschuk mit hydrohalogenierten Kautschuken. Andere geeignete polymere
Filmbildner sind Naturkautschuk,Butylkautschuk, Äthylen/Propylencopolymerisat
-Kautschuk, Äthylen/Propylen/Dienterpolymerisat-Kautschuk,
Polymerisate und Copolymerisate von Dienen mit Ά bis 12 Kohlenstoffatomen wie Polybutadien, Polybutadienstyrol,
Polybutadien-Acrylnitril. In der Praxis haben sich chlorsulfoniertes Polyäthylen oder Polypropylen als filmbildende
Materialien bewährt.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel geeigneten Poly-nitrosoverbindungen können von den verschie-·
densten, insbesondere aromatischen Kohlenwasserstoffen ab-
809823/0035
Henkel &Cie GmbH
Blatt " zur Patentanmeldung D 5 "9 D Patente und Literatur
€ 2854352
geleitet werden. Insbesondere werden solche Nitrosoverbindungen als aromatische Poly-C-nitroso-Verbindungen
mit 1 bis 3 aromatischen Kernen einschließlich annellierten, aromatischen Kernen eingesetzt, welche 2 bis 6 Nitroso-Gruppen
aufweisen, welche direkt an nicht benachbarte Kernkohlenstoffatome gebunden sind. Die gemäß der Erfindung
bevorzugten Poly-C-nitroso-Verbindungen sind die dinitrosoaromatischen, wie Dinitrosobenzole und Dinitrosonaphthaline,
z.B. meta- oder para-Dinitrosobenzol und meta- oder para-Dinitrosonaphthaline.
Die Ringwasserstoffatome des aromatischen
Kerns können durch Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Arylamin-, Arylnitroso-, Amino-, Halogenreste
und dergleichen Reste substituiert sein. Die Anwesenheit solcher Substituenten im aromatischen Kern bzw. Ring hat nur
einen geringen Einfluß auf die Aktivität der Poly-C-nitroso-Verbindungen. Als für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet
seien beispielsweise erwähnt: m-Dinitrosobenzol, p-Dinitrosobenzol,
m-Dinitrosonaphthaiin, p-Dinitrosonaphthalin, 2,5-Dinitroso-p-cymen,
2-Methyl-l,1l-dinitrosobenzol, 2-Methyl-5-chlor-l,l|-dinitrosobenzol,
a-Fluor-l^-dinitrosobenzol,
2-Methoxy,1,3-dinitrosobenzol, 5-Chlor-l,3-dinitrosobenzol,
2-Methoxy-l,3-dinitrosobenzol, 5-Chlor-l,3-dinitrosobenzol,
2-Benzyl-l,*l-dinitrosobenzol und 2-Cyclohexyl-l,il-dinitrosobenzol.
Selbstverständlich können auch die Bildungskomponenten für die Nitrosoverbindungen, nämlich Oxime mit Oxidationsmitteln,
eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß als dritte wesentliche Komponente einzusetzenden
organofunktionellen Phosphonsäuren und Phosphorsäurepartialester enthalten sowohl mindestens eine Phosphon- oder
Phosphorsäuregruppierung als auch einen organischen Rest mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen. Beispielsweise
können sie durch die allgemeine Formel
-5-
808823/0035
, Henkel &ae GmbH
Blatt? zur Patentanmeldung D-^ 9.
> Patente und Uteratur
-OH OH
■■■■.· ι · ι
OH OH
wiedergegeben werden, in der (C) ein zweiwertiger, gegebenenfalls
durch Halogen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Alkyl-
oder Arylreste substituierter organischer Rest ist, der gegebenenfalls
noch durch
| O | - | ■ —NH- | O | |
| Il | 0 — | Il | ||
| — S-- , | , NH-C— | |||
| -0 — |
und dergleichen Gruppierungen unterbrochen sein kann. Die
funktioneilen Gruppen X können beispielsweise Amino-, Hydroxyl-, Epoxy-, Vinyl-, Mercapto-, Halogen- und dergleichen
sein. Die Säuregruppen können auch latent vorhanden sein und erst unter den Bindungsbedingungen aus Vorstufen, z.B, Estern,
freigesetzt werden. Geeignete Phosphon- bzw. Phosphorsäuren sind beispielsweise Vinylphosphonsäure, Cyclohexen-(3)-phosphonsäure,
<^-Hydroxybuten-(2)-phosphonsäure, 1-Hydroxy-l-phenylmethan-1,1-diphosphonsäure,
1-Hydroxy-l-methyl-l,1-diphosphonsäure,
i-Amino-l-phenyl-1,1-diphosphonsäure, 3-Amino-l-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure,
Amino-tris-(methylenphosphonsäure), T-Aminopropylphosphonsäure, JT-Mercaptopropylphosphonsäure,
Jf'-Chlorpropylphosphonsäure, 1,2-Epoxyäthanphosphonsäure,
Sj^-Epoxycyclohexanphosphonsäure, Jf'-Glycidoxypropylphosphonsäurej
Phosphorsäure-mono-2-aminoäthylester, Phosphorsäuremöno-1-carboxyvinylester,
Phosphorsäure-mono-2-hydroxyäthyl-. ester.
Für den erfindungsgemäßen Zweck sind auch oligomere oder polymere Phosphonsäuren geeignet wie etwa Polyvinylphosphonsäure.
809823/0035 ·
. -o—
Henkel &Cie GmbH
g 2854352
Selbstverständlich können auch Gemische der erwähnten Verbindungen
eingesetzt werden. Weiterhin ist es auch möglich, ümsetzungsprodukte der organofunktioneilen Phosphonsäuren
oder Phosphorsäurepartialester mit an sich bekannten verstärkenden und/oder haftuhgsverbessernden Harzen oder Harzyorstufen
einzusetzen. Beispiele für derartige Harze oder Harzvorstufen sind Phenol-, Alkylphenol-, Resorcinharze,
Resole, Novolake, Kondensationsprodukte aus Epichlorhydrin und mehrwertigen Phenolen, wie Diphenylolpropan, Novolaken,
Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und dergleichen mehr.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Dispersionen noch übliche haftverbessernde Füllstoffe enthalten. Es kommen hier
infrage Ruß, Kieselsäure, Zinkoxid, basisches Bleiphosphit und dergleichen mehr. Auch können gewünschtenfalls Pigmente
eingearbeitet werden.
Als Dispergierhilfsmittel eignen sich in erster Linie oberflächenaktive
Substanzen, insbesondere nichtionogene oberflächenaktive Substanzen. Geeignet sind beispielsweise die
Alkylenoxidaddukte an Alkylphenole, wie Nonylphenol oder Fettalkohol
oder Fettalkoholpartialester mit Phosphorsäure. Als
Stabilisatoren für die Dispersion können weiterhin wasserlösliche Kolloide, wie Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose,
Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol mitverwendet werden.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Bindemittel zum
Verbinden einer Vielzahl von vulkanisierbaren, elastomeren Materialien mit sich selbst oder mit anderen Substraten geeignet
sind. Erwähnt seien hier Mischungen auf Basis von Naturkautschuk, Polychloroprenkautschuk, Styrol-Butadienkautschuk,
Nitrilkautschuk, Kautschuk aus Äthylen/Propyleneopolymerem (EPM), Kautschuk aus Äthylen/Propylen/Dienterpoly-
823/0035
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Blatt J zur Patentanmeldung D 5 ί{ g ρ Patente und Literatur
merem (EPDM), Butylkautschuk, Polyurethankautschuk. Als
Substrate kommen infrage Geweie wie aus Fiberglas, Polyamiden,
Polyestern und insbesondere Metalle wie Eisen, rostfreier Stahl, Blei, Aluminium, Kupfer, Messing, Bronze,
Monel-Metalle, Wickel, Zink und dergleichen einschließlich
behandelte Metalle wie phosphatierter Stahl, galvanisierter Stahl und schließlich Glas und Keramikmaterialien.
Die Bindemittel werden auf die Substratoberflächen in konventioneller
Weise wie durch Eintauchen, Aufsprühen, Aufbürsten und dergleichen aufgetragen. Die Substratoberflächen
werden nach dem Beschichten trocknen gelassen, bevor sie zusammengebracht werden. Nachdem die Oberflächen zusammengefügt
worden,, sind, werden die Verbundstrukturen in konventioneller Weise erhitzt, um die Vulkanisation herbeizuführen.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel sollen einen solchen Feststoff
gehalt haben, daß sie noch gut streich- bzw. spritzfähig sind. Der Feststoffgehalt liegt zwischen etwa 20 und
50 Gewichtsprozent. Organische Lösungsmittel können in untergeordneter Menge mitverwendet werden, doch soll ihr Anteil
5 Gewichtsprozent der flüssigen Phase nicht übersteigen.
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10
In.den folgenden Beispielen wurden die nachstehend rait A,
B, C, D,E und P bezeichneten Kautschukmischungen auf Substrate aufvulkanisiert. Nachstehend werden die Zusammensetzung
der Mischung sowie die Vulkanisationsbedingungen angegeben.
Naturkautschuk 100 Gewichtsteile
Zinkoxid Stearinsäure Phenyl- |3 -naphthylamin Fichtenteer
RUB-CK3.
Zn-dimethyldithiocarbamat Dibenzothiazyldisulfid
Schwefel
Vulkanisationsbedingungen: 10 Minuten bei 153°C
Styrorbutadienkautschuk 100 Gewichtstelle
Zinkoxid 5 " " ;
Stearinsäure 1 n " . ]
FEF-Ruß (Corax 3) 50 " n
gesättigte polymere Erdölkohlenwasserstoffe (flüssig) 8 " "
N-Cyclohexyl-2-benzthio-
phthalimid 0,2 " n
Benzthiazyl-2-cyclohexyl-
sulfenamid 0,95 " "
Schwefel 1,6 " "
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei 153°C.
| 10 | 33 | η | η |
| 2 | 58 | π | η |
| 1 | 75 | η | η |
| 2 | η | η | |
| 25 | Il | It | |
| o, | 1! | η | |
| o, | ti | ti | |
| 2, | η | η | |
80982 3/00 35
Henket&CieGmbH
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Mischung C (CR)
| Polycbloroprenkautschuk | " 100 Gewichtsteile | It | It |
| Magnesiumoxid | Il | It | |
| Phenyl-β-naphthylamln | 2 | Il | η |
| MT-Ruß (Sterling) | 80 | Il | Il |
| Vaseline (P= 33-350C) ' | 1 | It | Il |
| naphtenisches Öl | 5 | Il | Il |
| TetramethyIt hiurammono sulfid | 0,5 | Il | II |
| Di-o-tolylguanidin | 0,5 | Il | Il |
| 2-Mercaptobenzimidazolin | 0,5 | Il | ir |
| Schwefel | 1 |
Vülkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei 153°C.
Mischung D (EPDM)
| Äthylen-Propylen^Terpolymer- Kautschük |
100 Gen | ficht s | teil |
| Zinkoxid | 5 | Il | It |
| Stearinsäure | 1 | It | Il |
| Phenyl·» (3 -naphthylamin | 1 | Il | It |
| Ruß-CK3 | Il | Il | |
| Zink-N-äthylphenyldithio- carbamat |
1 | 11 | It |
| Zn-SaIz von 2-Mercaptonbenzo- thiazol |
0,8 | It | Il |
| Dipentamethylenthiaram- tetrasulfid |
1 | Il | Il |
| Schwefel | 2 | Il | Il |
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei 1530C.
Butylkautschuk 100 Gewichtsteile
Stearinsäure 1 " "
23/ΌΟ3Β -10-
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Zinkoxid 5 Gewichtsteile
Ruß-Corax 3 50 " "
Dibenzothiazyldisulfid 1 η « Tellur-diäthyldithiocarbamat 1,5 " "
Schwefel 1 n "
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei l60°C.
Mischung F (NBR)
| Nitrilkautschuk (312 Acrylnitril) | 100 Gewichtsteile | It | Il |
| Stearinsäure | 1 | ti | η |
| Zinkoxid | 5 | ti | Il |
| Dibutylphthalat | 10 | tr | It |
| Sterling-Ruß | 65 | If | It |
| Terpenharz | 10 | ti | η |
| Tetraraethylthiuramdisulfid | 0,31 | 11 | It |
| Schwefel | 1 |
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei 1500C.
Herstellung des erfindungsgemäßen Bindemittels
-100 Gewiehtsteile einer 30?igen wäßrigen Dispersion von
chlorsulfoniert em Polyäthylen (35% Cl und IJS S), welche
. als Emulgator 1,5 Gewichtsteile des Additionsproduktes i
von 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol, 1,5 Gewichtsteile
Polyvinylalkohol (Vers.-Grad 88JS) und 0,3 Tl. Hydroxypropylmethylcellulose
(Methylierungsgrad 1,9 , Propoxylierungsgrad
"~ 0,1) enthielt, wurden mit 30 Gewichtsteilen einer 50£igen
wäßrigen Dispersion von Dinitrosobenzol/Zinkoxid (4:1) vermischt. Nach Lösen oder Dispergieren von 6 Gewichtsteilen
der organofunktioneilen Phosphonsäure oder des Phosphorsäurepartialesters
ist das Bindemittel gebrauchsfertig.
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Patente und Literatur
Die Bindemittel wurden auf entfettete, sandgestrahlte Stahlbleche (25 x 6o mm) zweimal mit dem Pinsel aufgetragen
wobei nach dem ersten Auftrag etwa 1 Stunde bis zum zweiten Auftrag gewartet wurde* Dann ließ man das
Probeblech 15 Stunden an der Luft bei Zimmertemperatur liegen. Anschließend wurden auf einer Fläche von 25 χ 25 mm
die aufgeführten Kautschukmischungen nach den für die jeweilige Kautschukart üblichen Bedingungen aufvulkanisiert.
Die erhaltenen Probekörper wurden nach ASTM-D 429 B unter
Modifizierung des Schälwinkels auf 45° untersucht. Die hierbei
ermittelten Haftwerte (kp/2,5cm) sowie die Reißbilder in %
R =' Trennung im Kautschuk
RC = " Trennung zwischen Kautschuk Und Bindemittel
M = ' Trennung zwischen Metall und Bindemittel
sind für verschiedene Bindemittel in'der welter unten
folgenden Tabelle aufgeführt.
In der nachstehenden Tabelle 1 sind in der ersten Kolonne
die verwendetei Phosphorsäuren angegeben^ es folgen in Abhängigkeit
von der Kautschukmischung die für die Schälfestigkeit gemessenen Werte sowie das Reißbild in %t Außerdem ist ein
Vergleichsversuch ohne Phosphonsäure aufgenommen.
| Kautschuksorte | SBR | 65 | CR | EPDM | HR | 40 | 65 | NBR | |
| Bindemittel | NR | Schälfestigkeit in | lOOR . | kp/2,5cm u.Reißbild ir | 90R/10RC | lOOR | l % | ||
| 31 | 47 | 50 | 43 | 51 | 40 | ||||
| Vinylphosphon- | lOOR | 5ORC/R | lOOR | lOOR | lOOR | lOOR | |||
| säure | 33 | 32 | 52 | 0 | 30 | 43 | |||
| ^-Aminopropyl- | lOOR | 5OR/5ORC 90R^R | lOOR | 5OM/5OR lOORC | lOORC | lOOR | |||
| phosphonsäure | 28 | 0 | 30 | ||||||
| Vergleichsver- | 3OM/3OR/ 40RC |
||||||||
| such ohne Phos phonsäure |
80382 3/00
-13-
Blatt * 2ZUr Patentanmeldung D 5^9 5
Henkel& de GmbH
In der nachfolgenden Tabelle 2 sind so wie vorstehend beschrieben die Werte für weitere Phosphonsäuren wiedergegeben.
| Bindemittel | Kaut schuks ort e NR SBR EPDM Schälfestigkeit in kp/2,5cm u.Reiß- - bild in % |
| 1-Hydroxyäthan- dipho sphonsäure 1-Phenyl-l-hydroxymethan 1»1-diphosphonsäure i-Phenyl-1-aminomethan- 1,1-diphosphonsäure |
30 69 40 lOOR lOOR 90R/10RC -36 74 38 lOOR lOOR 90R/10RC 31 51 33 lOOR lOOR 5OR/5ORC |
Zwecks Überprüfung der Lagerfähigkeit wurde die Vinylphosphonsäure
enthaltende Bindemittelmisehung während 6 Wochen bei 250C gelagert. Dann wurden nach gründlichem Aufrühren wie eingangs
beschrieben Probebleche mit verschiedenen Kautschukmischungen durch Vulkanisieren vereinigt. Dabei wurden die
in der nachstehenden Tabelle 3 erhaltenen Ergebnisse gefunden.
| Kautschukmischung NR SBR CR EPDM HR NBR Schälfestigkeit in kp/2,5cm und Reißbild in % |
|
| 6 Wochen/25O ohne Lagerung |
31 65 50 40 45 40 lOOR lOOR lOOR 90R/10RC lOOR lOOR 29 6l 42 40 60 46 lOOR lOOR lOOR 80R/20RC lOOR lOOR |
«09823/0035
-12-
Claims (5)
1. Bindemittel auf Basis von haftvermittelnden, wäßrigen Dispersionen zum Verbinden von natürlichem und/oder
synthetischem Kautschuk mit stabilen Substraten durch Aufvulkanisieren, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion
enthält auf
a) 100 Gewichtsteile eines organischen oligomeren oder
polymeren Filmbildners
b) 5 bis lOp Gewichtsteile einer aromatischen PoIynitroso-Verbindung
c) 5 bis 100 Gewichtsteile einer organofunktionellen
Phosphonsäure oder eines Phosphorsäurepartialesters sowie gegebenenfalls
d) bis zu 200 Gewichtsteile eines üblichen haftverbessernden Füllstoffs.
2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oligomere oder polymere Filmbildner ein halogenhaltiger
bzw. chlorsulfonierter Kautschuk ist.
3. Bindemittel nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Poly-nitroso-Verbindung Dinitrosobenzol
ist.
4. Bindemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organofunktionelle Phosphonsäure oder der Phosphorsäurepart
ialest er, Vinylphosphonsäure,, oligomere bzw. polymere Vinylphosphonsäure," Epoxy- oder Aminogruppen enthaltende
phosphonsäure oder Phosphorsäure-
IO0823/OO3S
Henkel &Cie GmbH
Blattl h zur Patentanmeldung D 5 ^ 9 3 Patente und Literatur
26543b2
partialester oder das Umsetzungsprodukt oder Gemische
dieser Phosphonsäuren oder Phosphorsäurepartialester mit bekannten verstärkenden und/oder haftungsverbessernden
Harzen ist.
5. Bindemittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß der Füllstoff Ruß, Kieselsäure, Zinkoxid und/oder basisches Bleiphosphit ist.
809823/003S
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2923651A1 (de) * | 1979-06-11 | 1980-12-18 | Henkel Kgaa | Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum aufvulkanisieren von kautschuk |
| DE3035181A1 (de) * | 1980-09-18 | 1982-04-29 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Haftmittel auf basis einer waessrigen dispersion eines organischen polymeren filmbildners |
| DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
| EP0431762A3 (en) * | 1989-12-04 | 1991-10-16 | Lord Corporation | One coat rubber-to-metal bonding adhesive |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2923650A1 (de) * | 1979-06-11 | 1980-12-18 | Henkel Kgaa | Klebmittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von fasern mit substraten |
| FR2547308B1 (fr) * | 1983-06-07 | 1986-01-31 | Keck Chimie Sa | Additif pour colle de polyurethane modifiee |
| DE3507461A1 (de) * | 1985-03-02 | 1986-09-04 | Keramchemie Gmbh, 56427 Siershahn | Verfahren zum aufbringen von elastomerfolien auf oberflaechen aus stahl oder beton |
| JPH0755510B2 (ja) * | 1988-06-27 | 1995-06-14 | 株式会社ブリヂストン | 加硫ゴム―合成樹脂複合体の製造方法 |
| US5637633A (en) * | 1995-07-31 | 1997-06-10 | Worthen Industries, Inc. | Water-based contact adhesive for porous surfaces |
| US5864003A (en) * | 1996-07-23 | 1999-01-26 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Thermosetting phenolic resin composition |
| CA2318753C (en) | 1998-01-27 | 2007-11-13 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| US6476119B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-11-05 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| US7087703B2 (en) * | 2004-07-26 | 2006-08-08 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Phenolic resin compositions containing etherified hardeners |
| BRPI0819227A2 (pt) * | 2007-11-08 | 2019-09-24 | Ppg Ind Ohio Inc | composição de encolagem aquosa para fibras de vidro, cordão de fibras de vidro, material composto e método para produzir um material composto |
| US20110230615A1 (en) * | 2007-11-08 | 2011-09-22 | Van Der Woude Jacobus Hendricus Antonius | Fiber Glass Strands And Reinforced Products Comprising The Same |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2923651A1 (de) * | 1979-06-11 | 1980-12-18 | Henkel Kgaa | Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum aufvulkanisieren von kautschuk |
| DE3035181A1 (de) * | 1980-09-18 | 1982-04-29 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Haftmittel auf basis einer waessrigen dispersion eines organischen polymeren filmbildners |
| DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
| EP0431762A3 (en) * | 1989-12-04 | 1991-10-16 | Lord Corporation | One coat rubber-to-metal bonding adhesive |
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